Основные ссылки
|
МУК 4.1.0.499-96 Измерение концентраций мексамина хлоргидрата и мексамина основания методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны.
ГОСУДАРСТВЕННОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕКСАМИНА
ХЛОРГИДРАТА И МЕКСАМИНА ОСНОВАНИЯ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.0.499-96
МИНЗДРАВ РОССИИ
Москва 2003
1. Методические указания разработаны с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК)
и ориентировочно безопасным уровням воздействия, санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) утверждены и. о. председателя Госкомсанэпиднадзора
России, заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской
Федерации Беляевым Е. Н. 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования», ГОСТ 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам контроля
измерения концентраций
вредных веществ», ГОСТ Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТ 8.010-90 «Государственная система обеспечения единства измерений.
Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной
комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 34) предназначены для центров Госкомсанэпиднадзора,
санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за
содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных
министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г. А. Дьякова
Исполнители: Г. А. Дьякова, Л. Г. Макеева,
Е. М. Малинина, С. М. Попова, Е. Н. Грицун, Т. В.
Рязанцева, Г. Ф. Громова.
УТВЕРЖДЕНО
И. о.
Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России –
заместитель
Главного государственного
санитарного
врача Российской Федерации
Е. Н. Беляев
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.499-96
Дата введения: с
момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕКСАМИНА
ХЛОРГИДРАТА И МЕКСАМИНА ОСНОВАНИЯ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
М. м. 190,24
Мексамин
основание (5-метокситриптамин) - кристаллическое вещество светло-коричневого цвета. Хорошо растворим в
метиловом и этиловом спиртах, в органических
растворителях, в т. ч. хлороформе и ацетонитриле, а также в водных растворах
кислот. Слабо растворим в воде. Температура плавления - 120-121 °С.
М. м. 226,50
Мексамин хлоргидрат
(5-метокситриптамин хлоргидрат) - кристаллическое вещество белого или светло-коричневого цвета.
Растворим в метиловом и этиловом спиртах, в
органических растворителях, в т. ч. хлороформе и ацетонитриле. Хорошо растворим в воде. Температура плавления - 242-244 °С.
В воздухе
находятся в виде аэрозолей.
Обладают
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе -
0,1 мг/м3.
Метод основан на
использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения мексамина основания в хроматографируемом объеме пробы (10 мкл) - 0,1 мкг, суммы мексамина хлоргидрата и мексамина основания в хроматографируемом объеме пробы
(50 мкл) - 0,005.
Нижний предел
измерения мексамина основания и мексамина хлоргидрата в воздухе - 0,05 мг/м3 (при отборе 100
л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций мексамина основания и мексамина хлоргидрата в воздухе - от 0,05 до
1 мг/м3.
Измерению не
мешает наличие 5-метокситриптамин-2-карбоновой кислоты.
Суммарная
погрешность измерения не превышает ±20 %.
Время выполнения
анализа, включая отбор пробы, - около 40 мин.
Микроколоночный жидкостной
хроматограф «Милихром» или другие модели с УФ-детектором
|
|
Хроматографическая колонка № 1 длиной 120 мм, внутренним диаметром 2 мм,
заполненная сорбентом «Силасорб SPH С18» с
размером зерен 6,0 мкм (Чехия)
|
|
Хроматографическая колонка № 2 длиной
120 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом «Силасорб CN» с размером зерен 7,0 мкм (Чехия)
|
|
Электроаспиратор ЭА-1
|
ОСТ 95.10052-84
|
Фильтродержатель
|
|
Колбы мерные, вместимостью 100
мл
|
ГОСТ
1770-74
|
Пипетки вместимостью 1 и 10 мл
|
ГОСТ
20292-74
|
Пробирки с пришлифованными пробками,
вместимостью 10 мл
|
ГОСТ 10515-75
|
Роторный испаритель
|
ТУ 25-11-97-74
|
Колбы грушевидные для вакуумной перегонки,
вместимостью 25-30 мл
|
ГОСТ 9737-70
|
Мексамин хлоргидрат, фармакопейный
|
|
Мексамин основание,
фармакопейный
|
|
Кислота ортофосфорная, х. ч., 2 %-ный раствор
|
ГОСТ 6552-58
|
Кислота уксусная ледяная, х. ч.,
1 %-ный раствор
|
ГОСТ 61-75
|
Калий фосфорно-кислый однозамещенный
|
ТУ 4198-75
|
Ацетонитрил очищенный, ч.
|
ТУ 6-09-3534-82
|
Ацетонитрил очищенный получают из технического ацетонитрила чистого путем ректификации с предварительной химической
обработкой, которая заключается в кипячении растворителя с обратным
холодильником в присутствии перманганата калия из расчета 1 г
перманганата калия на 1 л растворителя. Кипячение проводится до полного
перехода перманганата калия в двуокись марганца. Перед ректификацией осадок
двуокиси марганца отделяют путем фильтрации через фильтр Шотга № 4.
|
|
Ректификационная колонна длиной 550 мм
и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5. Насадка -
спиральки Левина из нержавеющей стали (2×2×0,2 мм).
|
|
Основную фракцию отбирают при
температуре 81,6 °С (атмосферное давление) в пределах колебаний ±0,1 °С.
|
|
Гексан очищенный
|
ТУ 6-09-3375-78
|
Гексан очищенный получают из гексана, х. ч. путем ректификации. Ректификационная колонна длиной 550 мм и
внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5. Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2×2×0,2
мм). Основную фракцию отбирают при температуре 69 °С (атмосферное давление) в
пределах колебаний ±0,1 °С
|
|
Этанол (спирт этиловый)
очищенный
|
ТУ 18300-72
|
Этанол очищенный
получают из спирта этилового ректификованного путем ректификации. Ректификационная колонна
длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое
число 5. Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали
(2×2×0,2 мм). Основную фракцию
отбирают при температуре 78,3 °С
(атмосферное давление) в пределах колебаний ±0,1 °С.
|
|
0,1 М фосфатный буфер (рН
2,5) готовят в мерной колбе, вместимостью 100
мл
|
|
1,36 г калия фосфорно-кислого однозамещенного помещают в колбу, добавляют 10-20 мл дистиллированной воды, затем 0,1 мл 2 % ортофосфорной кислоты, доводят раствор до метки дистиллированной
водой и тщательно перемешивают
|
|
Элюент 1: ацетонитрил - 0,1 М фосфатный буфер (рН
2,5), (1:9)
|
|
Элюент 2: гексан-этанол, 2 :1
|
|
Растворитель 1:1 % раствор уксусной кислоты
|
|
Растворитель 2: этанол
|
|
Стандартный
раствор № 1 с концентрацией мексамина хлоргидрата 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г мексамина хлоргидрата в 1 %-ном растворе уксусной кислоты в мерной колбе, вместимостью 100 мл.
Стандартный раствор
№ 2 с концентрацией мексамина хлоргидрата 5 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 раствором уксусной
кислоты.
Стандартный
раствор № 3 с концентрацией мексамина основания 200 мкг/мл готовят
растворением 0,02 г мексамина основания в этаноле в мерной колбе, вместимостью 100
мл.
Растворы
устойчивы при хранении в холодильнике в течение недели.
Фильтры АФА-ВП-10
|
ТУ 85-743-80
|
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 10 л/мин аспирируют раздельно через 2 независимых фильтра типа АФА-ВП-10
(фильтр № 1 и фильтр № 2). Для определения 1/2
ОБУВ достаточно аспирировать по 100 л воздуха
через каждый фильтр. Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике в
течение месяца.
Хроматографические
колонки промышленного изготовления.
Инжектируют
в хроматограф, в хроматографическую колонку № 1 от
0,005 до 0,1 мкг мексамина хлоргидрата из стандартного раствора № 2.
Условия хроматографирования
градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Температура
термостата колонки 20 °С
Скорость
подачи элюента (ацетонитрил-0, М фосфатный
буфер
(рН 2,5) - 1:9 100 мкл/мин
Длина
волны УФ-детектора 224 нм
Скорость
движения диаграммной ленты 3 мм/мин
Чувствительность
детектора 0,1
Диапазон
измерения самописца 100 мВ
Максимальный
объем вводимой пробы 50 мкл
Время
удерживания мексамина хлоргидрата и
мексамина
основания в фосфатном буфере 13 мин 45 с
Элюирующий
объем 1375 мкл
Эффективность
колонки по мексамина хлоргидрату
и
мексамина основанию в фосфатном буфере 2200 тт
Строят
градуировочный график № 1, для чего на полученных хроматограммах
измеряют площади пиков и вычерчивают градуировочную кривую, выражающую
зависимость площади пиков (мм2) от
совместного содержания мексамина хлоргидрата и мексамина основания в хроматографируемом объеме пробы (мкг).
Инжектируют в
хроматограф в хроматографическую колонку № 2 от 0,1 до 2 мкг мексамина основания из стандартного раствора № 3.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура
термостата колонки 20 °С
Скорость
подачи элюента: гексан-этанол, 2:1 200 мкл/мин
Длина
волны УФ-детектора 210 нм
Скорость
движения диаграммной ленты 1,5 мм/мин
Чувствительность
детектора 0,8
Диапазон
измерения самописца 100 мВ
Максимальный
объем вводимой пробы 10 мкл
Время
удерживания мексамина основания 8 мин 45 с
Элюирующий
объем 1750 мкл
Эффективность
колонки по мексамина основанию 420 тт
Строят
градуировочный график № 2, для чего на полученных хроматограммах
измеряют площади пиков и вычерчивают градуировочную
кривую, выражающую зависимость площади пиков (мм2) от содержания мексамина основания в хроматографируемом
объеме пробы (мкг).
Построение градуировочных графиков
необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных
измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Фильтр № 1 с отобранной
пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл 1 %-ного
раствора уксусной кислоты и оставляют на 15 мин при комнатной температуре и
периодическом перемешивании. Степень десорбции с фильтра суммарного количества
мексамина основания и мексамина хлоргидрата -
98,5 %.
Хроматографирование
полученного раствора № 1 проводят в тех же условиях по отношению к тому же элюенту, что и при построении градуировочного графика № 1.
Количественное
определение суммарного содержания мексамина основания и мексамина хлоргидрата в
хроматографируемых объемах проводят по предварительно построенному градуировочному графику № 1.
Фильтр № 2 с
отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл
этанола и оставляют на 15 мин при комнатной температуре и
периодическом перемешивании. Степень десорбции с фильтра суммарного количества
мексамина основания - 97 %.
Раствор переносят
количественно в грушевидную колбу для перегонки под вакуумом и упаривают на
роторном испарителе под вакуумом при температуре 35-40
°С до постоянного веса. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл элюента № 2.
Хроматографирование
полученного раствора № 2 проводят в тех же условиях по отношению к тому же
элюенту, что и при построении градуировочного графика № 2.
Количественное
определение индивидуального содержания мексамина основания в хроматографируемых
объемах проводят по предварительно построенному градуировочному графику № 2.
Суммарную
концентрацию мексамина основания и мексамина хлоргидрата С в
воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
, где
а - суммарное
содержание мексамина основания и мексамина хлоргидрата в хроматографируемом
объеме пробы, найденное по соответствующему градуировочному графику, мкг;
б - объем пробы,
взятой на хроматографирование, мл;
в - общий объем
анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см.
приложение 1).
Концентрацию
мексамина основания С в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
, где
а - содержание
мексамина основания в хроматографируемом объеме пробы, найденное по
соответствующему градуировочному графику, мкг;
б - объем пробы,
взятой на хроматографирование, мл;
в - общий объем
анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха, отобранного для
анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Приведение
объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт.
ст.) проводят по формуле:
, где
Vt - объем воздуха,
отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое
давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм
рт. ст.);
t
- температура воздуха в месте отбора
пробы, °С.
Для удобства
расчета V20 следует
пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо
умножить Vt на
соответствующий коэффициент.
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
°С
|
97,33/730
|
97,86/734
|
98,4/738
|
98,93/742
|
99,46/746
|
100/750
|
100,53/754
|
101,06/758
|
101,33/760
|
101,86/764
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0353
|
1,0326
|
1,0407
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение 3
Наименование вещества
|
Опубликованные методические указания
|
Гексаметилендиаминадипинат (соль АГ)
|
Методические
указания по хроматографическому измерению концентраций гексаметилендиаммонийсебацината
в воздухе рабочей зоны. Вып. XXII., М., 1988. - 85 с.
|
Натрия
перкарбонат
|
Методические
указания по фотометрическому измерению концентраций едких щелочей и карбоната
натрия в воздухе рабочей зоны, переработанные и дополненные технические
условия. Вып. 10. М., 1988. - 49 с.
|
Ванадиевые
катализаторы
|
Методические
указания на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе.
Вып. 1-5. М.,
1981. - 7 с.
|
Полисульфоны
(ПСК-1, ПСФ-КС, ПСФ-150-1, ПСФ-150, ПСФ-200, ПСБ-220, ПСБ-230, ПСФ-180-1,
ПСФ-190)
|
Методические
указания на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в
системах вентиляционных установках. Вып. 1-5.
М., 1981. - 235
с.
|
Абомин
|
Методические
указания по фотометрическому определению БВК в воздухе. Вып. XVIII. М., 1983. - 139 с.
|
СОДЕРЖАНИЕ
Источник информации: https://internet-law.ru/stroyka/text/41700/
На эту страницу сайта можно сделать ссылку:
На правах рекламы:
|