юридическая фирма 'Интернет и Право'
Основные ссылки




На правах рекламы:



Яндекс цитирования





Произвольная ссылка:



Описание
Источник публикации
Регламент на русском языке подготовлен для публикации в системах ИС NORMPROD.
Регламент на английском языке опубликован не был.
Примечание к документу
Документ утратил силу с 16 июля 2022 года в соответствии с Регламентом N 2019/1009 Европейского парламента и Совета Европейского Союза от 05.06.2019 (официальный сайт законодательства Европейского Союза /template/go.php?url=https://eur-lex.europa.eu по состоянию на 14.07.2022).

В информационный банк включен данный документ с изменениями и дополнениями от 08.09.2016, от 17.05.2013.

Данная редакция документа вступила в силу 18 ноября 2009 года (официальный сайт законодательства Европейского Союза /template/go.php?url=https://eur-lex.europa.eu/ по состоянию на 31.03.2017). Россия не участвует.

Первоначальная редакция данного документа вступила в силу 11 декабря 2003 года (официальный сайт законодательства Европейского Союза /template/go.php?url=https://eur-lex.europa.eu/ по состоянию на 31.03.2017). Россия не участвует.
Название документа
Регламент N 2003/2003 Европейского парламента и Совета Европейского Союза
"Об удобрениях" [рус., англ.]
(Вместе со "Списком видов удобрений ЕС", "Допусками", "Техническими требованиями в отношении простых удобрений с высоким содержанием азота на основе нитрата аммония", "Методами отбора проб и исследованиями")
(Принят в г. Люксембурге 13.10.2003)
(с изм. и доп. от 28.10.2009)
Договаривающиеся стороны

Регламент N 2003/2003 Европейского парламента и Совета Европейского Союза
"Об удобрениях" [рус., англ.]
(Вместе со "Списком видов удобрений ЕС", "Допусками", "Техническими требованиями в отношении простых удобрений с высоким содержанием азота на основе нитрата аммония", "Методами отбора проб и исследованиями")
(Принят в г. Люксембурге 13.10.2003)
(с изм. и доп. от 28.10.2009)



Оглавление


[неофициальный перевод] <*>
ЕВРОПЕЙСКИЙ СОЮЗ
РЕГЛАМЕНТ (ЕС) N 2003/2003
ЕВРОПЕЙСКОГО ПАРЛАМЕНТА И СОВЕТА ЕС
ОБ УДОБРЕНИЯХ <**>
(Люксембург, 13 октября 2003 года)
(действие Регламента распространяется
на Европейское экономическое пространство)
(текст в редакции Регламента (ЕС) 885/2004 Совета ЕС
от 26 апреля 2004 г., Регламента (ЕС) 2076/2004 Европейской
комиссии от 3 декабря 2004 г., Регламента (ЕС) 1791/2006
Совета ЕС от 20 ноября 2006 г., Регламента (ЕС) 162/2007
Европейской комиссии от 19 февраля 2007 г., Регламента (ЕС)
1107/2008 Европейской комиссии от 7 ноября 2008 г.,
Регламента (ЕС) 219/2009 Европейского парламента
и Совета ЕС от 11 марта 2009 г., Регламента (ЕС)
1020/2009 Европейской комиссии от 28 октября 2009 г.)
--------------------------------
<*> Перевод Нгуен Л.Т.
<**> Regulation (EC) No 2003/2003 of the European Parliament and of the Council of 13 October 2003 relating to fertilisers (Text with EEA relevance). Опубликован в Официальном журнале (далее - ОЖ) N L 304, 21.11.2003, стр. 1.
Европейский парламент и Совет Европейского Союза,
руководствуясь Договором об учреждении Европейского экономического сообщества, в частности, статьей 95,
принимая во внимание предложение Европейской комиссии <*>,
--------------------------------
<*> ОЖ N C 51 E, 26.2.2002, стр. 1 и ОЖ N C 227 E, 24.9.2002, стр. 503.
учитывая Заключение Комитета по социальным и экономическим вопросам <*>,
--------------------------------
<*> ОЖ N C 80, 3.4.2002, стр. 6.
действуя в соответствии со статьей 251 Договора <*>,
--------------------------------
<*> Заключение Европейского парламента от 10 апреля 2002 г. (ОЖ N C 127 E, 29.5.2002, стр. 160), Общая позиция Совета ЕС от 14 апреля 2003 г. (ОЖ N C 153 E, 1.7.2003, стр. 56), Решение Европейского парламента от 2 сентября 2003 г. (еще не опубликовано в ОЖ).
принимая во внимание следующие обстоятельства:
1) В Директиву 76/116/ЕЭС Совета ЕС от 18 декабря 1975 г. о сближении законодательства государств-членов ЕС об удобрениях <1>, Директиву 80/876/ЕЭС Совета ЕС от 15 июля 1980 г. о сближении законодательства государств-членов ЕС по вопросам применения простых удобрений с высоким содержанием азота на основе нитрата аммония <2>, Директиву 87/94/ЕЭС Европейской комиссии от 8 декабря 1986 г. о сближении законодательства государств-членов ЕС по вопросам методов контроля над параметрами, ограничениями и устойчивости к детонации простых удобрений с высоким содержанием азота на основе нитрата аммония <3>, а также в Директиву 77/535/ЕЭС Европейской комиссии от 22 июня 1977 г. о сближении законодательства государств-членов ЕС о методах апробирования и изучения удобрений <4> неоднократно вносились изменения и дополнения по существу. В соответствии с Сообщением Европейской комиссии Европейскому парламенту и Совету ЕС "Упрощение законодательства для внутреннего рынка" <5> и с Планом действий для построения единого рыночного пространства необходимо отменить вышеперечисленные Директивы и заменить единым правовым документом.
--------------------------------
<1> ОЖ N L 24, 30.1.1976, стр. 21. Текст в редакции Директивы 98/97/ЕС Европейского парламента и Совета ЕС (ОЖ N L 18, 23.1.1999, стр. 60).
<2> ОЖ N L 250, 23.9.1980, стр. 7. Текст в редакции Директивы 97/63/ЕС Европейского парламента и Совета ЕС (ОЖ N L 335, 6.12.1997, стр. 15).
<3> ОЖ N L 38, 7.2.1987, стр. 1. Текст в редакции Директивы 88/126/ЕЭС (ОЖ N L 63, 9.3.1988, стр. 12).
<4> ОЖ N L 213, 22.8.1977, стр. 1. Текст в редакции Директивы 95/8/ЕС (ОЖ N L 86, 20.4.1995, стр. 41).
<5> "Simpler legislation for the internal market" (SLIM) - прим. перев.
2) Законодательство Сообщества об удобрениях имеет в высшей степени специальное содержание. В силу данного обстоятельства регламент является наиболее соответствующим правовым документом, содержащим точные требования, обязательные для производителей, подлежащие единообразному применению на всей территории Сообщества.
3) В каждом из государств-членов ЕС удобрения обладают определенными техническими свойствами, закрепленными в императивных нормах. Данные нормы, определяющие состав и классификацию удобрений, обозначение и методы идентификации различных видов удобрений, требования к упаковке, различаются в государствах-членах ЕС. Подобное несоответствие затрудняет торговлю на территории Сообщества и потому подлежит устранению путем гармонизации соответствующих норм.
4) В силу того, что цели предполагаемого действия, в частности, обеспечение внутреннего рынка удобрениями, не могут быть в достаточной мере достигнуты государствами-членами ЕС при отсутствии единых технических критериев, и поэтому, в силу масштабов подобных действий, могут быть лучше реализованы на уровне Сообщества, Сообществу необходимо предпринять необходимые меры в соответствии с принципом субсидиарности, закрепленным в статье 5 Договора. В соответствии с принципом пропорциональности, закрепленном в вышеуказанной статье, настоящий Регламент не выходит за рамки того, что необходимо для достижения обозначенных целей.
5) Следует закрепить на уровне Сообщества обозначения, определения и состав удобрений (удобрений ЕС).
6) Также следует закрепить правила идентификации, оперативного контроля, маркировки и герметизации упаковки.
7) Следует установить на уровне Сообщества процедуру, позволяющую государствам-членам ЕС в случае необходимости ввести ограничения для поступления на рынок удобрений ЕС.
8) Производство удобрений - процесс, допускающий различные методики в зависимости от технологии производства и исходного сырья. Апробирование и аналитические методы также не являются едиными. Вследствие данных фактов необходимо разрешить допуски по заявленному элементному содержанию. В интересах сельхозпроизводителей рекомендуется ограничить допуски узкими пределами референтных значений.
9) Официальный контроль соответствия качества и состава удобрений ЕС настоящему Регламенту следует поручить лабораториям, утвержденным государствами-членами ЕС с уведомлением Европейской комиссии.
10) Нитрат аммония является основным ингредиентом продукции различного назначения - как удобрений, так и взрывчатых веществ. Принимая во внимание особые свойства удобрений с высоким содержанием азота на основе нитрата аммония, в соответствии с требованиями общественной безопасности, здоровья и охраны труда, необходимо установить дополнительные нормы и правила на уровне Сообщества для данной группы удобрений ЕС.
11) Определенные продукты данного типа могут нести опасность и в конкретных условиях могут использоваться в целях, отличных от прямого предназначения, что может поставить под угрозу безопасность личности и собственности. В силу данных обстоятельств необходимо обязать производителей предпринять необходимые меры для недопущения подобного использования, в частности, обеспечить возможность оперативного контроля над данной группой удобрений.
12) В интересах общественной безопасности в крайней степени важно определить на уровне Сообщества характеристики и свойства, отличающие удобрения с высоким содержанием азота на основе нитрата аммония от разновидностей нитрата аммония, используемого в производстве взрывчатых веществ.
13) Удобрения с высоким содержанием азота на основе нитрата аммония должны соответствовать строго определенным характеристикам для гарантии их безопасного применения. Производитель должен гарантировать, что все удобрения с высоким содержанием азота на основе нитрата аммония прошли испытания на устойчивость к детонации до того, как они попадут на товарный рынок.
14) Следует определить правила применения методики термического замкнутого цикла, несмотря на возможное неполное совпадение всех условий, имеющих место в процессе транспортировки и хранения.
15) Удобрения могут быть загрязнены веществами, потенциально опасными для окружающей среды, а также здоровья человека и животных. Основываясь на мнении Научного комитета по токсичности, экотоксичности и окружающей среде <*> (SCTEE), Европейская комиссия намерена вынести на обсуждение Европейского парламента и Совета ЕС и в случае необходимости представить проект регламента по вопросу случайного содержания кадмия в минеральных удобрениях. В случае необходимости следует представить аналогичные обзоры по иным контаминантам.
--------------------------------
<*> В англоязычном варианте - Scientific Committee on Toxicity, Ecotoxicity and the Environment - прим. перев.
16) Следует установить процедуру, которой должен следовать любой производитель или его представитель для включения нового вида удобрений в Приложение I, для возможности применения маркировки "удобрение ЕС".
17) Меры, необходимые для введения в действие настоящего Регламента, должны быть приняты в соответствии с Решением 1999/486/ЕС Совета ЕС от 28 июня 1999 г., устанавливающим процедуры по осуществлению полномочий, которыми наделена Европейская комиссия <*>.
--------------------------------
<*> ОЖ N L 184, 17.7.1999, стр. 23.
18) Государства-члены ЕС должны установить меры ответственности в отношении нарушений положений настоящего Регламента. Рекомендуется возложить штраф, эквивалентный десятикратной рыночной цене партии товара, не соответствующего установленным требованиям.
19) Директивы 76/116/ЕЭС, 77/535/ЕЭС, 80/876/ЕЭС и 87/94/ЕЭС подлежат отмене,
приняли настоящий Регламент:
РАЗДЕЛ I. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ
Глава I
СФЕРА ПРИМЕНЕНИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Статья 1
Сфера применения
Действие настоящего Регламента распространяется на товары, присутствующие на товарном рынке как удобрения, обозначенные "удобрения ЕС".
Статья 2
Основные понятия
В целях настоящего Регламента применяются следующие основные понятия:
a) "удобрение" - вещество, основным назначением которого является обеспечение растений питательными веществами;
b) "основные питательные элементы" - только азот, фосфор, калий;
c) "дополнительные питательные элементы" - кальций, магний, натрий и сера;
d) "микроэлементы" - бор, кобальт, медь, железо, марганец, молибден и цинк - элементы, необходимые для роста растений в меньших количествах, по сравнению с основными и дополнительными питательными элементами;
e) "неорганические удобрения" - удобрения, в составе которых заявленные вещества содержатся в форме минералов, полученных путем экстракции или иных физических и/или химических промышленных процессов. Цианамид кальция, мочевина и их конденсаты, побочные продукты, удобрения, содержащие хелатированные или комплексные микроэлементы, могут быть классифицированы как неорганические удобрения;
f) "хелатированные микроэлементы" - это микроэлемент, связанный с одной из органических молекул, перечисленных в разделе E.3.1 Приложения I;
g) "комплексные микроэлементы" - это микроэлемент, связанный с одной из молекул, перечисленных в разделе E.3.2 Приложения I;
h) "виды удобрений" - удобрения с общим видовым обозначением, указанным в Приложении I;
i) "простые удобрения" - азотные, фосфатные или калийные удобрения, в заявленный состав которых входит только один из основных питательных элементов;
j) "составные удобрения" - удобрения, в заявленный состав которых входят не менее двух основных питательных элементов, полученные в результате химической реакции, путем смешивания или в результате сочетания обоих методов;
k) "комплексные удобрения" - составные удобрения, полученные в результате химической реакции, путем растворения или в твердой форме путем грануляции, в заявленный состав которых входит не менее двух основных питательных элементов. В твердой форме каждая гранула содержит все питательные элементы, заявленные в составе;
l) "смешанные удобрения" - удобрения, полученные путем сухого смешивания нескольких удобрений без вступления в химическую реакцию;
m) "удобрения для листовой подкормки" - удобрения, в которых усвоение питательных веществ, входящих в состав, происходит при их внесении на листовые части сельскохозяйственных культур;
n) "жидкие удобрения" - удобрения в форме суспензии или раствора;
o) "удобрения в форме раствора" - жидкие удобрения, не содержащие твердых частиц;
p) "суспензионные удобрения" - двухфазные удобрения, содержащие твердые частицы в суспензии в жидкой фазе;
q) "декларация" - утверждение по количествам питательных элементов, в том числе по вопросам их формы и растворимости, гарантированное в рамках специальных допусков;
r) "заявленный состав" - содержание элементов, их оксидов, указанное на этикетке удобрений ЕС или в иной соответствующей сопроводительной документации в соответствии с требованиями законодательства Сообщества;
s) "допуск" - допустимое отклонение измеренного количества питательных элементов от заявленного количества;
t) "европейский стандарт" - стандарт, определенный Европейским комитетом по стандартизации (CEN), официально признанный Сообществом, ссылки на который были опубликованы в Официальном журнале Европейских сообществ;
u) "упаковка" - тара, предназначенная для хранения, защиты, транспортировки и сбыта удобрений, вмещающая не более 1000 кг;
v) "навал" - удобрения, не упакованные в соответствии с требованиями настоящего Регламента;
w) "поступление на рынок" - поставка удобрений, за плату или бесплатно, или хранение в целях поставки. Ввоз удобрений в таможенную зону Сообщества следует рассматривать как произведенный с целью поступления на рынок;
x) "изготовитель" - физическое или юридическое лицо, обеспечивающее поступление удобрения на рынок, в частности, производитель, импортер, упаковщик, действующие в своих собственных интересах, а также любое иное лицо, изменяющее характеристики удобрения. Не приравнивается к производителю распространитель, не меняющий характеристики удобрения.
Глава II
ПОСТУПЛЕНИЕ НА РЫНОК
Статья 3
Удобрение ЕС
Удобрение, принадлежащее к одному из видов удобрений, перечисленных в Приложении I и соответствующее требованиям, установленным настоящим Регламентом, может быть обозначено как "удобрение ЕС". Обозначение "удобрение ЕС" не может использоваться для удобрений, не соответствующих требованиям настоящего Регламента.
Статья 4
Учреждение в рамках Сообщества
Лицо, являющееся изготовителем, должно быть учреждено в рамках Сообщества и должно нести ответственность за соответствие "удобрения ЕС" требованиям настоящего Регламента.
Статья 5
Свободное обращение товара
1. Без ущерба действию статьи 15 и иному законодательству Сообщества, государства-члены ЕС не должны ограничивать или затруднять поступление на рынок удобрений, соответствующих требованиям настоящего Регламента, обозначенных как "удобрение ЕС", по вопросам к составу, идентификации, маркировке или упаковке, а также иным положениям, урегулированным настоящим Регламентом.
2. Для удобрений, маркированных "удобрение ЕС", в соответствии с настоящим Регламентом установлено свободное обращение на территории Сообщества.
Статья 6
Обязательные требования
1. В целях обеспечения требований статьи 9, государствам-членам ЕС следует установить следующие обозначения для азотных, фосфатных и калийных составляющих удобрений, присутствующих на национальных рынках:
a) азот по отдельности в атомарной форме - (N), а также иных формах;
b) фосфор и калий по отдельности в атомарной форме - (P, K); или
c) фосфор и калий по отдельности в форме оксидов - (P2O5, K2O); или
d) обе вышеуказанные формы - атомарную и оксида.
В случае если фосфатные и калийные составляющие должны быть отражены в форме элементов по установленным требованиям, все положения, посвященные оксидам, содержащиеся в Приложениях, необходимо распространять на формы элементов, преобразовывая числовые значения со следующими коэффициентами:
a) фосфор (P) = пентоксид фосфора (P2O5) x 0,436;
b) калий (K) = оксид калия (K2O) x 0,830.
2. Государствам-членам ЕС следует установить для обозначения составляющих кальция, магния, натрия и серы во вторичных удобрениях и, при условии соответствия требованиям, установленным в статье 17, в основных удобрениях, присутствующих на национальных рынках, следующие обозначения:
a) для форм оксидов (CaO, MgO, Na2O, SO3); или
b) для атомарной формы (Ca, Mg, Na, S); или
c) обе вышеуказанные формы.
Для преобразования числовых значений оксида кальция, оксида магния, оксида натрия и триоксида серы в элементное содержание кальция, магния, натрия и серы, необходимо применить следующие коэффициенты:
a) кальций (Ca) = оксид кальция (CaO) x 0,715;
b) магний (Mg) = оксид магния (MgO) x 0,603;
c) натрий (Na) = оксид натрия (Na2O) x 0,742;
d) сера (S) = триоксид серы (SO3) x 0,400.
При подсчете оксидных или элементных составляющих полученные значения следует округлять до десятых.
3. Государства-члены ЕС не должны препятствовать поступлению на рынок "удобрения ЕС", маркированного в соответствии с формой, установленной в параграфах 1 и 2 настоящей статьи.
4. Допускается заявлять о наличии одного и более следующих микроэлементов (бор, кобальт, медь, железо, марганец, молибден или цинк) в составе удобрений ЕС, упомянутых в разделе A, B, C и D Приложения I, при выполнении следующих условий:
a) минимум микроэлементов, включенных в состав, соответствует минимальным количествам, определенным в разделе E.2.2 и E.2.3 Приложения I;
b) удобрение ЕС продолжает соответствовать требованиям раздела A, B, C и D Приложения I.
5. Допускается заявлять о наличии в составе питательных элементов, являющихся естественными составными частями сырья, предназначенного для восполнения потребности в основных (азот, фосфор, калий) или дополнительных (кальций, магний, натрий, сера) питательных веществах, если минимальное содержание данных микроэлементов соответствует минимальных количествам, определенным в разделе E.2.2 и E.2.3 Приложения I.
6. Содержание микроэлементов указывается следующим образом:
a) для удобрений, относящихся к типу удобрений, указанных в разделе E.1 Приложения I, в соответствии с требованиями, установленными в столбце 6 данного раздела;
b) для смесей удобрений, указанных в пункте "a", содержащих не менее двух микроэлементов в составе и соответствующих требованиям раздела E.2.1 Приложения I, а также для удобрений, относящихся к типам удобрений, указанных в разделах A, B, C и D Приложения I, указывается:
i) общее содержание, выраженное в процентном отношении удобрения по массе;
ii) водорастворимое содержание, выраженное в процентном отношении удобрения по массе, где минимальное значение растворимого компонента составляет половину от общего содержания.
В случае если микроэлемент является полностью водорастворимым, указывается только водорастворимое содержание.
В случае если микроэлемент химически связан с органической молекулой, содержание данного элемента в удобрении указывается непосредственно после водорастворимого содержания как процентное отношение по массе продукта, с последующим употреблением термина "хелатирован с помощью" или "связан с" и наименования органической молекулы в соответствие с разделом E.3 Приложения I. Наименование органической молекулы может быть заменено ее инициалами.
Статья 7
Идентификация
1. Производители обязаны обеспечить удобрения ЕС идентификационными отметками в соответствии с требованиями статьи 9.
2. Для удобрений в упаковке идентификационная отметка должна присутствовать на самой упаковке или этикетке. Для удобрений, поставляемых навалом, отметка должна присутствовать в сопроводительной документации.
Статья 8 вступила в силу 11 июня 2005 года (абзац первый статьи 38 данного документа).
Статья 8
Оперативный контроль
Без ущерба действию статьи 26 (3) производителю в целях обеспечения оперативного контроля над удобрениями ЕС необходимо иметь документацию о происхождении удобрений. Данная документация должна находиться в доступе для проверки государствами-членами ЕС на протяжении всего срока поставки удобрения на рынок, а также в течение двух лет после окончания поставки.
Статья 9
Идентификационные отметки
1. Без ущерба действию нормам и правилам Сообщества упаковка, этикетка и сопроводительная документация в соответствии со статьей 7 должны содержать следующие отметки:
a) Обязательная информация:
- Словосочетание "УДОБРЕНИЕ ЕС" заглавными буквами;
- При наличии обозначение вида удобрения в соответствии с Приложением I;
- Для смешанных удобрений отметка "смешанное" после обозначения вида;
- Дополнительные разновидности отметок в соответствии со статей 19, 21 или 23;
- Следует указывать как название питательных элементов, так и соответствующий символ химического элемента, например, азот (N), фосфор (P), пентоксид фосфора (P2O5), калий (K), оксид калия (K2O), кальций (Ca), оксид кальция (CaO), магний (Mg), оксид магния (MgO), натрий (Na), оксид натрия (Na2O), сера (S), триоксид серы (SO3), бор (B), медь (Cu), кобальт (Co), железо (Fe), марганец (Mn), молибден (Mo), цинк (Zn);
- Если удобрение содержит микроэлементы полностью или частично химически связанные с органической молекулой, то после названия микроэлемента следует указывать одно из следующих уточнений:
i) "хелатирован с помощью..." (наименование хелатообразователя или его аббревиатура в соответствии с разделом E.3.1 Приложения I);
ii) "связан с..." (наименование комплексона в соответствии с разделом E.3.2 Приложения I);
- Микроэлементы, содержащиеся в удобрении, перечисляются в алфавитном порядке по символам химических элементов: B, Co, Cu, Fe, Mn, Mo, Zn;
- Для товаров, перечисленных в разделе E.1 и E.2 Приложения I, необходимо размещать инструкцию по применению;
- Количество жидкого удобрения, выраженное в массе. Дополнительно возможно указание объема жидкого удобрения или соотношения массы к объему (килограмм на гектолитр или грамм на литр);
- Масса нетто или брутто, дополнительно возможно указание объема для жидких удобрений. Если указана масса брутто, то следует указывать вес тары;
- Наименование торговой марки и адрес производителя.
b) Факультативная информация
- Согласно Приложению I;
- Рекомендации по хранению и транспортировке, а также для удобрений, не входящих в разделы E.1 и E.2 Приложения I, - инструкция по применению;
- Информация по дозировке и условиям, в которых может применяться удобрение, с учетом почв и агрокультуры;
- Торговая марка производителя и торговое описание продукции.
Информация, обозначенная в пункте "b", не должна противоречить данным, изложенным согласно пункту "a". Обязательная и факультативная информация должна быть разграничена явным образом.
2. Все данные, указанные в параграфе 1 настоящей статьи, должны быть явным образом отделены от иной информации, содержащейся на упаковке, этикетке или в сопроводительной документации.
3. Поставка жидких удобрений на рынок допускается только при условии обеспечения производителем дополнительной информации о допустимой температуре хранения и мерах безопасности, необходимых в процессе хранения.
4. Правила применения настоящей статьи должны быть приняты в порядке, предусмотренном статьей 32 (2).
Статья 10
Этикетка
1. Этикетка или отметки, нанесенные непосредственно на упаковку, содержащие информацию, предусмотренную статьей 9, должна располагаться таким образом, чтобы быть заметной и видной для покупателя. Этикетка должна быть прикреплена к упаковке или к иным приспособлениям, используемым для закупоривания продукта. Если в качестве такого приспособления используется пломба, то на ней должны присутствовать наименование или маркировочный знак фасовщика.
2. Отметки, нанесенные в соответствии с параграфом 1 настоящей статьи, должны быть легко различимыми и несмываемыми.
3. В случае, предусмотренном статьей 7 (2), при поставке удобрений навалом к товару должны прилагаться копии документов, содержащих идентификационные отметки. Данные документы должны предоставляться в целях контроля.
Статья 11
Язык
Этикетка, отметки на упаковке и сопроводительная документация должны быть представлены по меньшей мере на национальном языке и языках государств-членов ЕС, в которые поставляется удобрение ЕС.
Статья 12
Упаковка
Для фасованных удобрений ЕС, упаковка должна запечатываться таким образом или при помощи такого приспособления, чтобы при открытии место закупорки или использованное приспособление, а также сама упаковка не подлежали восстановлению. Допускается использование клапанных мешков.
Статья 13
Допуски
1. Состав удобрений ЕС должен соответствовать допускам, определенным в Приложении II, устанавливающим предельные значения для отклонений, возможных в процессе производства, апробации и исследования.
2. Производитель не должен получать систематическую выгоду в силу допусков, установленных Приложением II.
3. В отношении минимального и максимального содержания элементов, установленного в Приложении I, допуски не устанавливаются.
Статья 14
Требования к удобрениям
Вид удобрений может быть внесен в Приложение I только при следующих условиях:
a) питательные элементы содержатся в удобрении в эффективной форме;
b) была проведена апробация, исследование, а также, в случае необходимости, были разработаны соответствующие методики исследования;
c) при использовании в нормальных условиях удобрение не наносит вред здоровью человека, животных или растений, а также окружающей среде.
Статья 15
Оговорка безопасности
1. В случае если государство-член ЕС имеет достаточные основания для того, чтобы полагать, что определенное удобрение ЕС, удовлетворяющее требованиям настоящего Регламента, несет риск безопасности или здоровью человека, животных или окружающей среды, на поставку данного удобрения на территорию государства может быть наложен временный запрет или могут быть предъявлены дополнительные требования. О данном факте государство-член ЕС должно немедленно уведомить остальные государства-члены ЕС и Европейскую комиссию с обоснованием принятого решения.
2. Европейская комиссия принимает решение по факту в течение 90 дней с момента поступления информации в порядке, предусмотренном статьей 32 (2).
3. Положения настоящего Регламента не препятствуют принятию мер Европейской комиссией или государствами-членами ЕС, направленных на запрет, ограничение или создание препятствий поступлению на рынок удобрений ЕС в интересах общественной безопасности.
РАЗДЕЛ II. ОТДЕЛЬНЫЕ ВИДЫ УДОБРЕНИЙ
Глава I
НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ОСНОВНЫЕ УДОБРЕНИЯ
Статья 16
Сфера применения
Действие настоящей главы распространяется на неорганические основные удобрения (твердые и жидкие, простые и составные, включая дополнительные питательные и микроэлементы, минимальное содержание которых установлено в частях A, B, C, разделах E.2.2 или E.2.3 Приложения I).
Статья 17
Наличие дополнительных питательных элементов
в составе основных удобрений
Допускается указание кальция, магния, натрия и серы в качестве дополнительных питательных элементов удобрений ЕС, обозначенных в частях A, B и C Приложения I, если количество указанных микроэлементов, включенных в состав удобрения ЕС, составляет не менее:
a) 2% оксида кальция (CaO), то есть 1,4% Ca;
b) 2% оксида магния (MgO), то есть 1,2% Mg;
c) 3% оксида натрия (Na2O), то есть 2,2% Na;
d) 5% триоксида серы (SO3), то есть 2% S.
В таком случае к обозначению вида должна быть добавлена дополнительная отметка, предусмотренная в статье 19 (2) "ii".
Статья 18
Кальций, магний, натрий и сера
1. Присутствие магния, натрия и серы в составе удобрений, обозначенных в частях A, B и C Приложения I, обозначается следующим образом:
a) общее содержание, выраженное в процентном отношении к массе удобрения;
b) общее содержание и водорастворимое содержание, выраженное в процентном отношении к массе удобрения, в случае если водорастворимое содержимое составляет не менее четверти от общего содержания;
c) в случае если элемент полностью растворим в воде, следует указывать лишь процентное отношение водорастворимого содержимого в процентном отношении к массе.
2. В случае если иное не предусмотрено в Приложении I, присутствие кальция в составе удобрения может быть указано, только если он содержится в водорастворимой форме, и выражено в процентном отношении к массе удобрения.
Статья 19
Идентификация
1. Помимо обязательных идентификационных отметок, указанных в статье 9 (1) "a", дополнительно следует применять отметки, установленные в параграфах 2, 3, 4, 5 и 6 настоящей статьи.
2. Следующая информация должна быть размещена после указания видового обозначения составного удобрения:
i) символ заявленного дополнительного питательного химического элемента (в скобках, после символов первичных питательных элементов);
ii) числовые показатели по основному питательному содержанию. Числовые показатели по заявленному вторичному питательному содержанию указываются в скобках после первичного питательного содержания.
3. После вида удобрения следует указывать только числовые показатели по первичному и вторичному питательному содержанию.
4. При заявленных в составе микроэлементах следует указывать фразу "содержит микроэлементы" или предлог "с" с последующим перечислением наименований или наименований и символов химических элементов.
5. Заявленное содержание основных и дополнительных питательных элементов должно быть выражено в процентном отношении по массе целым числом или, в случае необходимости, при наличии соответствующего аналитического метода, числом, округленным до десятых.
В удобрениях, содержащих более одного питательного элемента в заявленном содержании, установлен следующий порядок перечисления основных питательных элементов: N, P2O5 и/или P, K2O и/или K, и дополнительных питательных элементов: CaO и/или Ca, MgO и/или Mg, Na2O и/или Na, SO3 и/или S.
В заявленном содержании микроэлементов необходимо указывать наименование и символ химического элемента, с указанием процентного отношения к массе в соответствии с требованиями разделов E.2.2 и E.2.3 Приложения I, а также согласно растворимости.
6. Форма и растворимость элементов должны указываться в процентном отношении к массе удобрения, за исключением случаев, когда в Приложении I определен иной способ изложения.
После десятичной точки должна указываться одна цифра, за исключением микроэлементов, для которых в разделах E.2.2 и E.2.3 Приложения I определено иное количество знаков после десятичной точки.
Глава II
НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ВТОРИЧНЫЕ УДОБРЕНИЯ
Статья 20
Сфера применения
Действие настоящей главы распространяется на неорганические вторичные удобрения в твердой или жидкой форме, включая удобрения, содержащие микроэлементы, минимальное содержание которых установлено в разделах D, E.2.2 и E.2.3 Приложения I.
Статья 21
Идентификация
1. Помимо обязательных идентификационных отметок, указанных в статье 9 (1) "a", дополнительно следует применять отметки, установленные в параграфах 2, 3, 4 и 5 настоящей статьи.
2. При заявленных в составе микроэлементах следует указывать фразу "содержит микроэлементы" или предлог "с" с последующим перечислением наименований или наименований и символов химических элементов.
3. Заявленное содержание дополнительных элементов должно быть выражено в процентном отношении к массе в форме целого числа или числом, округленным до десятых, если существуют аналитические методы, позволяющие определить значение с такой точностью.
Если удобрение содержит более одного вторичного элемента, элементы указываются в следующем порядке:
CaO и/или Ca, MgO и/или Mg, Na2O и/или Na, SO3 и/или S.
В заявленном содержании микроэлементов необходимо указывать наименование и символ химического элемента, с указанием процентного отношения к массе в соответствии с требованиями разделов E.2.2 и E.2.3 Приложения I, а также согласно растворимости.
4. Форма и растворимость элементов должна указываться в процентном отношении к массе удобрения, за исключением случаев, когда в Приложении I определен иной способ изложения.
После десятичной точки должна указываться одна цифра, за исключением микроэлементов, для которых в разделах E.2.2 и E.2.3 Приложения I определено иное количество знаков после десятичной точки
5. Если иное не предусмотрено в Приложении I, кальций может указываться в заявленном содержании, только если он содержится в водорастворимой форме. В этом случае содержание должно быть указано в процентном отношении к массе удобрения.
Глава III
НЕОРГАНИЧЕСКИЕ УДОБРЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ МИКРОЭЛЕМЕНТЫ
Статья 22
Сфера применения
Действие настоящей главы распространяется на неорганические удобрения, содержащие микроэлементы, в твердой или жидкой форме, минимальное содержание питательных элементов в которых установлено в разделах E.1 и E.2.1 Приложения I.
Статья 23
Идентификация
1. Помимо обязательных идентификационных отметок, указанных в статье 9 (1) "a", дополнительно следует применять отметки, установленные в параграфах 2, 3, 4 и 5 настоящей статьи.
2. В случае если в состав удобрения входит более одного микроэлемента, необходимо указывать фразу "комплекс микроэлементов" с последующим перечислением наименований или наименований и символов химических микроэлементов, присутствующих в составе.
3. В случае если в состав удобрения входит один микроэлемент (раздел E.1 Приложения I), заявленное содержание микроэлементов должно быть выражено в процентном отношении к массе, целым числом или числом, округленным до десятых, при необходимости.
4. Форма и растворимость элементов должна указываться в процентном отношении к массе удобрения, за исключением случаев, когда в Приложении I определен иной способ изложения.
Количество знаков после десятичной точки определено в разделе E.2.1 Приложения I.
5. На этикетке и в сопроводительной документации продукции, обозначенной в разделах E.1 и E.2.1 Приложения I, после обязательных и факультативных идентификационных отметок необходимо расположить следующую фразу:
"Подлежит применению в случае установленной необходимости. Не превышайте рекомендованную дозировку".
Статья 24
Упаковка
Удобрения ЕС, на которые распространяется действие настоящей главы, должны поставляться на товарный рынок в упаковке.
Глава IV
УДОБРЕНИЯ С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ АЗОТА
НА ОСНОВЕ НИТРАТА АММОНИЯ
Статья 25
Сфера применения
В целях настоящей главы удобрением с высоким содержанием азота (прямого действия или составным) является продукт, произведенный на основе нитрата аммония, подлежащий применению в качестве удобрения, содержащий более 28% азота по отношению к общей массе нитрата аммония.
В состав данного вида удобрений могут входить неорганические или инертные вещества. Такие вещества, применяемые в процессе производства удобрений данного вида, не должны увеличивать термочувствительность или способность к детонации.
Статья 26
Меры безопасности и контроля
1. Производитель удобрений с высоким содержанием азота на основе нитрата аммония должен соблюдать требования раздела 1 Приложения III.
2. Проверка, анализ и испытания в целях официального контроля удобрений с высоким содержанием азота на основе нитрата аммония, производимого согласно требованиям настоящей главы, выполняются на основе методов, закрепленных в разделе 3 Приложения III.
Статья 26 (3) вступила в силу 11 июня 2005 года (абзац первый статьи 38 данного документа).
3. В целях обеспечения оперативного контроля над удобрениями ЕС с высоким содержанием азота на основе нитрата аммония, присутствующими на товарном рынке, производитель обязан фиксировать в письменной форме наименование и местонахождение производственной площадки, а также юридическое лицо, владеющее данной производственной площадкой, на которой было произведено удобрение и его составляющие компоненты. Данные записи должны быть доступны при проведении проверок государствами-членами ЕС в течение всего срока поставки удобрения на товарный рынок, а также в течение двух последующих лет после окончания поставок данного удобрения на рынок.
Статья 27
Испытания на устойчивость к детонации
Без ущерба действию мерам, предусмотренным статьей 26, производитель должен гарантировать прохождение испытаний на устойчивость к детонации каждого вида удобрений с высоким содержанием азота на основе нитрата аммония, поставляемого на товарный рынок, предусмотренных в разделе 2, 3 (метод 1 пункт 3) и 4 Приложения III к настоящему Регламенту. Испытания должны проводиться одной из лабораторий, утвержденных в соответствии со статьей 30 (1) или 33 (1).
Производитель обязан представить результаты испытаний на рассмотрение компетентных органов власти заинтересованных государств-членов ЕС не позднее 5 дней до поступления удобрения на товарный рынок, или не позднее 5 дней до прибытия удобрений на границу Сообщества при импорте удобрения. Впоследствии производитель гарантирует, что показатели всех партий удобрений, поступающих на товарный рынок, соответствуют результатам проведенного вышеупомянутого теста.
Статья 28
Упаковка
Конечный потребитель может приобрести удобрения с высоким содержанием азота на основе нитрата аммония только в упаковке.
РАЗДЕЛ III. ПОДТВЕРЖДЕНИЕ СООТВЕТСТВИЯ УДОБРЕНИЙ
Статья 29
Меры контроля
1. Государства-члены ЕС в целях проверки соответствия требованиям настоящего Регламента имеют право применять официальные меры контроля по отношению к удобрениям, маркированным как "удобрения ЕС".
Государства-члены ЕС вправе устанавливать вознаграждение, размер которого не превышает стоимость проведения испытаний, необходимых для контроля. Однако данные меры не должны обязывать производителя проводить испытания повторно или оплачивать повторные испытания, если первоначальные испытания были проведены лабораторией, соответствующей требованиям статьи 30, и результаты первоначальных испытаний по поставленному вопросу показали соответствие удобрения.
2. Государства-члены ЕС гарантируют, что взятие проб и последующее исследование в целях официального контроля удобрений ЕС, относящихся к видам удобрений, перечисленных в Приложении I, проводится по методикам, закрепленным в Приложении III и IV.
3. Соответствие требованиям настоящего Регламента по вопросам соответствия удобрений определенному виду, а также соответствия заявленному содержанию и/или заявленному содержанию, выраженному в формах и с учетом водорастворимости данного вида питательных элементов, может подтверждаться при проведении официальной проверки только путем взятия проб и последующего исследования по методикам, установленным в соответствии с Приложениями III и IV, с учетом допусков, установленных в Приложении II.
4. Европейской комиссии надлежит разработать и в дальнейшем совершенствовать методику измерения, взятия образцов и исследования, руководствуясь во всех возможных случаях европейскими стандартами.
Вышеуказанные меры предназначены для устранения правовых пробелов по малозначительным вопросам данного Регламента. Процедура принятия регулируется статьей 32 (3). Данная процедура применяется при принятии специальных норм, предназначенных для установления правил применения мер контроля, применяемых в соответствии с настоящей статьей и статьями 8, 26 и 27. Данные нормы содержат положения относительно частоты проведения повторных проверок, а также мер, позволяющих идентифицировать удобрение, поставляемое на товарный рынок, с образцом удобрения, прошедшим испытания.
Статья 30
Лаборатории
1. Государства-члены ЕС должны передать Европейской комиссии утвержденный список находящихся на территории государства лабораторий, управомоченных на проведение испытаний для проверки соответствия удобрений ЕС требованиям настоящего Регламента. Данные лаборатории должны соответствовать требованиям раздела B Приложения V. Списки лабораторий должны быть переданы не позднее 11 июня 2004 г., а также при внесении последующих изменений.
2. Европейской комиссии надлежит опубликовать список утвержденных лабораторий в Официальном журнале Европейского Союза.
3. При наличии достаточных оснований полагать, что утвержденная лаборатория не соответствует требованиям, установленным в параграфе 1, государству-члену ЕС следует поставить на рассмотрение данный вопрос перед комитетом согласно статье 32. В случае если комитет выразит согласие по вопросу несоответствия лаборатории установленным стандартам, Европейская комиссия должна исключить лабораторию из списка, установленного в параграфе 2.
4. Европейская комиссия принимает решение по вопросу в течение 90 дней с момента поступления информации на рассмотрение в соответствии с процедурой, указанной в статье 32 (2).
5. Список с внесенными изменениями и дополнениями подлежит опубликованию Европейской комиссией в Официальном журнале Европейского Союза.
РАЗДЕЛ IV. ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ
Глава I
ВНЕСЕНИЕ ИЗМЕНЕНИЙ И ДОПОЛНЕНИЙ В ПРИЛОЖЕНИЯ
Статья 31
Новые удобрения ЕС
1. Для утверждения новых видов удобрений Европейская комиссия вносит дополнения в Приложение I.
2. Производитель или его представитель, желающий включить новый тип удобрения в Приложение I, должен представить техническую информацию с учетом требований к технической документации, изложенных в разделе A Приложения V.
3. Европейской комиссии следует вносить необходимые изменения и дополнения в Приложения к настоящему Регламенту с учетом технического прогресса.
4. Меры, принимаемые в соответствии с параграфами 1 и 3 настоящей статьи, направленные на внесение изменений и дополнений по малозначительным вопросам данного Регламента, утверждаются в соответствии с процедурой, предусмотренной статьей 32 (3).
Статья 32
Деятельность Комитета
1. Комитет содействует Европейской комиссии в обозначенной настоящим Регламентом сфере.
2. При наличии отсылочной правовой нормы к настоящему параграфу, подлежат применению статьи 5 и 7 Решения 1999/468/ЕС с учетом положений статьи 8 указанного Решения.
Период, указанный в статье 5 (6) Решения 1999/468/ЕС, равен трем месяцам.
3. При наличии отсылочной правовой нормы к настоящему параграфу, подлежат применению статья 5a (1) - (4) и статья 7 Решения 1999/468/ЕС с учетом положений статьи 8 указанного Решения.
Глава II
ПЕРЕХОДНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ
Статья 33
Компетентные лаборатории
1. Без ущерба действию статьи 30 (1), в течение переходного периода до 11 декабря 2007 г. допускается использование государствами-членами ЕС национальных положений при наделении лабораторий полномочиями для оказания соответствующих услуг по проверке соответствия удобрений ЕС требованиям настоящего Регламента.
2. Государства-члены ЕС не позднее 11 июня 2004 г. должны передать Европейской комиссии список уполномоченных лабораторий с подробным указанием методики утверждения лабораторий. В случае внесения последующих изменений государства-члены ЕС должны предоставлять соответствующие извещения.
Статья 34
Упаковка и этикетка
Маркировка, упаковка, этикетка удобрений ЕС, а также сопроводительная документация, соответствующая требованиям ранее действовавших директив, может использоваться до 11 июня 2005 г.
Глава III
ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ
Статья 35
О признании утратившими силу Директив
1. Признать утратившими силу Директивы 76/116/ЕЭС, 77/535/ЕЭС, 80/876/ЕЭС и 87/94/ЕЭС.
2. Нормы, отсылавшие к утратившим силу Директивам, надлежит толковать как отсылающие к настоящему Регламенту. Так, частичную отмену действия статьи 7 Директивы 76/116/ЕЭС, установленную Европейской комиссией в статье 95 (6) Договора, надлежит толковать как частичную отмену действия статьи 5 настоящего Регламента, продолжающую действовать после вступления в силу настоящего Регламента.
До установления ответственности, предусмотренной статьей 36, допускается применение санкций, установленных Директивами, указанными в параграфе 1, за нарушение национальных норм государств-членов ЕС.
Статья 36
Ответственность за нарушение требований Регламента
Государства-члены ЕС должны определить случаи и процедуру наступления ответственности за нарушение требований настоящего Регламента и предпринять необходимые действия для применения мер ответственности. Установленные меры ответственности должны быть эффективными, пропорциональными и способствующими предотвращению нарушений.
Статья 37
Национальное законодательство
Не позднее 11 июня 2005 г. государства-члены ЕС должны представить Европейской комиссии по мере принятия извещение обо всех принятых в соответствии со статьями 6 (1), 6 (2), 29 (1) и 36 настоящего Регламента нормативных актах в рамках национального права. В случае внесения последующих изменений государства-члены ЕС должны незамедлительно предоставлять соответствующие извещения.
Статья 38
Вступление в силу
Настоящий Регламент вступает в силу по истечении 20 дней с момента опубликования в Официальном журнале Европейского Союза, за исключением статей 8 и 26 (3), вступающих в силу 11 июня 2005 г.
Настоящий Регламент имеет прямое действие на территории всех государств-членов ЕС.
Совершено в Люксембурге 13 октября 2003 г.
(Подписи)
Приложение I
СПИСОК
ВИДОВ УДОБРЕНИЙ ЕС
A. НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ОСНОВНЫЕ ПРОСТЫЕ УДОБРЕНИЯ
A.1. АЗОТНЫЕ УДОБРЕНИЯ
N
Видовое обозначение
Данные о способах производства и основных ингредиентах
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу); данные о форме выражения питательных веществ;
Иные требования
Иная информация по видовому обозначению
Содержание питательных элементов, подлежащее декларированию; формы и растворимость питательных элементов;
Иные критерии
1
2
3
4
5
6
1 "a"
Кальция нитрат (селитра известковая)
Основной ингредиент химически полученного продукта - нитрат кальция, возможен нитрат аммония.
15% N
Азот выражен как общий азот или как нитратный и аммиачный азот. Максимальное содержание аммиачного азота: 1,5% N.
Общий азот; дополнительные факультативные уточнения: нитратный азот; аммиачный азот.
1 "b"
Кальция/магния нитрат (селитра известковая и магниевая)
Основные ингредиенты химически полученного продукта - нитрат кальция и нитрат магния;
13% N
Азот выражен как нитратный азот. Минимальное содержание магния в форме водорастворимой соли, выраженное как оксид магния: 5% MgO
Нитратный азот; оксид магния, растворимый в воде.
1 "c"
Магния нитрат
Основной ингредиент химически полученного продукта - гексагидрат нитрата магния.
10% N
Азот выражен как нитратный азот; 14% MgO
магний выражен как водорастворимый оксид магния.
В случае поступления в продажу в форме кристаллов может быть сделана пометка "в кристаллизованной форме".
Нитратный азот; водорастворимый оксид магния.
2 "a"
Натрия нитрат
Основной ингредиент химически полученного продукта - нитрат натрия;
15% N
Азот выражен как нитратный азот.
Нитратный азот
2 "b"
Чилийская селитра
Основной ингредиент продукта, выработанного из каличе (самородной чилийской селитры), - нитрат натрия.
15% N
Азот выражен как нитратный азот.
Нитратный азот
3 "a"
Кальция цианамид
Основные ингредиенты химически полученного продукта - кальция цианамид, оксид кальция, возможны соли аммония и мочевина в малых количествах.
18% N
Азот выражен как общий азот;
не менее 75% заявленного азота присутствует в форме соединения цианамида
Общий азот
3 "b"
Азотистый кальция цианамид
Основные ингредиенты химически полученного продукта - кальция цианамид, оксид кальция, возможны соли аммония и мочевина в малых количествах, также в состав добавлен нитрат.
18% N
Азот выражен как общий азот;
не менее 75% заявленного безнитратного азота присутствует в форме соединения цианамида. Предельное содержание нитратного азота:
- минимум: 1% N
- максимум: 3% N
Общий азот
Нитратный азот
4
Сульфат аммония
Основной ингредиент химически полученного продукта - аммония сульфат, возможно наличие до 15% нитрата кальция (известковой селитры).
19,7% N
Азот выражен как общий азот. Максимальное содержание нитратного азота - 2,2% N, при наличии в составе нитрата кальция (известковой селитры).
В случае поступления в продажу в форме сочетания сульфата аммония и нитрата кальция (известковой селитры), обозначение должно включать фразу "содержит до 15% кальция нитрата (известковой селитры)".
Аммиачный азот. Общий азот, при наличии в составе присутствия кальция нитрата (известковой селитры).
5
Нитрат аммония или нитрат аммония кальция
Основной ингредиент химически полученного продукта - нитрат аммония, в состав которого могут входить такие наполнители как молотый известняк, сульфат кальция, молотый доломит, сульфат магния, кизерит.
20% N
Азот выражен как нитратный азот и аммиачный азот, считается, что каждая из двух форм составляет половину присутствующего азота. В случае необходимости смотри Приложения III.1 и III.2 настоящего Регламента.
Обозначение "нитрат аммония кальция" применяется исключительно для удобрений, содержащих только карбонат кальция (например, известняк) и/или карбонат магния и карбонат кальция (например, доломит) дополнительно к нитрату аммония. Минимальное содержание вышеуказанных карбонатов должно составлять 20%, а чистота - не менее 90%.
Общий азот; нитратный азот; аммиачный азот.
6
Сульфат-нитрат аммония
Основные ингредиенты химически полученного продукта - нитрат аммония и сульфат аммония.
25% N
Азот выражен как аммиачный азот и нитратный азот. Минимальное содержание нитратного азота - 5%.
Общий азот; аммиачный азот; нитратный азот.
7
Сульфонитрат магния
Основные ингредиенты химически полученного продукта - нитрат аммония, сульфат аммония и сульфат магния.
19% N
Азот выражен как аммиачный и нитратный азот. Минимальное содержание нитратного азота - 6% N;
5% MgO
магний в форме водорастворимой соли, выражен как оксид магния.
Общий азот; аммиачный азот; нитратный азот; водорастворимый оксид магния.
8
Магния-аммония нитрат
Основные ингредиенты химически полученного продукта - нитраты аммония, составные соли магния (доломитовый карбонат магния и/или сульфат магния).
19% N
Азот выражен как аммиачный и нитратный азот. Минимальное содержание нитратного азота - 6% N;
5% MgO,
магний выражен как общий оксид магния.
Общий азот; аммиачный азот; нитратный азот; общий оксид магния;
Допускается водорастворимый оксид магния
9
Мочевина
Основной ингредиент химически полученного продукта - диамид (карбамид).
44% N
Общий азот мочевины (включая биурет). Максимальное содержание биурета - 1,2%.
Общий азот, выраженный как азот мочевины.
10
Кротонилиден-дикарбамид
Продукт, полученный путем реакции карбамида и кротональдегида. Мономерная структура.
28% N
Азот выражен как общий азот. Не менее 25% N из кротонилиден-дикарбамида. Максимально содержание азота мочевины - 3%.
Общий азот;
азот мочевины (если последний составляет не менее 1% от массы);
азот из кротонилиден-дикарбамида.
11
Изобутилиден-димочевина
Продукт, полученный путем реакции мочевины и изобутилальдегида. Мономерная структура. Мономерная структура.
28% N
Азот выражен как общий азот
Содержание N (азота) из изобутилидена димочевины - не менее 25%; максимальное содержание азота мочевины - 3%
Общий азот;
азот мочевины (если последний составляет не менее 1% от массы);
азот из изобутилидена димочевины.
12
Формальдегид мочевины
Продукт, полученный путем реакции мочевины и формальдегида. Основной ингредиент - молекул формальдегида мочевины. Полимерная структура.
36% N общий азот
Азот выражен как общий азот;
Не менее 3/5 заявленного общего азота должно быть растворимо в горячей воде; содержание N из формальдегида мочевины - не менее 31%; максимальное содержание азота мочевины - 5%.
Общий азот;
азот мочевины (если последний составляет не менее 1% от массы);
азот из формальдегида мочевины, растворимый в холодной воде;
азот из формальдегида мочевины, растворимый только в горячей воде.
13
Азотное удобрение, содержащее кротонилиден дикарбамид
Химически полученный продукт содержит кротонилиден дикарбамид и простое азотное удобрение
(Список A-1, за исключением продукции под номерами 3 "a", 3 "b" и 5).
18% N выражено как общий азот;
не менее 3% азота в форме аммиачного и/или нитратного и/или в форме азота мочевины.
Не менее 1/3 заявленного азота должно быть получено из кротонилидена дикарбамида; максимальное содержание биурета:
(азот мочевины + азот кротонилиден дикарбамида) x 0,026.
Общий азот;
для каждой формы, содержание которой составляет не менее 1%:
- нитратный азот;
- аммиачный азот;
- азот мочевины.
Азот из кротонилидена дикарбамида.
14
Азотное удобрение, содержащее изобутилиден-димочевину
Химически полученный продукт содержит изобутилиден-димочевину и простое азотное удобрение
(Список A-1, за исключением продукции под номерами 3 "a", 3 "b" и 5).
18% N выражено как общий азот;
не менее 3% азота в форме аммиачного и/или нитратного и/или азота мочевины;
не менее 1/3 заявленного азота должно быть получено из изобутилиден-димочевины; максимальное содержание биурета:
(азот мочевины + азот изобутинилиден димочевины) x 0,026.
Общий азот;
для каждой формы, содержание которой составляет не менее 1%:
- нитратный азот;
- аммиачный азот;
- азот мочевины.
Азот из изобутинилиден-димочевины.
15
Азотное удобрение, содержащее формальдегид мочевины
Химически полученный продукт содержит формальдегид мочевины и простое азотное удобрение
(Список A-1, за исключением продукции под номерами 3 "a", 3 "b" и 5).
18% N выражено как общий азот;
не менее 3% азота в форме аммиачного и/или нитратного и/или азота мочевины;
не менее 1/3 заявленного азота должно быть получено из формальдегида мочевины;
не менее 3/5 азота из азота формальдегида мочевины должно быть растворимо в горячей воде; максимальное содержание биурета:
(азот мочевины + азот формальдегида) x 0,026
Общий азот;
для каждой формы, содержание которой составляет не менее 1%:
- нитратный азот;
- аммиачный азот;
- азот мочевины.
Азот из формальдегида мочевины;
азот из формальдегида мочевины, растворимый в холодной воде;
азот из формальдегида мочевины, растворимый только в горячей воде.
16
Сульфат карбомид-аммония
Продукт получен химически из мочевины и сульфата аммония
30% N
Азот выражен как аммиачный и азот мочевины; минимальное содержание аммиачного азота: 4%;
минимальное содержание серы (в форме триоксида серы) - 12%;
максимальное содержание биурета - 0,9%
Общий азот; аммиачный азот; азот мочевины; водорастворимый триоксид серы.
A.2. ФОСФОРНЫЕ УДОБРЕНИЯ
В случае установления требований к размеру частиц основных веществ, которые входят в состав удобрений, поступающих в продажу в гранулированной форме (удобрения 1, 3, 4, 5, 6 и 7), товарная фракция определяется соответствующим аналитическим методом.
N
Видовое обозначение
Данные о способах производства и основных ингредиентах
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу); данные о форме выражения питательных веществ;
иные требования
Иная информация по видовому обозначению
Содержание питательных элементов, подлежащее декларированию; формы и растворимость питательных элементов;
иные критерии
1
2
3
4
5
6
1
Основной шлак:
- Томас-фосфаты;
- Томасшлак.
Продукт, получаемый при выплавке чугуна при переработке расплавов фосфора и содержащий силикофосфаты кальция как неотъемлемые компоненты.
12% P2O5
Фосфор выражен как пентоксид фосфора, растворимый в минеральных кислотах, не менее 75% от заявленного содержания пентоксида фосфора растворимо в 2%-ной лимонной кислоте;
или P2O5
фосфор выражен как пентоксид фосфора, растворимый в 2%-ной лимонной кислоте.
Размер товарной фракции:
- не менее 75% способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,160 мм;
- не менее 96% способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,630 мм
Общий пентоксид фосфора (растворимый в минеральных кислотах), 75% которого (указывается в процентном отношении к массе) растворимо в 2%-ной лимонной кислоте (для продажи во Франции, Италии, Испании, Португалии и Греции, Чешской Республике, Эстонии, на Кипре, в Латвии, Литве, Венгрии, на Мальте, в Польше, Словении и Словакии, Болгарии и Румынии);
общий пентоксид фосфора (растворимый в минеральных кислотах) и пентоксид фосфора, растворимый в 2%-ной лимонной кислоте (для продажи на территории Соединенного Королевства Великобритании и Северной Ирландии); пентоксид фосфора, растворимый в 2%-ной лимонной кислоте (для продажи на территории Германии, Бельгии, Дании, Ирландии, Люксембурга, Нидерландов и Австрии).
2 "a"
Одинарный суперфосфат
Продукт, полученный путем химической реакции дробленого минерального фосфата и серной кислоты, неотъемлемыми компонентами которого являются монокальцийфосфат и сульфат кальция.
16% P2O5
Фосфор выражен как P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония, не менее 93% от заявленного содержания P2O5 растворимо в воде. Тестовый образец: 1 гр.
Пентоксид фосфора, растворимый в нейтральном цитрате аммония; водорастворимый пентоксид фосфора.
2 "b"
Двойной суперфосфат
Продукт, полученный путем химической реакции дробленого минерального фосфата, серной и фосфорной кислот, неотъемлемыми компонентами которого являются монокальцийфосфат и сульфат кальция.
25% P2O5
Фосфор выражен как P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония, не менее 93% от заявленного содержания P2O5 растворимо в воде. Тестовый образец: 1 гр.
Пентоксид фосфора, растворимый в нейтральном цитрате аммония; водорастворимый пентоксид фосфора.
2 "c"
Тройной суперфосфат
Продукт, полученный путем химической реакции дробленого минерального фосфата и фосфорной кислоты, неотъемлемым компонентом которого является монокальцийфосфат.
38% P2O5
Фосфор выражен как P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония, не менее 85% от заявленного содержания P2O5 растворимо в воде. Тестовый образец: 3 гр.
Пентоксид фосфора, растворимый в нейтральном цитрате аммония. Водорастворимый пентоксид фосфора.
3
Частично растворимый каменный фосфат
Продукт, полученный частичным растворением дробленого каменного фосфата серной и фосфорной кислотами, неотъемлемыми компонентами которого являются монокальцийфосфат, трикальцийфосфат и сульфат кальция.
20% P2O5
Фосфор выражен как P2O5, растворимый в минеральных кислотах, не менее 40% от заявленного содержания P2O5 растворимо в воде. Размер товарной фракции:
- не менее 90% способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,160 мм;
- не менее 98% способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,630 мм.
Общий пентоксид фосфора (растворимый в минеральных кислотах);
Пентоксид фосфора, растворимый в воде.
3 "a"
Магнезированный частично растворимый каменный фосфат
Продукт, полученный частичным растворением дробленого каменного фосфата серной и фосфорной кислотами, с добавлением сульфата марганца или оксида марганца, неотъемлемыми компонентами которого являются монокальцийфосфат, трикальцийфосфат, кальций сульфат и сульфат марганца.
16% P2O5
6% MgO
Фосфор выражен как P2O5, растворимый в минеральных кислотах, не менее 40% от заявленного содержания P2O5 растворимо в воде.
Размер товарной фракции:
- не менее 90% способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,160 мм;
- не менее 98% способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,630 мм.
Общий пентоксид фосфора (растворимый в минеральных кислотах).
Пентоксид фосфора, растворимый в воде.
Общий оксид марганца.
Водорастворимый оксид марганца.
4
Дикальцийфосфат
Продукт, полученный при осаждении раствором фосфорной кислоты минеральных фосфатов или костей, неотъемлемым компонентом которого является дикальцийфосфат дигидрат.
38% P2O5
Фосфор выражен как P2O5, растворимый в щелочном растворе цитрата аммония (по Петерманну).
Размер товарной фракции:
- не менее 90% способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,160 мм;
- не менее 98% способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,630 мм.
Пентоксид фосфора, растворимый в щелочном растворе цитрата аммония.
5
Кальцинированный фосфат
Продукт, полученный путем термообработки дробленого каменного фосфата с щелочными соединениями и кремниевой кислотой, неотъемлемыми компонентами которого являются щелочной фосфат кальция и силикат кальция.
25% P2O5
Фосфор выражен как P2O5, растворимый в щелочном растворе цитрата аммония (по Петерманну)
Размер товарной фракции:
- не менее 75% способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,160 мм;
- не менее 96% способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,630 мм.
Пентоксид фосфора, растворимый в щелочном растворе цитрата аммония.
6
Алюминиево-кальциевый фосфат
Продукт, получаемый в аморфной форме путем термической обработки и дробления, неотъемлемыми компонентами которого являются фосфаты алюминия и кальция.
30% P2O5
Фосфор выражен как P2O5, растворимый в минеральных кислотах, не менее 75% от заявленного содержания P2O5 растворимо в щелочном растворе цитрата аммония (по Джоули).
Размер товарной фракции:
- не менее 90% способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,160 мм;
- не менее 98% способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,630 мм.
Общий пентоксид фосфора (растворимый в минеральных кислотах);
Пентоксид фосфора, растворимый в щелочном растворе цитрата аммония.
7
Мягкий дробленый каменный фосфат
Продукт, получаемый путем помола минеральных фосфатов, неотъемлемыми компонентами которого являются трикальцийфосфат и карбонат кальция.
25% P2O5
Фосфор выражен как P2O5, растворимый в минеральных кислотах, не менее 55% от заявленного содержания P2O5 растворимо в 2%-ной муравьиной кислоте.
Размер товарной фракции:
- не менее 90% способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,063 мм;
- не менее 99% способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,125 мм.
Общий пентоксид фосфора (растворимый в минеральных кислотах);
Пентоксид фосфора, растворимый в 2%-ной муравьиной кислоте.
Процентное отношение по массе материала, способного пройти сквозь сито с размером ячейки 0,063 мм.
A.3. КАЛИЙНЫЕ УДОБРЕНИЯ
N
Видовое обозначение
Данные о способах производства и основных ингредиентах
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу); данные о выражении питательных веществ;
иные требования
Иная информация по видовому обозначению
Содержание питательных элементов, подлежащее декларированию; формы и растворимость питательных элементов;
иные критерии
1
2
3
4
5
6
1
Каинит
Продукт получают из сырых калийных солей.
10% K2O
Калий выражен как водорастворимый K2O
5% MgO
Магний в форме водорасторимых солей, выражен как оксид магния.
Дополнительно могут использоваться стандартные торговые наименования.
Водорастворимый оксид калия; водорастворимый оксид магния.
2
Обогащенная каинитовая соль
Продукт получают из сырых калийных солей, обогащенных путем смешивания с хлоридом калия.
18% K2O
Калий выражен как водорастворимый K2O.
Дополнительно могут использоваться стандартные торговые наименования.
Водорастворимый оксид калия;
в случае если содержание MgO превышает 5%, допускается указание водорастворимого оксида магния.
3
Муриат-поташ
Продукт, полученный из сырых калийных солей, неотъемлемым компонентом которого является хлористый калий.
37% K2O
Калий выражен как водорастворимый K2O
Дополнительно могут использоваться стандартные торговые наименования
Водорастворимый оксид калия
4
Хлористый калий, содержащий соли магния.
Продукт, полученный из сырых калийных солей с добавлением солей магния, неотъемлемыми компонентами которого являются хлористый калий и соли магния.
37% K2O
Калий выражен как водорастворимый K2O
5% MgO
Магний в форме водорасторимых солей, выражен как оксид магния.
Водорастворимый оксид калия; водорастворимый оксид магния.
5
Сульфат-поташ
Продукт, полученный путем химической реакции из калийных солей, неотъемлемым компонентом которого является сульфат калия.
47% K2O
Калий выражен как водорастворимый K2O
Максимальное содержание хлорида: 3% Cl
Водорастворимый оксид калия; возможно указание на содержание хлорида.
6
Сульфат-поташ, содержащий соль магния
Продукт, полученный путем химической реакции из калийных солей, с возможным добавлением солей магния, неотъемлемыми компонентами которого являются сульфат калия и сульфат магния.
22% K2O
Калий выражен как водорастворимый K2O
8% MgO
Магний в форме водорасторимых солей, выражен как оксид магния. Максимальное содержание хлорида: 3% Cl
Дополнительно могут использоваться стандартные торговые наименования
Водорастворимый оксид калия; водорастворимый оксид магния; допускается указание на содержание хлорида.
7
Кизерит с сульфатом калия
Продукт, полученный из кизерита с добавлением сульфата калия
8% MgO
Магний выражен как водорастворимый MgO;
6% K2O
калий выражен как водорастворимый K2O;
общий MgO + K2O: 20%;
максимальное содержание хлорида: 3% Cl
Дополнительно могут использоваться стандартные торговые наименования
Водорастворимый оксид магния; водорастворимый оксид калия; допускается указание на содержание хлорида.
B. НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ОСНОВНЫЕ СОСТАВНЫЕ УДОБРЕНИЯ
B.1. НИТРОФОСКИ (NPK-УДОБРЕНИЯ)
B.1.1.
Видовое обозначение:
Нитрофоска (NPK-удобрение).
Данные о способах производства:
Продукт получают путем химической реакции или смешивания, без добавления органических питательных веществ животного или растительного происхождения.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу):
- Всего: 20% (N + P2O5 + K2O);
- Каждого питательного элемента: 3% N, 5% P2O5, 5% K2O.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции
Информация по обозначению удобрений.
Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
1) Общий азот;
2) Нитратный азот;
3) Аммиачный азот;
4) Азот мочевины;
5) Азот цианамида.
1) Водорастворимый P2O5
2) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония;
3) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония и воде;
4) P2O5, растворимый только в минеральных кислотах;
5) P2O5, растворимый в щелочном цитрате аммония (по Петерманну);
6a) P2O5, растворимый в минеральных кислотах, не менее 75% от заявленного содержания которого растворимо в 2%-ной лимонной кислоте;
6b) P2O5, растворимый в 2%-ной лимонной кислоте;
7) P2O5, растворимый в минеральных кислотах, не менее 75% от заявленного содержания которого растворимо в щелочном цитрате аммония (по Джоули);
8) P2O5, растворимый в минеральных кислотах, не менее 55% от заявленного содержания которого растворимо в 2%-ной муравьиной кислоте.
Водорастворимый K2O.
1) Общий азот;
2) Если любая из форм азота со (2) по (5) составляет не менее 1% от общей массы, то следует обозначать ее присутствие;
3) Если содержание превышает 28% - смотри Приложение III.2.
1. Нитрофоска (NPK-удобрение), в состав которой(го) не входит Томасшлак, кальцинированный фосфат, алюминиево-кальциевый фосфат, частично растворимый каменный фосфат, мягкий дробленый каменный фосфат, должна(о) обозначаться в соответствии с растворимостью (1), (2) или (3):
- если содержание водорастворимого P2O5 не превышает 2%, обозначается только растворимость (2);
- если содержание водорастворимого P2O5 составляет не менее 2%, обозначается растворимость (3) и указывается присутствие водорастворимого P2O5 [растворимость (1)].
В данном случае содержание P2O5, растворимого в минеральных кислотах, не должно превышать 2%.
Для удобрений, соответствующих первому типу, тестовый образец для определения растворимости равен 1 грамму.
2 "a" Нитрофоска (NPK-удобрение), содержащая(ее) мягкий дробленый каменный фосфат или частично растворимый каменный фосфат, в состав которой(го) не входит Томасшлак, кальцинированный фосфат и алюминиево-кальциевый фосфат, должно обозначаться в соответствии с растворимостью (1), (3) и (4).
В состав данного вида удобрений входит:
- не менее 2% P2O5, растворимого только в минеральных кислотах [растворимость (4)];
- не менее 5% P2O5, растворимого в воде и нейтральном цитрате аммония [растворимость (3)];
- не менее 2,5% водорастворимого P2O5 [растворимость (1)].
Данный вид удобрений должен поступать на рынок под обозначением "Нитрофоска (NPK-удобрения), содержащая(ее) мягкий дробленый каменный фосфат" или "нитрофоска (NPK-удобрение), содержащая(ее) частично растворимый каменный фосфат".
Для удобрений, соответствующих типу 2 "a", тестовый образец для определения растворимости (3) равен 3 граммам.
2 "b" Нитрофоска (NPK-удобрение), содержащая(ее) алюминиево-кальциевый фосфат, в состав которой(го) не входит Томасшлак, кальцинированный фосфат, мягкий дробленый каменный фосфат и частично растворимый каменный фосфат, должна(о) обозначаться в соответствии с растворимостью (1) и (7). Последняя применяется после определения растворимости в воде.
В состав данного вида удобрений входит:
- не менее 2% водорастворимого P2O5 [растворимость (1)];
- не менее 5% P2O5 [растворимость (7)].
Данный вид удобрений должен поступать на рынок под обозначением "Нитрофоска (NPK-удобрение), содержащая(ее) алюминиево-кальциевый фосфат".
3. Для нитрофоски (NPK-удобрение), в состав которой(го) входит только один из видов фосфорных удобрений: Томасшлак, кальцинированный фосфат, алюминиево-кальциевый фосфат, мягкий дробленый каменный фосфат, в видовом обозначении должно присутствовать указание на фосфатный компонент.
Указания по растворимости P2O5 должны быть даны в соответствии со следующими типами растворимости:
- для удобрений, основным компонентом которых является Томасшлак: растворимость (6a) (для Франции, Италии, Испании, Португалии, Греции, Чешской Республики, Эстонии, Кипра, Латвии, Литвы, Венгрии, Мальты, Польши, Словении, Словакии, Болгарии, Румынии), (6b) (для Германии, Бельгии, Дании, Ирландии, Люксембурга, Нидерландов, Соединенного Королевства и Австрии);
- для удобрений, основным компонентом которых является кальцинированный фосфат: растворимость (5);
- для удобрений, основным компонентом которых является алюминиево-кальциевый фосфат: растворимость (7);
- для удобрений, основным компонентом которых является мягкий дробленый каменный фосфат: растворимость (8).
1) Водорастворимый оксид калия;
2) Допускается применение отметки "низкое содержание хлорида", если его максимальное содержание соответствует 2% Cl;
3) Допускается указание на содержание хлорида.
B.1.2.
Видовое обозначение:
Нитрофоска (NPK-удобрение), в состав которой(го) входит кротонилиден дикарбамид, или изобутилиден дикарбамид, или формальдегид мочевины соответственно.
Данные о способах производства:
Продукт получают путем химической реакции, без добавления органических питательных веществ животного или растительного происхождения. Продукт содержит кротонилиден дикарбамид, или изобутилиден дикарбамид, или формальдегид мочевины.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу):
- Всего: 20% (N + P2O5 + K2O);
- Каждого питательного элемента:
- 5% N. Не менее 1/4 заявленного содержания общего азота должно быть производным от формы азота (5), или (6), или (7). Не менее 3/5 от заявленного содержания азота (7) должно быть растворимо в горячей воде;
- 5% P2O5;
- 5% K2O.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции
Информация по обозначению удобрений. Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
1) Общий азот;
2) Нитратный азот;
3) Аммиачный азот;
4) Азот мочевины;
5) Азот кротонилиден дикарбамида;
6) Азот изобутилидендикарбамида;
7) Азот формальдегида мочевины;
8) Азот формальдегида мочевины, растворимый только в горячей воде;
9) Азот формальдегида мочевины, растворимый только в холодной воде.
1) Водорастворимый P2O5;
2) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония;
3) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония и воде.
Водорастворимый K2O
1) Общий азот;
2) Если любая из форм азота со (2) по (4) составляет не менее 1% от общей массы, то следует обозначать ее присутствие;
3) Одна из форм азота (5) - (7) (соответственно).
Форму азота (7) следует указывать в формах азота (8) и (9).
Нитрофоска (NPK-удобрение), в состав которой(го) не входит Томасшлак, кальцинированный фосфат, алюминиево-кальциевый фосфат, частично растворимый каменный фосфат и каменный фосфат, должна(о) обозначаться в соответствии с растворимостью (1), (2) или (3):
- если содержание водорастворимого P2O5 не превышает 2%, следует указывать растворимость (2);
- если содержание водорастворимого P2O5 составляет не менее 2%, следует указывать растворимость (3) и содержание водорастворимого P2O5 [растворимость (1)].
Содержание P2O5, растворимого только в минеральных кислотах, не должно превышать%.
Тестовый образец для определения растворимости (2) и (3) равен 1 гр.
1) Водорастворимый оксид калия;
2) Допускается применение отметки "низкое содержание хлорида", если его максимальное содержание соответствует 2% Cl;
3) Допускается указание на содержание хлорида.
B.2. АЗОТНО-ФОСФОРНЫЕ (NP) УДОБРЕНИЯ
B.2.1.
Видовое обозначение:
Азотно-фосфорные (NP) удобрения.
Данные о способах производства:
Продукт получают путем химической реакции или смешивания, без добавления органических питательных веществ животного или растительного происхождения.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу):
- Всего: 18% (N + P2O5);
- Каждого питательного элемента: 3% N, 5% P2O5.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции
Информация по обозначению удобрений. Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
1) Общий азот;
2) Нитратный азот;
3) Аммиачный азот;
4) Азот мочевины;
5) Азот цианамида.
1) Водорастворимый P2O5;
2) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония;
3) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония и воде;
4) P2O5, растворимый только в минеральных кислотах;
5) P2O5, растворимый щелочном цитрате аммония (по Петерманну);
6a) P2O5, растворимый в минеральных кислотах, не менее 75% от заявленного содержания которого растворимо в 2%-ной лимонной кислоте;
6b) P2O5, растворимый в 2%-ной лимонной кислоте;
7) P2O5, растворимый в минеральных кислотах, не менее 75% от заявленного содержания которого растворимо в щелочном цитрате аммония (по Джоули);
8) P2O5, растворимый в минеральных кислотах, не менее 55% от заявленного содержания которого растворимо в 2%-ной муравьиной кислоте.
1) Общий азот;
2) Если любая из форм азота со (2) по (5) составляет не менее 1% от общей массы, то следует обозначать ее присутствие.
1. Азотно-фосфорное (NP) удобрение, в состав которого не входит Томасшлак, кальцинированный фосфат, алюминиево-кальциевый фосфат, частично растворимый каменный фосфат и мягкий дробленый каменный фосфат, должно обозначаться в соответствии с растворимостью (1), (2) или (3):
- если содержание водорастворимого P2O5 не превышает 2%, следует указывать только растворимость (2);
- если содержание водорастворимого P2O5 составляет не менее 2%, следует указывать растворимость (3) и содержание водорастворимого P2O5 в соответствии с [растворимостью (1)].
Содержание P2O5, растворимого в минеральных кислотах, не должно превышать 2%.
Для удобрений, соответствующих первому типу, тестовый образец для определения растворимости (2) и (3) равен 1 гр.
2 "a" Азотно-фосфорное (NP) удобрение, содержащее мягкий дробленый каменный фосфат или частично растворимый каменный фосфат, в состав которого не входит Томасшлак, кальцинированный фосфат и алюминиево-кальциевый фосфат, должно обозначаться в соответствии с растворимостью (1), (3) и (4).
В состав данного вида удобрений входит:
- не менее 2% P2O5, растворимого только в минеральных кислотах [растворимость (4)];
- не менее 5% P2O5, растворимого в воде и нейтральном цитрате аммония [растворимость (3)];
- не менее 2,5% водорастворимого P2O5 [растворимость (1)].
Данный вид удобрений должен поставляться на товарный рынок под следующим обозначением: "Азотно-фосфорное (NP) удобрение, содержащее мягкий дробленый каменный фосфат" или "Азотно-фосфорное (NP) удобрение, содержащее частично растворимый каменный фосфат".
Для удобрений, соответствующих типу 2 "a", тестовый образец для определения растворимости (3) равен 3 гр.
Размер товарной фракции для основных фосфорных компонентов.
Томасшлак: не менее 75% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,160 мм;
Алюминиево-кальциевый фосфат: не менее 90% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,160 мм;
Кальцинированный фосфат: не менее 75% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,160 мм;
Мягкий дробленый каменный фосфат: не менее 90% частиц способно пройти сквозь сито 0,063 мм;
Частично растворимый каменный фосфат: не менее 90% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,160 мм.
2 "b" Азотно-фосфорное (NP) удобрение, содержащее алюминиево-кальциевый фосфат, в состав которого не входит Томасшлак, кальцинированный фосфат, мягкий дробленый каменный фосфат и частично растворимый каменный фосфат, должно обозначаться в соответствии с растворимостью (1) и (7). Последняя применяется после определения растворимости в воде.
В состав данного вида удобрений входит:
- не менее 2% водорастворимого P2O5 [растворимость (1)];
- не менее 5% P2O5 в соответствии с растворимостью (7). Данный вид удобрений должен поставляться на товарный рынок под следующим обозначением: "Азотно-фосфорное (NP) удобрение, содержащее алюминиево-кальциевый фосфат".
3. Для азотно-фосфорного (NP) удобрения, в состав которого входит только один из видов фосфорных удобрений: Томасшлак, кальцинированный фосфат, алюминиево-кальциевый фосфат, мягкий дробленый каменный фосфат, - в видовом обозначении должно присутствовать указание на фосфатный компонент.
Указания по растворимости P2O5 должны быть даны в соответствии со следующими типами растворимости:
- для удобрений, основным компонентом которых является Томасшлак: растворимость (6a) (во Франции, Италии, Испании, Португалии, Греции, Чешской Республике, Эстонии, Кипре, Латвии, Литве, Венгрии, Мальте, Польше, Словении, Словакии, Болгарии, Румынии); растворимость (6b) (в Германии, Бельгии, Дании, Ирландии, Люксембурге, Нидерландах, Соединенном Королевстве и Австрии);
- для удобрений, основным компонентом которых является кальцинированный фосфат: растворимость (5);
- для удобрений, основным компонентом которых является алюминиево-кальциевый фосфат: растворимость (7);
- для удобрений, основным компонентом которых является мягкий дробленый каменный фосфат: растворимость (8).
B.2.2.
Видовое обозначение:
Азотно-фосфорное (NP) удобрение, содержащее кротонилиден дикарбамид, или изобутилиден дикарбамид, или формальдегид мочевины соответственно.
Данные о способах производства:
Продукт получают путем химической реакции, без добавления органических питательных веществ животного или растительного происхождения. Продукт содержит кротонилиден дикарбамид, или изобутилиден дикарбамид, или формальдегид мочевины.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу):
- Всего: 18% (N + P2O5);
- Каждого питательного компонента:
- 5% N. Не менее 1/4 заявленного содержания общего азота должно быть производным от формы азота (5), или (6), или (7). Не менее 3/5 от заявленного содержания азота (7) должно быть растворимо в горячей воде.
- 5% P2O5.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции
Информация по обозначению удобрений. Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
1) Общий азот;
2) Нитратный азот;
3) Аммиачный азот;
4) Азот мочевины;
5) Азот кротонилиден дикарбамида;
6) Азот изобутилиден дикарбамида;
7) Азот формальдегида мочевины;
8) Азот формальдегида мочевины, растворимый только в горячей воде;
9) Азот формальдегида мочевины, растворимый только в холодной воде.
1) Водорастворимый P2O5
2) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония;
3) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония и воде.
1) Общий азот;
2) Если любая из форм азота со (2) по (4) составляет не менее 1% от общей массы, то следует обозначать ее присутствие;
3) Одна из форм азота (5) - (7) (соответственно).
Форму азота (7) следует указывать в формах азота (8) и (9).
Азотно-фосфорное (NP) удобрение, в состав которого не входят Томасшлак, кальцинированный фосфат, алюминиево-кальциевый фосфат, частично растворимый каменный фосфат и каменный фосфат, должно обозначаться в соответствии с растворимостью (1), (2) или (3):
- если содержание водорастворимого P2O5 не превышает 2%, следует указывать только растворимость (2);
- если содержание водорастворимого P2O5 составляет не менее 2%, следует указывать растворимость (3) и содержание водорастворимого P2O5 в соответствии с [растворимостью (1)].
Содержание P2O5, растворимого в минеральных кислотах, не должно превышать 2%.
Тестовый образец для определения растворимости (2) и (3) равен 1 гр.
B.3. АЗОТНО-КАЛИЙНЫЕ (NK) УДОБРЕНИЯ
B.3.1.
Видовое обозначение:
Азотно-калийные (NK) удобрения.
Данные о способах производства:
Продукт получают путем химической реакции или смешивания, без добавления органических питательных веществ животного или растительного происхождения.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу):
- Всего: 18% (N + K2O);
- Каждого питательного компонента: 3% N, 5% K2O.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции
Информация по обозначению удобрений. Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
1) Общий азот;
2) Нитратный азот;
3) Аммиачный азот;
4) Азот мочевины;
5) Азот цианамида.
Водорастворимый K2O.
1) Общий азот;
2) Если любая из форм азота со (2) по (5) составляет не менее 1% от общей массы, то следует обозначать ее присутствие.
1) Водорастворимый оксид калия;
2) Допускается применение отметки "низкое содержание хлорида", если его максимальное содержание соответствует 2% Cl;
3) Допускается указание на содержание хлорида.
B.3.2.
Видовое обозначение:
Азотно-калийные (NK) удобрения, содержащее кротонилиден дикарбамид, или изобутилиден дикарбамид, или формальдегид мочевины (соответственно).
Данные о способах производства:
Продукт получают путем химической реакции, без добавления органических питательных веществ животного или растительного происхождения. Продукт содержит кротонилиден дикарбамид, или изобутилиден дикарбамид, или формальдегид мочевины.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу):
- Всего: 18% (N + K2O);
- Каждого питательного компонента:
- 5% N. Не менее 1/4 заявленного содержания общего азота должно быть производным от формы азота (5), или (6), или (7). Не менее 3/5 от заявленного содержания азота (7) должно быть растворимо в горячей воде.
- 5% K2O.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции
Информация по обозначению удобрений. Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
1) Общий азот;
2) Нитратный азот;
3) Аммиачный азот;
4) Азот мочевины;
5) Азот кротонилиден дикарбамида;
6) Азот изобутилиден дикарбамида;
7) Азот формальдегида мочевины;
8) Азот формальдегида мочевины, растворимый только в горячей воде;
9) Азот формальдегида мочевины, растворимый только в холодной воде.
Водорастворимый K2O
1) Общий азот;
2) Если любая из форм азота со (2) по (4) составляет не менее 1% от общей массы, то следует обозначать ее присутствие;
3) Одна из форм азота (5) - (7) (соответственно).
Форму азота (7) следует указывать в формах азота (8) и (9).
1) Водорастворимый оксид калия;
2) Допускается применение отметки "низкое содержание хлорида", если его максимальное содержание соответствует 2% Cl;
3) Допускается указание на содержание хлорида.
B.4. ФОСФОРНО-КАЛИЙНЫЕ (PK) УДОБРЕНИЯ
Видовое обозначение:
Фосфорно-калийные (PK) удобрения.
Данные о способах производства:
Продукт получают путем химической реакции или смешивания, без добавления органических питательных веществ животного или растительного происхождения.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу):
- Всего: 18% (P2O5 + K2O);
- Каждого питательного компонента: 5% P2O5, 5% K2O.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции
Информация по обозначению удобрений. Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
1) Водорастворимый P2O5;
2) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония;
3) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония и воде;
4) P2O5, растворимый только в минеральных кислотах;
5) P2O5, растворимый щелочном цитрате аммония (по Пертерманну);
6a) P2O5, растворимый в минеральных кислотах, не менее 75% от заявленного содержания которого растворимо в 2%-ной лимонной кислоте;
6b) P2O5, растворимый в 2%-ной лимонной кислоте;
7) P2O5, растворимый в минеральных кислотах, не менее 75% от заявленного содержания которого растворимо в щелочном цитрате аммония (по Джоули);
8) P2O5, растворимый в минеральных кислотах, не менее 55% от заявленного содержания которого растворимо в 2%-ной муравьиной кислоте.
Водорастворимый K2O
1. Фосфорно-калийное (PK) удобрение, в состав которого не входит Томасшлак, кальцинированный фосфат, алюминиево-кальциевый фосфат, частично растворимый каменный фосфат и мягкий дробленый каменный фосфат, должно обозначаться в соответствии с растворимостью (1), (2) или (3):
- если содержание водорастворимого P2O5 не превышает 2%, следует указывать только растворимость (2);
- если содержание водорастворимого P2O5 составляет не менее 2%, следует указывать растворимость (3) и содержание водорастворимого P2O5 в соответствии с [растворимостью (1)].
Содержание P2O5, растворимого в минеральных кислотах, не должно превышать 2%.
Для удобрений, соответствующих первому типу, тестовый образец для определения растворимости (2) и (3) равен 1 гр.
2 "a" Фосфорно-калийное (PK) удобрение, содержащее мягкий дробленый фосфат или частично растворимый каменный фосфат, в состав которых не входит Томасшлак, кальцинированный фосфат и алюминиево-кальциевый фосфат, должно обозначаться в соответствии с растворимостью (1), (3) и (4).
В состав данного вида удобрений входит:
- не менее 2% P2O5, растворимого только в минеральных кислотах [растворимость (4)];
- не менее 5% P2O5, растворимого в воде и нейтральном цитрате аммония [растворимость (3)];
- не менее 2,5% водорастворимого P2O5 [растворимость (1)].
Данный вид удобрений должен поставляться на товарный рынок под следующим обозначением: "Фосфорно-калийное (PK) удобрение, содержащее мягкий дробленый каменный фосфат" или "Фосфорно-калийное (PK) удобрение, содержащее частично растворимый каменный фосфат".
Для удобрений, соответствующих типу 2 "a", тестовый образец для определения растворимости (3) равен 3 гр.
2 "b" Фосфорно-калийное (PK) удобрение, содержащее алюминиево-кальциевый фосфат, в состав которого не входит Томасшлак, кальцинированный фосфат и частично растворимый каменный фосфат, должно обозначаться в соответствии с растворимостью (1) и (7). Последняя применяется после определения растворимости в воде.
В состав данного вида удобрений входит:
- не менее 2% водорастворимого P2O5 [растворимость (1)];
- не менее 5% P2O5, соответствующего растворимости (7).
Данный вид удобрений должен поставляться на товарный рынок под следующим обозначением: "Фосфорно-калийное (PK) удобрение, содержащее алюминиево-кальциевый фосфат".
3. Для фосфорно-калийного (PK) удобрения, в состав которого входит только один из видов фосфорных удобрений: Томасшлак, кальцинированный фосфат, алюминиево-кальциевый фосфат, мягкий дробленый каменный фосфат, - в видовом обозначении должно присутствовать указание на фосфатный компонент.
Указания по растворимости P2O5 должны быть даны в соответствии со следующими типами растворимости:
- для удобрений, основным компонентом которых является Томасшлак: растворимость (6a) (во Франции, Италии, Испании, Португалии, Греции, Чешской Республике, Эстонии, Кипре, Латвии, Литве, Венгрии, Мальте, Польше, Словении, Словакии, Болгарии, Румынии); растворимость (6b) (в Германии, Бельгии, Дании, Ирландии, Люксембурге, Нидерландах, Соединенном Королевстве и Австрии);
- для удобрений, основным компонентом которых является кальцинированный фосфат: растворимость (5);
- для удобрений, основным компонентом которых является алюминиево-кальциевый фосфат: растворимость (7);
- для удобрений, основным компонентом которых является мягкий дробленый каменный фосфат: растворимость (8).
1) Водорастворимый оксид кальция;
2) Допускается применение отметки "низкое содержание хлорида", если его максимальное содержание соответствует 2% Cl;
3) Допускается указание на содержание хлорида.
Размер товарной фракции для основных фосфорных компонентов.
Томасшлак: не менее 75% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,160 мм;
Алюминиево-кальциевый фосфат: не менее 90% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,160 мм;
Кальцинированный фосфат: не менее 75% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,160 мм;
Мягкий дробленый каменный фосфат: не менее 90% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,063 мм;
Частично растворимый каменный фосфат: не менее 90% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,160 мм.
C. НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ЖИДКИЕ УДОБРЕНИЯ
C.1. ПРОСТЫЕ ЖИДКИЕ УДОБРЕНИЯ
N
Видовое обозначение
Данные о способах производства и основных ингредиентах
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу);
Данные о форме выражения питательных веществ;
Иные требования
Иная информация по видовому обозначению
Содержание питательных элементов, подлежащее декларированию;
Формы и растворимость питательных элементов;
Иные критерии
1
2
3
4
5
6
1
Раствор азотного удобрения
Продукт получен путем химической реакции и растворения в воде, в устойчивой форме при атмосферном давлении, без добавления органических компонентов растительного или животного происхождения.
15% N
Азот выражен как общий азот или, в случае присутствия только одной из форм, как нитратный азот, или аммиачный азот, или азот мочевины.
Максимальное содержание биурета:
N мочевины x 0,026.
Общий азот и, если любая из форм присутствует в количестве не менее 1%, нитратный азот, аммиачный азот и/или азот мочевины.
В случае если содержание биурета не превышает 0,2%, допускается применение отметки "низкое содержание биурета".
2
Раствор карбамида нитрата аммония.
Продукт получен путем химической реакции и растворения в воде, содержит нитрат аммония и карбамид.
26% N
Азот выражен как общий азот, если содержание азота мочевины составляет около половины присутствующего азота.
Максимальное содержание биурета: 0,5%
Общий азот;
нитратный азот, аммиачный азот и азот мочевины.
В случае если содержание биурета не превышает 0,2%, допускается применение отметки "низкое содержание биурета".
3
Раствор нитрата кальция
Продукт получен путем растворения нитрата кальция в воде.
8% N
Азот выражен как азот в нитратной форме с максимальным содержанием аммиака, равным 1%;
кальций выражен как водорастворимый CaO.
Видовое обозначение может быть дополнено одной из следующих отметок соответственно:
- для листовой подкормки;
- для приготовления питательных растворов;
- для фертигации.
Общий азот;
водорастворимый оксид кальция (для применения, обозначенного в столбце 5).
Дополнительно:
- азот в нитратной форме;
- азот в аммиачной форме.
4
Раствор нитрата магния
Продукт получен путем химической реакции и растворением нитрата магния в воде.
6% N
Азот выражен как нитратный азот.
9% MgO
Магний выражен как водорастворимый оксид магния;
минимальный pH: 4
Нитратный азот;
водорастворимый оксид магния.
5
Суспензия нитрата кальция
Продукт получен путем суспендирования нитрата кальция в воде.
8% N
Азот выражен как общий азот или нитратный и аммиачный азот;
максимальное содержание аммиачного азота: 1,0%;
14% CaO
Кальций выражен как водорастворимый CaO.
Видовое обозначение может быть дополнено одной из следующих отметок соответственно:
- для листовой подкормки;
- для приготовления питательных растворов и суспензий;
- для фертигации.
Общий азот;
нитратный азот;
водорастворимый оксид кальция (для применения, обозначенного в столбце 5).
6
Раствор азотного удобрения с формальдегидом мочевины
Продукт получен путем химической реакции или растворением в воде формальдегида мочевины и азотного удобрения (из списка A-1 настоящего Регламента, за исключением продуктов под номерами 3 "a", 3 "b", и 5).
18% N
Выражен как общий азот.
Не менее одной трети от заявленного содержания азота должно быть производным от формальдегида мочевины.
Максимальное содержание биурета: (N мочевины + N формальдегида мочевины) x 0,026
Общий азот;
в случае если форма составляет не менее 1% от заявленного содержания:
- нитратный азот;
- аммиачный азот;
- азот мочевины.
Азот формальдегида мочевины.
7
Суспензия азотного удобрения с формальдегидом мочевины
Продукт получен путем химической реакции или суспендированием в воде формальдегида мочевины и азотного удобрения (из списка A-1 настоящего Регламента, за исключением продуктов под номерами 3 "a", 3 "b", и 5).
18% N
Выражен как общий азот;
не менее одной трети от заявленного содержания азота должно быть производным от формальдегида мочевины (не менее трех пятых которого должно быть растворимо в горячей воде).
Максимально содержание биурета: (N мочевины + N формальдегида мочевины) x 0,026.
Общий азот;
в случае если форма составляет не менее 1% от заявленного содержания:
- нитратный азот;
- аммиачный азот;
- азот мочевины.
Азот формальдегида мочевины.
Азот формальдегида мочевины, растворимый в холодной воде;
азот формальдегида мочевины, растворимый только в горячей воде.
C.2. СОСТАВНЫЕ ЖИДКИЕ УДОБРЕНИЯ
C.2.1.
Видовое обозначение:
Раствор нитрофоски (NPK-удобрения).
Данные о способах производства:
Продукт получен путем химической реакции и растворением в воде, в устойчивой при атмосферном давлении форме, без добавления органических компонентов животного и растительного происхождения.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу), иные требования:
- Всего: 15%, (N + P2O5 + K2O);
- Каждого компонента: 2% N, 3% P2O5, 3% K2O;
- Максимальное содержание биурета: N мочевины 0,026.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции.
Информация по обозначению удобрений. Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
1) Общий азот;
2) Нитратный азот;
3) Аммиачный азот;
4) Азот мочевины.
Водорастворимый P2O5
Водорастворимый K2O
1) Общий азот;
2) Если любая из форм азота со (2) по (4) составляет не менее 1% от общей массы, то следует обозначать ее присутствие;
3) Если содержание биурета не превышает 0,2%, допускается применение отметки "низкое содержание биурета".
Водорастворимый P2O5
1) Водорастворимый оксид калия;
2) Допускается применение отметки "низкое содержание хлорида", если его максимальное содержание соответствует 2% Cl;
3) Допускается указание на содержание хлорида.
C.2.2.
Видовое обозначение:
Суспензия нитрофоски (NPK-удобрения).
Данные о способах производства:
Продукт в жидкой форме, в котором питательные компоненты являются производными веществ, как в форме суспензии, так и раствора, без добавления органических компонентов растительного и животного происхождения.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу), иные требования:
- Всего: 20%, (N + P2O5 + K2O);
- Каждого компонента: 3% N, 4% P2O5, 4% K2O;
- Максимальное содержание биурета: N мочевины 0,026.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции.
Информация по обозначению удобрений. Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
1) Общий азот;
2) Нитратный азот;
3) Аммиачный азот;
4) Азот мочевины.
1) Водорастворимый P2O5;
2) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония;
3) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония и воде.
Водорастворимый K2O
1) Общий азот;
2) Если любая из форм азота со (2) по (4) составляет не менее 1% от общей массы, то следует обозначать ее присутствие;
3) Если содержание биурета не превышает 0,2%, допускается применение отметки "низкое содержание биурета".
Удобрение не содержит Томасшлак, алюминиево-кальциевый фосфат, кальцинированный фосфат, частично растворимый фосфат или каменный фосфат.
1) Если содержание водорастворимого P2O5 составляет менее 2%, обозначается только растворимость (2);
2) Если водорастворимый P2O5 присутствует в количестве не менее 2%, следует указывать растворимость (3) и содержание водорастворимого P2O5.
1) Водорастворимый оксид калия;
2) Отметка "низкое содержание хлорида" может применяться только в случае, если содержание Cl не превышает 2%.
3) Допускается указание на содержание хлорида.
C.2.3.
Видовое обозначение:
Раствор азотно-фосфорного (NP) удобрения.
Данные о способах производства:
Продукт получен путем химической реакции и растворением в воде, в устойчивой при атмосферном давлении форме, без добавления органических компонентов животного и растительного происхождения.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу):
- Всего: 18%, (N + P2O5);
- Каждого компонента: 3% N, 5% P2O5;
- Максимальное содержание биурета: N мочевины x 0,026.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции.
Информация по обозначению удобрений. Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
1) Общий азот;
2) Нитратный азот;
3) Аммиачный азот;
4) Азот мочевины.
Водорастворимый P2O5
1) Общий азот;
2) Если любая из форм азота со (2) по (4) составляет не менее 1% от общей массы, то следует обозначать ее присутствие;
3) Если содержание биурета не превышает 0,2%, допускается применение отметки "низкое содержание биурета".
Водорастворимый P2O5
C.2.4.
Видовое обозначение:
Суспензия азотно-фосфорного (NP) удобрения.
Данные о способах производства:
Продукт в жидкой форме, в котором питательные компоненты являются производными веществ, как в форме суспензии, так и раствора, без добавления органических компонентов растительного и животного происхождения.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу):
- Всего: 18%, (N + P2O5);
- Каждого компонента: 3% N, 5% P2O5;
- Максимальное содержание биурета: N мочевины x 0,026.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции.
Информация по обозначению удобрений. Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
1) Общий азот;
2) Нитратный азот;
3) Аммиачный азот;
4) Азот мочевины.
1) Водорастворимый P2O5;
2) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония;
3) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония и воде.
1) Общий азот;
2) Если любая из форм азота со (2) по (4) составляет не менее 1% от общей массы, то следует обозначать ее присутствие;
3) Если содержание биурета не превышает 0,2%, допускается применение отметки "низкое содержание биурета".
1) Если содержание водорастворимого P2O5 составляет менее 2%, обозначается только растворимость (2);
2) Если водорастворимый P2O5 присутствует в количестве не менее 2%, следует указывать растворимость (3) и содержание водорастворимого P2O5.
Удобрение не содержит Томасшлак, алюминиево-кальциевый фосфат, кальцинированный фосфат, частично растворимый фосфат или каменный фосфат.
C.2.5.
Видовое обозначение:
Раствор азотно-калийного (NK) удобрения.
Данные о способах производства:
Продукт получен путем химической реакции и растворением в воде, в устойчивой при атмосферном давлении форме, без добавления органических компонентов животного и растительного происхождения.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу):
- Всего: 15% (N + K2O);
- Каждого компонента: 3% N, 5% K2O;
- Максимальное содержание биурета: N мочевины x 0,026.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции.
Информация по обозначению удобрений. Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
1) Общий азот;
2) Нитратный азот;
3) Аммиачный азот;
4) Азот мочевины.
Водорастворимый K2O
1) Общий азот;
2) Если любая из форм азота со (2) по (4) составляет не менее 1% от общей массы, то следует обозначать ее присутствие;
3) Если содержание биурета не превышает 0,2%, допускается применение отметки "низкое содержание биурета".
1) Водорастворимый оксид калия;
2) Отметка "низкое содержание хлорида" может применяться только в случае, если содержание Cl не превышает 2%.
3) Допускается указание на содержание хлорида.
C.2.6.
Видовое обозначение:
Суспензия азотно-калийного (NK) удобрения.
Данные о способах производства:
Продукт в жидкой форме, в котором питательные компоненты являются производными веществ, как в форме суспензии, так и раствора, без добавления органических компонентов растительного и животного происхождения.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу):
- Всего: 18% (N + K2O);
- Каждого компонента: 3% N, 5% K2O;
- Максимальное содержание биурета: N мочевины 0,026.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции.
Информация по обозначению удобрений. Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
1) Общий азот;
2) Нитратный азот;
3) Аммиачный азот;
4) Азот мочевины.
Водорастворимый K2O
1) Общий азот;
2) Если любая из форм азота со (2) по (4) составляет не менее 1% от общей массы, то следует обозначать ее присутствие;
3) Если содержание биурета не превышает 0,2%, допускается применение отметки "низкое содержание биурета".
1) Водорастворимый оксид калия;
2) Отметка "низкое содержание хлорида" может применяться только в случае, если содержание Cl не превышает 2%.
3) Допускается указание на содержание хлорида.
C.2.7.
Видовое обозначение:
Раствор фосфорно-калийного (PK) удобрения.
Данные о способах производства:
Продукт получен путем химической реакции и растворением в воде, без добавления органических компонентов животного и растительного происхождения.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу):
- Всего: 18% (P2O5 + K2O);
- Каждого компонента: 5% P2O5, 5% K2O.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции.
Информация по обозначению удобрений. Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
Водорастворимый P2O5
Водорастворимый K2O
Водорастворимый P2O5
1) Водорастворимый оксид калия;
2) Отметка "низкое содержание хлорида" может применяться только в случае, если содержание Cl не превышает 2%.
3) Допускается указание на содержание хлорида.
C.2.8.
Видовое обозначение:
Суспензия фосфорно-калийного (PK) удобрения.
Данные о способах производства:
Продукт в жидкой форме, в котором питательные компоненты являются производными веществ, как в форме суспензии, так и раствора, без добавления органических компонентов растительного и животного происхождения.
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу):
- Всего: 18% (P2O5 + K2O);
- Каждого компонента: 5% P2O5, 5% K2O.
Формы, растворимость и содержание питательных веществ, подлежащие декларированию в соответствии со столбцами 4, 5 и 6
Размер товарной фракции.
Информация по обозначению удобрений. Иные требования.
N
P2O5
K2O
N
P2O5
K2O
1
2
3
4
5
6
1) Водорастворимый P2O5
2) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония;
3) P2O5, растворимый в нейтральном цитрате аммония и воде.
Водорастворимый K2O
1) Если содержание водорастворимого P2O5 составляет менее 2%, обозначается только растворимость (2);
2) Если водорастворимый P2O5 присутствует в количестве не менее 2%, следует указывать растворимость (3) и содержание водорастворимого P2O5.
Удобрение не содержит Томасшлак, алюминиево-кальциевый фосфат, кальцинированный фосфат, частично растворимый фосфат или каменный фосфат.
1) Водорастворимый оксид калия;
2) Отметка "низкое содержание хлорида" может применяться только в случае, если содержание Cl не превышает 2%.
3) Допускается указание на содержание хлорида.
D. НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ВТОРИЧНЫЕ УДОБРЕНИЯ
N
Видовое обозначение
Данные о способах производства и основных ингредиентах
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу);
Данные о форме выражения питательных веществ;
Иные требования
Иная информация по видовому обозначению
Содержание питательных элементов, подлежащее декларированию;
Формы и растворимость питательных элементов;
Иные критерии
1
2
3
4
5
6
1
Сульфат кальция.
Продукт естественного или промышленного происхождения, содержащий сульфат кальция в различной степени гидратации.
25% CaO
35% SO3
Кальций и сера выражены как
общий CaO + SO3;
тонкость помола:
- не менее 80% частиц способны пройти сквозь сито с размером ячейки 2 мм;
- не менее 99% частиц способны пройти сквозь сито с размером ячейки 10 мм.
Дополнительно могут использоваться стандартные торговые наименования.
Общий триоксид серы;
дополнительно: общий CaO.
2
Раствор хлорида кальция.
Промышленно произведенный раствор хлорида кальция.
12% CaO
Кальций выражен как водорастворимый CaO.
Оксид кальция.
Дополнительно: "для опрыскивания растений".
3
Элементарная сера.
Относительно очищенный продукт естественного происхождения или промышленно произведенный.
98% S (245%: SO3)
Сера выражена как общий SO3.
Общий триоксид серы
4
Кизерит.
Продукт минерального происхождения, основным компонентом которого является моногидрат сульфата магния.
24% MgO
45% SO3
Магний и сера выражены как водорастворимый оксид магния и триоксид серы.
Дополнительно могут использоваться стандартные торговые наименования.
Водорастворимый оксид магния.
Дополнительно: водорастворимый триоксид серы.
5
Сульфат магния.
Продукт, основным компонентом которого является гептагидрат сульфата магния.
15% MgO
28% SO3.
В случае добавления микроэлементов и из обозначения в соответствии со статьями 6 (4) и 6 (6):
10% MgO
17% SO3
Магний и сера выражены как водорастворимый оксид магния и триоксид серы.
Дополнительно могут использоваться стандартные торговые наименования.
Водорастворимый оксид магния;
водорастворимый триоксид серы.
5.1.
Раствор сульфата магния.
Продукт получен путем растворения в воде сульфата магния, произведенного в промышленных условиях.
5% MgO
10% SO3
Магний и сера выражены как водорастворимый оксид магния и водорастворимый серный ангидрид.
Дополнительно могут использоваться стандартные торговые наименования.
Водорастворимый оксид магния.
Дополнительно: водорастворимый серный ангидрид.
5.2.
Гидроксид магния.
Продукт, полученный путем химической реакции, основным компонентом которого является гидроксид магния.
60% MgO
Размер товарной фракции: не менее 99% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,063 мм.
Общий оксид магния.
5.3.
Суспензия гидроксида магния.
Продукт получен путем суспендирования удобрения вида 5.2.
24% MgO
Общий оксид магния.
6
Раствор хлорида магния.
Продукт получен путем растворения промышленно произведенного хлорида магния.
13% MgO
Магний выражен как оксид магния.
Максимальное содержание кальция: 3% CaO
Оксид магния.
E. НЕОРГАНИЧЕСКИЕ УДОБРЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ МИКРОЭЛЕМЕНТЫ
Пояснительная записка: Следующие пояснения применяются ко всему разделу E.
Пояснение 1: Хелатообразователь может быть обозначен при помощи начальных букв наименования, как установлено в подразделе E.3.
Пояснение 2: Если после растворения продукта в воде не остается твердого осадка, он может быть обозначен как "подходящий для приготовления раствора".
Пояснение 3: Если микроэлемент представлен в хелатированной форме, следует указать уровень pH, при котором гарантируется допустимая устойчивость хелатированной фракции.
E.1. УДОБРЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ В СОСТАВЕ ОДИН МИКРОЭЛЕМЕНТ:
E.1.1. Бор
N
Видовое обозначение
Данные о способах производства и основных ингредиентах
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу);
Данные о форме выражения питательных веществ;
Иные требования
Иная информация по видовому обозначению
Содержание питательных элементов, подлежащее декларированию;
Формы и растворимость питательных элементов;
Иные критерии
1
2
3
4
5
6
1a
Борная кислота
Продукт, полученный при воздействии кислоты на борат.
14% водорастворимого B.
Дополнительно могут использоваться стандартные торговые наименования.
Водорастворимый бор (B)
1b
Борат натрия
Продукт, полученный путем химический реакции, основным компонентом которого является борат натрия.
10% водорастворимого B.
Дополнительно могут использоваться стандартные торговые наименования.
Водорастворимый бор (B)
1c
Борат кальция
Продукт, полученный из колеманита или пандермита, основным компонентом которого является борат кальция.
7% общего B
Размер товарной фракции: не менее 98% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,063 мм.
Дополнительно могут использоваться стандартные торговые наименования.
Общий бор (B)
1d
Бор-этаноламин
Продукт, полученный при взаимодействии борной кислоты и этаноламина.
8% водорастворимый B.
Водорастворимый бор (B)
1e
Раствор борного удобрения
Продукт, полученный при растворении удобрений типа 1a, и/или 1b, и/или 1d.
2% водорастворимый B.
Обозначение должно включать наименования входящих в состав компонентов.
Водорастворимый бор (B)
1f
Суспензия борного удобрения
Продукт, полученный при суспендировании удобрений типа 1a, и/или 1b, и/или 1d в воде.
2% водорастворимый B.
Обозначение должно включать наименования входящих в состав компонентов.
Водорастворимый бор (B)
E.1.2. Кобальт
N
Видовое обозначение
Данные о способах производства и основных ингредиентах
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу);
Данные о форме выражения питательных веществ;
Иные требования
Иная информация по видовому обозначению
Содержание питательных элементов, подлежащее декларированию;
Формы и растворимость питательных элементов;
Иные критерии
1
2
3
4
5
6
2a
Кобальтовая соль
Продукт, полученный путем химической реакции, основным компонентом которого является минеральная соль кобальта
19% водорастворимый Co
Обозначение должно включать наименование неорганического аниона.
Водорастворимый (Co)
2b
Хелат кобальта
Водорастворимый продукт, полученный путем химической связи кобальта с хелатообразователем.
2% водорастворимого Co, не менее 8/10 от заявленного содержания которого были хелатированы.
Наименование хелатообразователя.
Водорастворимый (Co);
хелат кобальта (Co).
2c
Раствор кобальтового удобрения
Продукт, полученный при растворении удобрений типа 2a и/или одного из 2b в воде.
2% водорастворимый Co
Обозначение должно включать:
1) наименование(я) неорганического(их) аниона(ов);
2) наименование хелатообразователя в случае его присутствия.
Водорастворимый (Co);
хелат кобальта (Co) при наличии.
E.1.3. Медь
N
Видовое обозначение
Данные о способах производства и основных ингредиентах
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу);
Данные о форме выражения питательных веществ;
Иные требования
Иная информация по видовому обозначению
Содержание питательных элементов, подлежащее декларированию;
Формы и растворимость питательных элементов;
Иные критерии
1
2
3
4
5
6
3a
Соль меди
Продукт, полученный путем химической реакции, основным компонентом которого является неорганическая соль меди.
20% водорастворимая Cu
Обозначение должно включать наименование неорганического аниона.
Водорастворимая (Cu)
3b
Оксид меди
Продукт, полученный путем химической реакции, основным компонентом которого является оксид меди.
70% общая Cu
Размер товарной фракции: не менее 98% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,063 мм.
Общая медь (Cu)
3c
Гидроксид меди
Продукт, полученный путем химической реакции, основным компонентом которого является гидроксид меди.
45% общей Cu;
размер товарной фракции: не менее 98% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,063 мм.
Общая медь (Cu)
3d
Хелат меди
Водорастворимый продукт, полученный путем химической связи меди с хелатообразователем.
9% водорастворимой Cu, не менее 8/10 от заявленного содержания которой хелатировано.
Наименование хелатообразователя.
Водорастворимая медь (Cu);
хелат меди (Cu).
3e
Медное удобрение
Продукт получен путем смешивания удобрений вида 3a, и/или 3b, и/или 3c, и/или одном из удобрений вида 3d и, в случае необходимости, наполнителя, который не является ни питательным, ни токсичным веществом.
5% общей Cu.
Обозначение должно включать:
1) наименование(я) медных компонентов;
2) наименование хелатообразователя в случае его присутствия.
Всего меди (Cu);
водорастворимая медь (Cu), в случае если ее содержание составляет не менее 1/4 от общего содержания меди;
хелат меди (Cu) при наличии.
3f
Раствор медного удобрения
Продукт, полученный при растворении удобрений типа 3a и/или одного из 3d в воде.
3% водорастворимой Cu.
Обозначение должно включать:
1) наименование(я) неорганического(их) аниона(ов);
2) наименование хелатообразователя в случае его присутствия.
Водорастворимая медь (Cu);
хелат меди (Cu), в случае его присутствия.
3g
Оксихлорид меди
Продукт, полученный путем химической реакции, основным компонентом которого является оксихлорид меди [Cu2Cl(OH)3].
50% общей Cu
Размер товарной фракции: не менее 98% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,063 мм.
Общая медь (Cu)
3h
Суспензия оксихлорида меди
Продукт получен суспендированием удобрения вида 3 гр.
17% общая Cu
Общая медь (Cu).
E.1.4. Железо
N
Видовое обозначение
Данные о способах производства и основных ингредиентах
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу);
Данные о форме выражения питательных веществ;
Иные требования
Иная информация по видовому обозначению
Содержание питательных элементов, подлежащее декларированию;
Формы и растворимость питательных элементов;
Иные критерии
1
2
3
4
5
6
4a
Соли железа
Продукт, полученный путем химической реакции, основным компонентом которого является органическая соль железа.
12% водорастворимое Fe.
Обозначение должно включать наименование неорганического аниона.
Водорастворимое железо (Fe).
4b
Хелат железа
Водорастворимый продукт, полученный путем химической реакции железа и хелатообразователя(ей), включенных в раздел E.3 Приложения I.
5% водорастворимого железа, не менее 80% которого составляет хелатированная фракция, и не менее 50% которого хелатировано при помощи заявленного хелатирующего агента(ов).
Наименование каждого хелатообразователя, включенного в раздел E.3.1 Приложения I, при помощи которого хелатировано не менее 1% водорастворимого железа.
Водорастворимое железо (Fe);
железо (Fe), хелатированное всеми хелатообразователями, заявленными в видовом обозначении, которое может быть определено и количественно измерено по европейскому стандарту.
4c
Раствор железосодержащего удобрения
Продукт, полученный при растворении удобрений типа 4a и/или одного из удобрений 4b в воде.
2% водорастворимого железа Fe
Обозначение должно включать:
1. Наименование(я) неорганического аниона (ов);
2. Наименование каждого хелатообразователя, в случае его присутствия, при помощи которого хелатировано не менее 1% водорастворимого железа (Fe).
Водорастворимое железо (Fe);
хелат железа (Fe) при наличии;
железо (Fe), хелатированное всеми хелатообразователями, заявленными в видовом обозначении, которое может быть определено и количественно измерено по европейскому стандарту.
E.1.5. Марганец
N
Видовое обозначение
Данные о способах производства и основных ингредиентах
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу);
Данные о форме выражения питательных веществ;
Иные требования
Иная информация по видовому обозначению
Содержание питательных элементов, подлежащее декларированию;
Формы и растворимость питательных элементов;
Иные критерии
1
2
3
4
5
6
5a
Соль марганца
Продукт, полученный путем химической реакции, основным компонентом которого является соль марганца
(Mn II).
17% водорастворимый Mn
Обозначение должно включать наименование комплексного аниона.
Водорастворимый марганец (Mn)
5b
Хелат марганца
Водорастворимый продукт, полученный путем химической связи марганца и хелатообразователя.
5% водорастворимый Mn, не менее 8/10 от заявленного содержания которого хелатировано.
Наименование хелатообразователя
Водорастворимый марганец (Mn);
хелат марганца (Mn).
5c
Оксид марганца
Продукт, полученный путем химической реакции, основным компонентом которого является оксид марганца.
40% общий Mn;
размер товарной фракции: не менее 80% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,063 мм.
Общий марганец (Mn)
5d
Марганцевое удобрение
Продукт, полученный путем смешивания удобрений типа 5a и 5c
17% общий Mn
Обозначение должно включать наименования марганцевых компонентов.
Общий марганец (Mn);
водорастворимый марганец (Mn), если его содержание составляет не менее 1/4 от содержания общего марганца.
5e
Раствор марганцевого удобрения
Продукт, полученный при растворении удобрений типа 5a и/или одного из типа 5b в воде.
3% водорастворимый Mn
Обозначение должно включать:
1. Наименование(я) неорганического аниона(ов);
2. Наименование каждого хелатообразователя, в случае его присутствия.
Водорастворимый марганец (Mn);
хелат марганца при наличии.
E.1.6. Молибден
N
Видовое обозначение
Данные о способах производства и основных ингредиентах
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу);
Данные о форме выражения питательных веществ;
Иные требования
Иная информация по видовому обозначению
Содержание питательных элементов, подлежащее декларированию;
Формы и растворимость питательных элементов;
Иные критерии
1
2
3
4
5
6
6a
Молибдат натрия
Продукт, полученный путем химической реакции, основным компонентом которого является молибдат натрия.
35% водорастворимый Mo
Водорастворимый молибден (Mo)
6b
Молибдат аммония
Продукт, полученный путем химической реакции, основным компонентом которого является молибдат аммония.
50% водорастворимый Mo
Водорастворимый молибден (Mo)
6c
Молибденовое удобрение
Продукт, полученный путем смешивания удобрений типа 6a и 6b
35% водорастворимый Mo
Обозначение должно включать наименование молибденовых компонентов
Водорастворимый молибден (Mo)
6d
Раствор молибденового удобрения
Продукт, полученный при растворении удобрений типа 6a и/или одного из видов 6b в воде.
3% водорастворимого Mo
Обозначение должно включать наименование(я) молибденового(ых) компонента(ов).
Водорастворимый молибден (Mo)
E.1.7. Цинк
N
Видовое обозначение
Данные о способах производства и основных ингредиентах
Минимальное содержание питательных элементов (процентное отношение к весу);
Данные о форме выражения питательных веществ;
Иные требования
Иная информация по видовому обозначению
Содержание питательных элементов, подлежащее декларированию;
Формы и растворимость питательных элементов;
Иные критерии
1
2
3
4
5
6
7a
Соль цинка
Продукт, полученный путем химической реакции, основным компонентом которого является минеральная соль цинка.
15% водорастворимый Zn
Обозначение должно включать наименование неорганического аниона
Водорастворимый цинк (Zn)
7b
Хелат цинка
Водорастворимый продукт, полученный путем химической связи цинка и хелатообразователя.
5% водорастворимого Zn, не менее 8/10 от заявленного содержания которого хелатировано.
Наименование хелатирующего агента
Водорастворимый цинк (Zn);
хелат цинка (Zn).
7c
Оксид цинка
Продукт, полученный путем химической реакции, основным компонентом которого является оксид цинка.
70% общий Zn;
размер товарной фракции: не менее 80% частиц способно пройти сквозь сито с размером ячейки 0,063 мм.
Общий цинк (Zn).
7d
Цинковое удобрение
Продукт, полученный путем смешивания удобрений типа 7a и 7c.
30% общий Zn
Обозначение должно включать наименования цинковых компонентов, входящих в состав.
Общий цинк (Zn);
водорастворимый цинк, если его содержание составляет не менее 1/4 от содержания общего цинка.
7e
Раствор цинкового удобрения
Продукт, полученный при растворении удобрений типа 7a и/или одного из вида 7b в воде.
3% водорастворимый Zn
Обозначение должно включать:
1. Наименование(я) неорганического аниона(ов);
2. Наименование каждого хелатообразователя, в случае его присутствия.
Водорастворимый цинк (Zn);
хелат цинка (Zn) при наличии.
E.2. МИНИМАЛЬНОЕ СОДЕРЖАНИЕ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ПРОЦЕНТНОМ ОТНОШЕНИИ К ВЕСУ УДОБРЕНИЯ
E.2.1. Сухие или жидкие смеси питательных микроэлементов
В которых питательные микроэлементы присутствуют в следующих формах:
Минерал в чистом виде
Хелатированный или комплексный
микроэлементы:
Бор (B)
0,2
0,2
Кобальт (Co)
0,02
0,02
Медь (Cu)
0,5
0,1
Железо (Fe)
2,0
0,3
Марганец (Mn)
0,5
0,1
Молибден (Mo)
0,02
-
Цинк (Zn)
0,5
0,1
Минимальное общее содержание питательных микроэлементов в сухой смеси: 5% от массы удобрения.
Минимальное общее содержание питательных микроэлементов в жидкой смеси: 2% от массы удобрения.
E.2.2. Удобрения ЕС, содержащие основные и дополнительные питательные элементы, в состав которых входят микроэлементы, вносимые в почву
Для зерновых и пастбищ
Для садового применения
Бор (B)
0,01
0,01
Кобальт (Co)
0,002
-
Медь (Cu)
0,01
0,002
Железо (Fe)
0,5
0,02
Марганец (Mn)
0,1
0,01
Молибден (Mo)
0,001
0,001
Цинк (Zn)
0,01
0,002
E.2.3. Удобрения ЕС, содержащие основные и дополнительные питательные элементы, в состав которых входят микроэлементы для листовой подкормки
Бор (B)
0,010
Кобальт (Co)
0,002
Медь (Cu)
0,002
Железо (Fe)
0,020
Марганец (Mn)
0,010
Молибден (Mo)
0,001
Цинк (Zn)
0,002
E.3. СПИСОК УТВЕРЖДЕННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ХЕЛАТООБРАЗОВАТЕЛЕЙ И КОМПЛЕКСОНОВ ДЛЯ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ
Следующие вещества рекомендованы к применению при условии, что полученные хелаты питательных веществ соответствуют требованиям Директивы 67/548/ЕЭС Совета ЕС <*>.
--------------------------------
<*> ОЖ N 196, 16.8.1967, стр. 1.
E.3.1. Хелатообразователи <*>
--------------------------------
<*> Хелатообразователи идентифицируют и определяют количественно в соответствии с европейскими стандартами, действие которых распространяется на упомянутые в настоящем Регламенте хелатообразователи.
Кислоты или натриевые, калийные или аммониевые соли:
Регистрационный номер CAS кислоты <*> <**>
Этилендиаминтетрауксусная кислота
EDTA
C10H16O8N2
60-00-4
2-гидроксиэтилэтилендиаминтриуксусная кислота
HEEDTA
C10H18O7N2
150-39-0
Диэтилентриаминпентауксусная кислота
DTPA
C14H23O10N3
67-43-6
этилендиамин-N,N'-ди[(орто-гидроксифенил) уксусная кислота]
[o,o] EDDHA
C18H20O6N2
1170-02-1
этилендиамин-N-[(орто-гидроксифенил) уксусная кислота]-N'-[(парагидроксифенил) уксусная кислота]
[o,p] EDDHA
C18H20O6N2
475475-49-1
этилендиамин-N,N'-ди[(орто-гидроксиметилфенил) уксусная кислота]
[o,o] EDDHMA
C20H24O6N2
641632-90-8
этилендиамин-N-[(орто-гидроксиметилфенил) уксусная кислота]-N'-[(парагидрокси-метилфенил) уксусная кислота]
[o,p] EDDHMA
C20H24O6N2
641633-41-2
этилендиамин-N,N'-
ди[(5-карбокси-2-гидроксифенил) уксусная кислота]
EDDCHA
C20H20O10N2
85120-53-2
этилендиамин-N,N'-ди[(2-гидрокси-5-сульфофенил) уксусная кислота] и продукты конденсации.
EDDHSA
C18H20O12N2S2 +- n*(C12H14O8N2S)
57368-07-7 и 642045-40-7
--------------------------------
<*> Сведения носят исключительно информационный характер.
<**> Численный идентификатор химических соединений, внесенных в реестр Химической реферативной службой (Chemical Abstracts Service) - прим. перев.
E.3.2. Комплексоны:
Настоящий пункт следует дополнить списком.
F. ИНГИБИТОРЫ НИТРИФИКАЦИИ И УРЕАЗЫ
Ингибиторы уреазы и нитрификации, перечисленные ниже в таблицах F.1 и F.2, могут быть добавлены в состав азотных удобрений, относящихся к видам, указанным в разделах A.1, B.1, B.2, B.3, C.1 и C.2 Приложения I, исходя из следующих требований:
1) не менее 50% от общего содержания азота в удобрении составляют формы азота, указанные в столбце 3;
2) они не относятся к виду удобрений, указанных в столбце 4.
На видовом обозначении удобрений, в состав которых добавлены ингибиторы нитрификации, указанные в таблице F.1, дополнительно указывается фраза "содержит ингибитор нитрификации ([видовое обозначение ингибитора нитрификации])".
На видовом обозначении удобрений, в состав которых добавлены ингибиторы уреазы, указанные в таблице F.2, дополнительно указывается фраза "содержит ингибитор уреазы ([видовое обозначение ингибитора уреазы])".
Максимально полная техническая информация должна быть указана на каждой упаковке или обеспечена с каждой партией, поставляемой навалом, лицом, ответственным за сбыт. Благодаря данной информации для потребителя становится возможным определить нормы и сроки применения относительно выращиваемой культуры.
Новые ингибиторы нитрификации или уреазы могут быть включены в таблицы F1 или F2 соответственно после оценки технической документации, представленной на рассмотрение в соответствии с подлежащими разработке рекомендациями для данного вида составляющих.
F.1. ИНГИБИТОРЫ НИТРИФИКАЦИИ
N
Видовое обозначение и состав ингибиторов нитрификации
Минимальное и максимально содержание ингибитора в процентном отношении к общему азоту, присутствующему в форме аммонийного азота и азота мочевины
Виды удобрений ЕС, с которыми не подлежат применению ингибиторы
Описание ингибиторов нитрификации, применение которых допускается в смесях. Информация о допустимом соотношении
1
2
3
4
5
1
Дициандиамид ELINCS <*> N 207-312-8
Минимум 2,25
Максимум 4,5
--------------------------------
<*> ELINCS - Европейский перечень зарегистрированных химических веществ (European List of Notified Chemical Substances) - прим. перев.
F.2. ИНГИБИТОРЫ УРЕАЗЫ
N
Видовое обозначение и состав ингибиторов уреазы
Минимальное и максимально содержание ингибитора в процентном отношении к общему азоту, присутствующему в форме азота мочевины
Виды удобрений ЕС, с которыми не подлежат применению ингибиторы
Описание ингибиторов уреазы, применение которых допускается в смесях. Информация о допустимом соотношении
1
2
3
4
5
1
N-(n-бутил) тиофосфорный триамид (NBPT) ELINCS N 435-740-7
Минимум 0,09
Максимум 0,20
Приложение II
ДОПУСКИ
Допуски, приведенные в данном Приложении, являются отрицательными значениями в процентном отношении по массе.
Устанавливаются следующие допуски в соответствии с заявленным содержанием питательных веществ в различных видах удобрений ЕС:
1. АБСОЛЮТНЫЕ ЗНАЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВНЫХ ПРОСТЫХ
УДОБРЕНИЙ В ПРОЦЕНТНОМ ОТНОШЕНИИ К МАССЕ
ВЫРАЖЕНЫ КАК N, P2O5, K2O, MGO, Cl
1.1. Азотные удобрения
Кальция нитрат
0,4
Кальция-магния нитрат
0,4
Натрия нитрат
0,4
Чилийская селитра
0,4
Кальция цианамид
1,0
Азотистый цианамид кальция
1,0
Сульфат аммония
0,3
Нитрат аммония или нитрат аммония кальция:
- до 32% включительно
0,8
- более 32%
0,6
Сульфат-нитрат аммония
0,8
Сульфонитрат магния
0,8
Магния-аммония нитрат
0,8
Мочевина
0,4
Суспензия нитрата кальция
0,4
Раствор азотного удобрения с формальдегидом мочевины
0,4
Суспензия азотного удобрения с формальдегидом мочевины
0,4
Сульфат карбамид аммония
0,5
Раствор азотного удобрения
0,6
Раствор нитрат-карбамид аммония
0,6
1.2. Фосфорные удобрения
Томасшлак:
- значение указывается в диапазоне 2% по массе
0,0
- значение указывается как единичное число
1,0
Иные фосфорные удобрения:
Растворимость P2O5 в:
(номер удобрения в Приложении I)
- минеральная кислота
(3, 6, 7)
0,8
- муравьиная кислота
0,8
- нейтральный цитрат аммония
(2a, 2b, 2c)
0,8
- щелочной цитрат аммония
(4, 5, 6)
0,8
- вода
(2a, 2b, 3)
0,9
1,3
1.3. Калийные удобрения
каинит
1,5
обогащенная каинитовая соль
1,0
муриат-поташ:
- менее 55% включительно
1,0
- более 55%
0,5
хлористый калий, содержащий соль магния
1,5
сульфат-поташ
0,5
сульфат-поташ, содержащий соль магния
1,5
1.4. Иные компоненты
хлорид
0,2
2. НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ОСНОВНЫЕ СОСТАВНЫЕ УДОБРЕНИЯ
2.1. Питательные элементы
N
1,1
P2O5
1,1
K2O
1,1
2.2. Общие отрицательные отклонения от заявленных значений
двойные удобрения
1,5
тройные удобрения
1,9
3. ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ ПИТАТЕЛЬНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ В УДОБРЕНИЯХ
Возможные допуски для заявленного содержания кальция, магния, натрия и серы составляют 1/4 от заявленного содержания элементов, но не более 0,9% от абсолютных значений CaO, MgO, Na2O и SO3, то есть 0,64 для Ca, 0,55 для Mg, 0,67 для Na и 0,36 для S.
4. МИКРОЭЛЕМЕНТЫ В УДОБРЕНИЯХ
Возможные допуски для заявленного содержания микроэлементов следующие:
- 0,4% от абсолютных значений, если содержание превышает 2%;
- 1/5 от заявленных значений, если содержание не превышает 2%.
Возможные допуски для заявленного содержания различных форм азота или для заявленных растворимостей пентоксида фосфора составляют 1/10 от общего содержания питательного элемента, максимальное отношение к массе которого составляет 2%, при условии соответствия общего содержания элемента установленным Приложением I ограничениям и определенным выше допускам.
Приложение III
ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
В ОТНОШЕНИИ ПРОСТЫХ УДОБРЕНИЙ С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ
АЗОТА НА ОСНОВЕ НИТРАТА АММОНИЯ
1. ХАРАКТЕРИСТИКИ И ОГРАНИЧЕНИЯ В ОТНОШЕНИИ УДОБРЕНИЙ
С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ АЗОТА НА ОСНОВЕ НИТРАТА АММОНИЯ
1.1. Пористость (способность удерживать масло).
Способность удерживать масло удобрения, предварительно прошедшего два термических цикла при температуре от 25 до 50 °C, которое соответствует требованиям части 2 раздела 3 настоящего Приложения, не должна превышать 4% по массе.
1.2. Горючие компоненты.
Процентное отношение к массе горючего вещества, приравненного к углероду, не должно превышать 0,2% для удобрений, содержание азота в которых не менее 31,5% от массы, и не должно превышать 0,4% для удобрений, содержание азота в которых не менее 28%, но не более 31,5% от массы.
1.3. pH
Раствор 10 г удобрения в 100 мл воды должен иметь pH не ниже 4.5.
1.4. Размер частиц.
Не более 5% от массы удобрения должно быть способно пройти сквозь сито с размером ячейки 1 мм, и не более 3% от массы - сквозь сито с размером ячейки 0,5 мм.
1.5. Хлор
Максимально содержание хлора - 0,02% от массы.
1.6. Тяжелые металлы.
Не следует добавлять тяжелые металлы преднамеренно, и в случае обнаружения случайно проявившихся в процессе производства следов, содержание не должно превышать установленный Комитетом предел.
Содержание меди не должно быть больше 10 мг/кг.
Специальные ограничения в отношении иных тяжелых металлов не установлены.
2. ОПИСАНИЕ МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ИСПЫТАНИЙ НА УСТОЙЧИВОСТЬ
К ДЕТОНАЦИИ УДОБРЕНИЙ С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ
АЗОТА НА ОСНОВЕ НИТРАТА АММОНИЯ
Испытание должно проводиться на опытном образце удобрения.
До проведения испытания на устойчивость к детонации вся масса образца должна пятикратно пройти термический цикл, в соответствии с требованиями части 3 раздела 3 настоящего Приложения.
Испытание на устойчивость к детонации удобрения должно проводиться в горизонтальной стальной трубке согласно следующим условиям:
- бесшовная стальная трубка;
- длина трубки: не менее 1000 мм;
- номинальный внешний диаметр: не менее 114 мм;
- номинальная толщина стенок: не менее 5 мм;
- бустер: вид и количество бустера определяется в соответствии с целью довести до максимума детонационное давление на образец, что позволит выявить восприимчивость образца к передаче детонации;
- температура при проведении испытания: 15 - 25 °C;
- свинцовые цилиндры-свидетели для определения детонации: диаметр - 50 мм; высота - 100 мм;
- расположены на расстоянии 150 мм друг от друга, поддерживают трубку в горизонтальном положении.
Испытание должно проводиться дважды. Испытание считается завершенным, если в ходе первого и второго раза один или более поддерживающих свинцовых цилиндров были повреждены менее чем на 5%.
3. МЕТОДЫ ПРОВЕРКИ НА СООТВЕТСТВИЕ НОРМАМ, УСТАНОВЛЕННЫМ
В ПРИЛОЖЕНИЯХ III-1 и III-2
Метод 1
Способы применения термических циклов
1. Задачи и сфера применения.
Настоящий документ определяет процедуру применения термического цикла, предшествующую проверке определения способности удерживать масло простыми удобрениями с высоким содержанием азота на основе нитрата аммония и проведению испытаний на устойчивость к детонации как простых, так и составных удобрений на основе нитрата аммония с высоким содержанием азота.
Методы замкнутого термического цикла, описанные в настоящем разделе, считаются в достаточной степени моделирующими условия, которые необходимо принимать во внимание согласно задачам, установленным разделом II главы IV Приложения. Однако гарантия полного воспроизведения всех условий, которые могут возникнуть в процессе хранения и транспортировки, в ходе применения данных методов отсутствует.
2. Термические циклы в Приложении III-1.
2.1. Сфера применения.
Настоящая процедура циклического температурного воздействия предшествует определению способности удобрения удерживать масло.
2.2. Сущность и описание.
В колбе Эрленмейера нагрейте образец с температуры окружающей среды до 50 °C, поддерживайте данную температуру в течение двух часов (фаза при 50 °C). Далее охладите образец до температуры 25 °C и поддерживайте данную температуру в течение двух часов (фаза при 25 °C). Сочетание последовательных фаз при 50 °C и 25 °C составляет один термический цикл. После того как образец был подвергнут двум термическим циклам, для определения способности удерживать масло следует содержать образец при температуре от 20 +/-3 °C.
2.3. Оборудование.
Стандартный лабораторный инструментарий, в частности:
- водяные бани, температура в которых составляет 25 (+/- 1) и 50 (+/- 1) °C соответственно;
- колбы Эрленмейера, каждая вместимостью 150 мл.
2.4. Процедура.
Поместите каждый тестовый образец (70 (+/-5) грамм) в колбу Эрленмейера, запечатайте колбу пробкой.
Через каждые 2 часа переставляйте колбу из 50 °C термостата в 25 °C термостат, и наоборот.
Поддерживайте постоянную температуру воды в каждом термостате и поддерживайте движение путем быстрого помешивания для того, чтобы убедиться в том, что уровень воды выше, чем уровень образца в колбе. Защитите пробку от конденсации при помощи колпачка из вспененной резины.
3. Термические циклы в Приложении III-2
3.1. Сфера применения.
Настоящая процедура циклического температурного воздействия предшествует проведению тестов на детонацию.
3.2. Сущность и описание метода.
Нагрейте образец в водонепроницаемой емкости с температуры окружающей среды до 50 °C и поддерживайте данную температуру в течение одного часа (фаза при 50 °C). Далее охладите образец до температуры 25 °C и поддерживайте данную температуру в течение одного часа (фаза при 25 °C). Сочетание последовательных фаз при 50 °C и 25 °C составляет один термический цикл. После того как образец был подвергнут двум термическим циклам, до проведения теста на детонацию образец следует содержать при температуре 20 +/-3 °C.
3.3. Оборудование:
- водяная баня, с настроенным диапазоном температур от 20 до 51 °C, минимальная шкала прогрева и охлаждения которой составляет 10 °C/ч, или две водяные бани, температура одной из которых равна 20 °C, а другой - 51 °C. Вода в бане(ях) постоянно помешивается; объем бани должен позволять обеспечить достаточную циркуляцию воды;
- емкость из нержавеющей стали, полностью водонепроницаемая, в центре снабженная термопарой. Внешняя ширина емкости составляет 45 (+/- 2) мм, толщина стенок - 1,5 мм (смотри рисунок 1). Высота и длина емкости определяются в соответствии с размерами водяной бани, например длина 600 мм, высота 400 мм.
3.4. Процедура.
Поместите в емкость достаточное для однократной детонации количество удобрения, закройте крышку. Поместите емкость в водяную баню. Нагрейте воду до 51 °C и измерьте температуру внутри удобрения (в центре). Спустя один час после того, как температура в центре достигла 50 °C, охладите воду. Спустя час после того, как температура в центре достигла 25 °C, подогрейте воду, начав второй цикл. Если используются 2 водяные бани, переместите емкость из одной бани в другую после каждой фазы нагрева/охлаждения.
Рисунок 1
Cover - крышка;
Wing nut - крыльчатая гайка;
Bolt - болт;
Box - емкость;
O-ring - уплотнительное кольцо.
Метод 2
Определение способности удерживать масло
1. Задачи и сфера применения.
Настоящий документ закрепляет способ определения способности удерживать масло простых удобрений на основе нитрата аммония с высоким содержанием азота.
Метод применим к гранулированным удобрениям, не содержащим компонентов, растворимых в масле.
2. Определение.
Способность удобрения удерживать масло: количество масла, удержанного удобрением, установленное в специальных условиях, выраженное в процентном отношении к массе.
3. Сущность метода.
Общее погружение испытуемого образца в газойль на определенный период времени с последующим впитыванием избытка масла. Измерение увеличения массы испытуемого образца.
4. Реактивы.
Газойль
Вязкость max.: 5 МПа/с при 40 °C
Плотность: 0,8 до 0,85 г/мл при 20 °C
Содержание серы: <= 1,0% (м/м)
Зола: <= 0,1% (м/м)
5. Оборудование.
Стандартное лабораторное оборудование и:
5.1. Весы лабораторные с точностью измерения до 0,01 г.
5.2. Стакан, вместимостью 500 мл.
5.3. Воронка из пластмассы, имеющая цилиндрические стенки верхней части диаметром примерно 200 мм.
5.4. Лабораторное сито диаметром отверстий 0,5 мм, прикрепляется к воронке (5.3).
Примечание: Размеры воронки и сита должны позволять лишь незначительному количеству гранул ложиться поверх других частиц, таким образом, масло будет свободно просачиваться.
5.5. Бумага фильтровальная с высокой скоростью фильтрации, креповая, мягкая, массой 150 г/кв. м.
5.6. Впитывающая материя (лабораторного стандарта).
6. Процедура.
6.1. Быстро последовательно проводятся два измерения отдельных частей, взятых из одного и того же тестового образца.
6.2. Удалите частицы менее 0,5 мм, используя лабораторное сито (5.4). Взвесьте с точностью до 0,01 грамма примерно 50 грамм тестового образца в стакане (5.2). Добавьте к нему достаточное количество газойля (раздел 4), так чтобы полностью закрыть частицы или гранулы, осторожно перемешать, чтобы убедиться, что поверхность гранул полностью покрыта газойлем или все частицы полностью смочены. Накрыть стакан часовым стеклом и отставить на 1 час при температуре 25 (+/- 2) °C.
6.3. Отфильтруйте все содержимое стакана через воронку (5.3) с присоединенным к ней ситом (5.4). Дайте содержимому, распределенному на сите стечь в течение одного часа, для того чтобы удалить излишки газойля.
6.4. Уложите два листа фильтровальной бумаги (5.5) (размером примерно 500 x 500 мм) один на другой гладкой поверхностью; загните 4 края обоих листов вверх на ширину примерно 40 мм, для того чтобы предотвратить потерю гранул. Поместите два слоя впитывающей материи (5.6) в центр фильтровальной бумаги. Поместите все содержимое сита (5.4) на впитывающую материю и осторожно распределите при помощи мягкой плоской кисти гранулы. По истечении 2 минут поднимите одну сторону впитывающей материи, для того чтобы переместить гранулы на фильтровальную бумагу, распределите гранулы при помощи мягкой плоской кисти. Положите лист фильтровальной бумаги с таким же образом отогнутыми краями на образец и прокатайте гранулы между листами фильтровальной бумаги круговыми движениями, создавая небольшое давление. Сделайте паузу после 8 круговых движений, для того чтобы поднять противоположные края фильтровальной бумаги и вернуть в центр распределившиеся по периметру гранулы. Продолжайте процедуру: сделайте завершающие 4 круговых движения, сначала по часовой, затем против часовой стрелки. Затем закатите гранулы обратно в центр, как написано выше. Данную процедуру следует повторить 3 раза (24 круговых движения, дважды поднять края). Осторожно вставьте новый лист фильтровальной бумаги между нижним и верхним листом, позвольте гранулам перекатиться на новый лист, подняв края верхнего листа. Накройте гранулы новым листом фильтровальной бумаги и повторите процедуру, описанную выше. Сразу же после прокатывания, ссыпьте гранулы в тару и произведите повторное взвешивание с точностью до 0,01 грамма, чтобы определить количество впитанного газойля.
6.5. Повторное прокатывание и перевешивание.
Если количество удержанного газойля более 2 грамм, поместите порцию на свежий комплект фильтровальной бумаги и повторите процедуру прокатывания, поднимая уголки, в соответствии с описанием раздела 6.4 (дважды восемь круговых движений, одно поднятие). Затем перевесьте порцию.
7. Обработка результатов.
7.1. Метод расчета и формула.
Количество удержанного масла после каждого измерения (6.1) выражается в процентном отношении к массе порции отсеянного тестового образца. Расчет производится следующим образом:
где:
m1 - масса порции отсеянного тестового образца (в граммах) в соответствии в разделом 6.2;
m2 - масса порции тестового образца согласно разделам 6.4 или 6.5 соответственно по результатам последнего взвешивания.
За результат принимают среднее арифметическое двух раздельных наблюдений.
Метод 3
Определение горючих компонентов
1. Задачи и сфера применения.
Настоящий документ устанавливает процедуру для определения горючего содержания простых удобрений на основе нитрата аммония с высоким содержанием азота.
2. Сущность метода.
Углекислый газ, который образуют неорганические наполнители, заранее удаляется при помощи кислоты. Органические составляющие окисляются при помощи смеси хромовой кислоты/серной кислоты. Выделяющийся углекислый газ поглощается раствором гидроксида бария и измеряется обратным титрованием с раствором гидроксида натрия.
3. Реактивы
3.1. Хром (VI) триоксид Cr2O3 (чистый для анализа);
3.2. Серная кислота, 60% по объему: налейте 360 мл воды в литровый стакан и осторожно добавьте 640 мл серной кислоты (плотность при 20 °C = 1,83 г/мл).
3.3. Нитрат серебра: 0,1 моль/л раствор.
3.4. Гидроксид бария.
Отвесить 15 грамм гидроксида бария [Ba(OH)2. 8H2O], и полностью растворить в горячей воде. Дать остыть и перелить в литровую колбу. Заполнить до отметки и перемешать. Отфильтровать через гофрированную фильтровальную бумагу.
3.5. Соляная кислота: 0,1 моль/л, стандартный раствор.
3.6. Гидроксид натрия: 0,1 моль/л, стандартный раствор.
3.7. Бромфенол синий: раствор 0,4 грамм на 1 литр воды.
3.8. Фенолфталеин: раствор 2 грамм на литр 60%-ного этанола.
3.9. Натровая известь: размер частиц от 1,0 до 1,5 мм.
3.10. Деминерализованная вода, свежекипяченая для удаления углекислого газа.
4. Оборудование.
4.1. Стандартное лабораторное оборудование, в частности:
- тигель с пластинкой из закаленного стекла, вместимостью 15 мл; диаметр пластинки - 20 мм; общая высота - 50 мм; пористость 4 (диаметр пор от 5 до 15 );
- 600-мл стакан.
4.2. Запас сжатого азота.
4.3. Агрегат сделан из указанных ниже частей и собран путем сферических притертых соединений, если возможно (смотри рисунок 2).
4.3.1. Поглощательная труба A примерно 200 мм в длину и 30 мм в диаметре, заполненная натровой известью (3.9), закупоренная пробками из стекловолокна.
4.3.2. 500-мл реактивная склянка B с боковым входом и круглым дном.
4.3.3. Фракционная колонна Вигро около 150 мм в длину (C').
4.3.4. Двухконтурный холодильник C, 200 мм в длину.
4.3.5. Склянка Дрекселя (D), удерживающая избыточную кислоту в процессе перегонки.
4.3.6. Ледяная баня E для охлаждения склянки Дрекселя.
4.3.7. Два поглотительных сосуда F1 и F2, 32 до 35 мм в диаметре, газораспределитель которых содержит 10-мм диск из малопористого закаленного стекла.
4.3.8. Всасывающий насос и устройство для регулировки всасывания G, состоящее их Т-образной стеклянной детали, вставленной в окружность, свободный конец которой соединен с тонкой капиллярной трубкой короткой резиновой трубкой при помощи винтового зажима.
Осторожно: Использование кипящего раствора хромовой кислоты в агрегате при пониженном давлении - опасная операция, требующая принятия соответствующих мер предосторожности.
5. Процедура.
5.1. Тестовый образец
Отвесьте примерно 10 грамм нитрата аммония с точностью до 0,001 грамма.
5.2. Удаление карбонатов.
Поместите тестовый образец в реактивную склянку B. Добавьте 100 мл (3.2). Растворяйте в течение 10 минут частицы или гранулы при комнатной температуре. Соберите агрегат согласно схеме: соедините один конец поглощательной трубы (A) с источником азота (4.2) через устройство, обеспечивающее ток только в одном направлении (посредством обратного клапана), давление в котором от 667 до 800 Па; другой конец трубы - с подающей трубкой, которая заходит в реактивную склянку. Установите фракционную колонну Вигро (C') и холодильник (C) с поступающей охлаждающей водой. Отрегулируйте прохождение азота через раствор умеренным потоком, доведите раствор до точки кипения и нагревайте 2 минуты. По окончании этого времени бурное выделение пузырьков газа должно закончиться. Если бурное выделение пузырьков газа продолжается, продолжайте нагревать еще 30 минут. Дайте раствору охладиться не менее 20 минут проходящим через него азотом. Завершите сборку агрегата согласно схеме, присоединив конденсаторную трубку к склянке Дрекселя (D) и склянку к поглотительным сосудам F1 и F2. Во время сборки агрегата азот должен продолжать проходить через раствор. Быстро добавьте 50 мл раствора гидроксида бария (3.4) в каждый поглотительный сосуд (F1 и F2). Пропустите сквозь пузырьки поток азота на протяжении 10 минут. Раствор должен оставаться чистым в поглотителях. Если этого не произошло, повторите процесс удаления карбонатов.
5.3. Окисление и поглощение.
После отвода подающей азот трубки, быстро добавьте 20 грамм триоксида хрома (3.1) и 6 мл раствора нитрата серебра (3.3) через боковой вход реакционной склянки (B). Присоедините агрегат к всасывающему насосу и пропустите через поток азота таким образом, чтобы устойчивый поток газовых пузырьков проходил через поглотительные сосуды из закаленного стекла F1 и F2.
Нагрейте реакционную склянку (B) до кипения жидкости и продолжайте кипятить полтора часа <*>. Может возникнуть необходимость в настройке клапана - регулятора всасывания (G), для того чтобы отрегулировать поступление азота, так как существует вероятность того, что карбонат бария, выпавший в осадок в ходе испытания, может заблокировать диски из закаленного стекла. Операция проходит удовлетворительно, если раствор гидроксида бария в поглотительном сосуде F2 остается прозрачным. В противном случае повторите испытание. Остановите нагревание и разберите агрегат. Вымойте каждый распределитель (3.10) внутри и снаружи, чтобы удалить гидроксид бария, и соберите обмывки в соответствующем поглотительном сосуде. Поместите распределители один за другим в 600-мл стакан, который будет в дальнейшем использоваться для определения.
--------------------------------
<*> Время реакции - 1,5 часа - является достаточным для большинства органических веществ в присутствии катализатора - нитрата серебра.
Быстро отфильтруйте в вакууме сначала содержимое поглотительного сосуда F2, затем сосуда F1, используя тигель из закаленного стекла. Соберите осадок, сполоснув поглотительные сосуды водой (3.10) и вымойте тигель 50 мл такой же воды. Поместите тигель в 600-мл стакан и добавьте примерно 100 мл кипяченой воды (3.10). Поместите 50 мл кипяченой воды в каждый поглотительный сосуд и пропустите азот через распределители в течение 5 минут. Смешайте воду с водой в стакане. Повторите процедуру еще раз, для того чтобы убедится что распределители промыты.
5.4. Измерение карбонатов, производных из органического материала.
Добавьте 5 капель фенолфталеина (3.8) к содержимому стакана. Раствор окрасится в красный цвет. Добавьте соляную кислоту (3.5) капля за каплей до того момента, как исчезнет розовый оттенок. Хорошо перемешайте раствор в тигиле, чтобы проверить не проявится ли розовый цвет вновь. Добавьте 5 капель синего бромфенола (3.7) и титрируйте соляной кислотой (3.5) до того, как раствор окрасится в желтый. Добавьте еще 10 мл соляной кислоты. Доведите раствор до точки кипения и продолжайте кипятить в течение 1 минуты (максимум). Осторожно проверьте, не осталось ли осадка в жидкости. Дайте остыть и обратно титруйте раствором гидроксида натрия (3.6).
6. Контрольный опыт
Проведите контрольный опыт по той же процедуре, используя те же количества всех реактивов.
7. Обработка результатов.
Содержание горючих компонентов (C), выраженных в углерод, в процентном отношении в массе тестового образца, рассчитывается по формуле:
где:
E = масса в граммах тестового образца,
V1 = общий объем в мл от 0,1 моль/л соляной кислоты добавленной после изменения цвета,
V2 = общий объем в мл от 0,1 моль/л раствора гидроксида натрия, использованного для обратного титрования.
Подписи к рисунку 2:
A - Поглощательная труба, заполненная натровой известью;
B - Реактивная склянка;
C' - Фракционная колонна Вигро 150 мм в длину;
C - Двухконтурный холодильник 200 мм в длину;
D - Склянка Дрекселя;
E - Ледяная баня;
и - Поглотительные сосуды от 32 до 35 мм в диаметре, соединенные путем сферических притертых соединений, газораспределитель которых содержит 10-мм диск из малопористого закаленного стекла;
G - Устройство для регулировки всасывания.
Рисунок 2
Метод 4
Определение уровня PH
1. Задачи и сфера применения.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения уровня pH в растворе простых удобрений на основе нитрата аммония с высоким содержанием азота.
2. Сущность метода.
Измерение pH раствора нитрата аммония при помощи pH-метра.
3. Реактивы.
Дистиллированная или деминерализованная вода, свободная от углекислого газа.
3.1. Буферный раствор, pH 6,88 при 20 °C.
Растворите 3,40 +/- 0,01 грамма дигидроортофосфата калия в приблизительно 400 мл воды. Затем растворите 3,55 +/- 0,01 грамма гидроортофосфата натрия в приблизительно 400 мл воды. Переместите без потери два раствора в 1000-мл мерную колбу, дополните до отметки и перемешайте. Храните раствор в герметичном сосуде.
3.2. Буферный раствор, pH 4,00 при 20 °C.
Растворите 10,21 +/- 0,01 грамма гидрофталат калия в воде, переместите без потери в 1000-мл мерную колбу, дополните до отметки и перемешайте. Храните раствор в герметичном сосуде.
3.3. Могут применяться доступные в продаже стандартные растворы для определения pH.
4. Оборудование.
pH-метр, оснащенный стеклянным и каломельным электродами или эквивалентными, чувствительностью 0,05 pH единиц.
5. Процедура.
5.1. Калибровка pH-метра.
Калибруйте pH-метр (4) при температуре 20 (+/- 1) °C, используя буферные растворы (3.1), (3.2) или (3.3). Пустите медленной струйкой азот на поверхность раствора, поддерживайте это на протяжении всего испытания.
5.2. Определение.
Налейте 100,0 мл воды на 10 (+/- 0,01) грамм тестового образца в 250 мл стакан. Удалите не растворившиеся частицы путем фильтрации, декантированием или с помощью обработки жидкости в центрифуге. Измерьте уровень pH чистого раствора при температуре 20 (+/- 1) °C таким же образом как при калибровке pH-метра.
6. Обработка результатов.
Отразите результат в pH единицах, с точностью до одного знака после десятичной точки, укажите температуру при измерении.
Метод 5
Определение размера частиц
1. Задачи и сфера применения.
Настоящий документ устанавливает процедуру испытания по просеиванию простых удобрений на основе нитрата аммония с высоким содержанием азота.
2. Сущность метода.
Тестовый образец просеивается через набор из трех контрольных сит вручную или с помощью механических приспособлений. Масса, оставшаяся на каждом сите, фиксируется и высчитывается процент материала, прошедшего через соответствующие сита.
3. Оборудование.
3.1. 200-мм-диаметра тестовые сита из тканой проволочной сетки с отверстиями 2,0 мм,
1,0 мм и 0,5 мм соответственно стандартного диапазона. Одна крышка и один приемник для сит.
3.2. Весы лабораторные с точностью измерения 0,1 грамма.
3.3. Механический встряхиватель для сит (при наличии), способный передавать как вертикальное, так и горизонтальное движение тестовому образцу.
4. Процедура.
4.1. Разделить образец характерно на порции примерно по 100 грамм.
4.2. Взвесить одну из порций с точностью до 0,1 грамма.
4.3. Составьте набор из контрольных сит по возрастанию: приемник, 0,5 мм, 1 мм, 2 мм, - и поместите отвешенную порцию образца на верхнее сито. Закройте крышкой верхнее из набора сит.
4.4. Трясите вручную или при помощи устройства, как в горизонтальном, так и в вертикальном направлении. Если трясете вручную, время от времени легко постукивайте. Продолжайте процедуру в течение 10 минут или до того момента, как через каждое сито в минуту станет проходить менее 0,1 грамма образца.
4.5. Снимите сита из набора по очереди и соберите оставшийся материал, осторожно очистите обратную сторону сита мягкой кистью в случае необходимости.
4.6. Взвесьте материал, оставшийся в каждом сите и в приемнике с точностью до 0,1 грамма.
5. Обработка результатов.
5.1. Переведите массы получившихся фракций в процентное отношение к сумме всех масс фракций (но не к первоначальной массе загрузки).
Рассчитайте процент в приемнике (то есть < 0,5 мм): A%;
Рассчитайте процент, удержанный в 0,5 мм сите: B%;
Рассчитайте процент, прошедший через 1,0 мм, то есть (A + B)%.
Сумма масс фракций должна быть в пределах 2% от изначально взятой массы.
5.2. Следует провести не менее 2 отдельных опыта, и результаты A по каждому из отдельных опытов не должны отличаться друг от друга более чем на 1% абсолютно, а результаты B - не более 1,5% абсолютно. Если данное условие не было исполнено, повторите тест.
6. Выражение результатов.
Зафиксируйте два значения, полученных для A с одной стороны, и для A + B с другой.
Метод 6
Определение содержания хлора (в виде иона хлорида)
1. Задачи и сфера применения.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения содержания хлора (в виде иона хлорида) в простых удобрениях на основе нитрата аммония с высоким содержанием азота.
2. Сущность метода.
Ионы хлорида, растворенные в воде, определяются путем потенциометрического титрования с нитратом серебра в кислотной среде.
3. Реактивы.
Дистиллированная или деминерализованная вода, очищенная от ионов хлорида.
3.1. Ацетон AR.
3.2. Концентрированная азотная кислота (плотность при 20 °C = 1,40 г/мл)
3.3. Стандартный раствор нитрата серебра 0,1 моль/л. Хранить в коричневой стеклянной бутылке.
3.4. Стандартный раствор нитрата серебра 0,004 моль/л - приготовить непосредственно перед использованием.
3.5. Стандартный контрольный раствор хлорида калия 0,1 моль/л. Взвесить с точностью до 0,1 мг 3,7276 г хлорида калия (чистый для анализа), предварительно просушенного один час в духовке при температуре 130 °C и охлажденного в сушильном шкафу до комнатной температуры. Растворить в небольшом количестве воды, перелить раствор без потерь 500-мл стандартную склянку, разбавить до отметки и перемешать.
3.6. Стандартный контрольный раствор хлорида калия 0,004 моль/л - приготовить непосредственно перед использованием.
4. Оборудование.
4.1. Потенциометр с серебряным индикаторным электродом и с каломельным электродом сравнения, чувствительность 2 мВ, включает диапазон от - 500 до + 500 мВ.
4.2. Мостик, содержащий раствор нитрата калия, подсоединенный к каломельному электроду (4.1), снабженный на концах пористыми пробками.
4.3. Магнитная мешалка со стержнем с тефлоновым покрытием.
4.4. Микробюретка с четко нанесенной шкалой, градуированная делением 0,01 мл.
5. Процедура.
5.1. Стандартизация раствора нитрата серебра
Возьмите 5,00 мл и 10,00 мл стандартного контрольного раствора хлорида калия (3.6) и поместите в два низких химических стакана подходящей вместимости (например, 250 мл). Проведите следующее титрование содержимого каждого стакана.
Добавьте 5 мл раствора азотной кислоты (3.2), 120 мл ацетона (3.1) и количество воды, достаточное, чтобы довести объем до 150 мл. Поместите стержень от магнитной мешалки (4.3) в стакан и приведите мешалку в движение. Опустите серебряный электрод (4.1) и свободный конец мостика (4.2) в раствор. Присоедините электроды к потенциометру (4.1) и, после проверки ноля на аппарате, отметьте значение начального потенциала.
Титруйте, используя микробюретку (4.4), добавляя сначала 4 или 9 мл раствора нитрата серебра в соответствии с использованным стандартным контрольным раствором хлорида калия. Продолжайте добавлять дозами по 0,1 мл в 0,004 моль/л раствор и по 0,05 мл в 0,1 моль/л раствор. После каждого добавления дождитесь стабилизации потенциала.
Запишите добавленные объемы и соответствующие им значения потенциала в первых двух столбцах таблицы.
В третьем столбце таблицы запишите последующее возрастание потенциала E. В четвертом столбце зафиксируйте разницу , положительную или отрицательную, между возрастающими значениями потенциала .
Титрование оканчивается при добавлении 0,1 или 0,05 мл порции (V1) раствора нитрата серебра, что дает максимальное значение .
Для расчета точного объема (Veq) раствора нитрата серебра, соответствующего окончанию реакции, используйте формулу:
где:
V0 - общий объем в мл раствора нитрата серебра, который непосредственно ниже чем объем, дающий максимальное увеличение ;
V1 - объем в мл последней добавленной дозы раствора нитрата серебра (0,1 или 0,05 мл);
b - положительное значение ;
B - сумма абсолютных значений последнего положительного значения и первого отрицательного значения (смотри пример в таблице 1).
5.2. Контрольный опыт.
Проведите контрольный опыт и учтите их при расчетах окончательных результатов.
Результат V4 контрольного опыта в мл рассчитывается формулой:
где:
V2 - значение в мл точного объема (Veq) раствора нитрата серебра, соответствующее титрованию 10 мл использованного стандартного контрольного раствора хлорида калия;
V3 - значение в мл точного объема (Veq) раствора нитрата серебра, соответствующее титрованию 5 мл использованного стандартного контрольного раствора хлорида калия.
5.4. Определение.
Возьмите порцию тестового образца в пределах от 10 до 20 грамм, взвесьте с точностью до 0,01 грамм. Переместите количественно в 250-мл стакан. Добавьте 20 мл воды, 5 мл раствора азотной кислоты (3.2), 120 мл ацетона (3.1) и воду в объеме достаточном для доведения общего объема до 150 мл.
Поместите стержень от магнитной мешалки (4.3) в стакан, поставьте стакан на мешалку и приведите мешалку в движение. Опустите серебряный электрод (4.1) и свободный конец мостика (4.2) в раствор, подсоедините электроды к потенциометру (4.1), после проверки ноля на аппарате, отметьте значение начального потенциала.
Титруйте раствором нитрата серебра добавлением из микробюретки (4.4) с увеличением на 0,1 мл. После каждого добавления дождитесь стабилизации потенциала.
Продолжайте титровать в соответствии с указаниями пункта 5.1, начиная с 4 абзаца: "Запишите добавленные объемы и соответствующие им значения потенциала в первых двух столбцах таблицы..."
6. Выражение результатов.
Отобразите результаты испытаний в процентном содержании хлора в образце по данным испытания. Рассчитайте процентное содержание хлора (Cl) в образце по формуле:
где:
T - концентрация использованного раствора нитрата серебра, в моль/л;
V4 - результат контрольного опыта, в мл (5.2);
V5 - значение в мл Veq, соответствующее определению (5.4);
m - масса в граммах тестового образца.
Таблица 1
Пример
Объем раствора нитрата серебра
V (ml)
Потенциал
E (mV)
4,80
176
4,90
211
35
+ 37
5,00
283
72
- 49
5,10
306
23
- 10
5,20
319
13
Метод 7
Определение меди
1. Задачи и сфера применения.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения содержания меди в простых удобрениях на основе нитрата аммония с высоким содержанием азота.
2. Сущность метода.
Образец растворяется в разведенной соляной кислоте, и медь определяется при помощи атомной абсорбционной спектрофотометрии.
3. Реактивы.
3.1. Соляная кислота (плотность при 20 °C = 1,18 г/мл).
3.2. Раствор соляной кислоты 6 моль/л.
3.3. Раствор соляной кислоты 0,5 моль/л.
3.4. Нитрат аммония.
3.5. Перекись водорода 30% (w/v).
3.6. Раствор меди <*> (базовый): отвесьте с точностью до 0,001 грамма 1 грамм чистой меди, растворите в 25 мл раствора соляной кислоты 6 моль/л (3.2), добавьте 5 мл перекиси водорода (3.5) частями и разбавьте до 1 литра водой. 1 мл этого раствора содержит 1000 меди (Cu).
--------------------------------
<*> Может быть использован доступный в продаже стандартный раствор меди.
3.6.1. Раствор меди (разбавленный): разбавить 10 мл готового раствора (3.6) до 100 мл водой и затем разбавить 10 мл получившегося раствора до 100 мл водой, 1 мл окончательного раствора содержит 10 меди (Cu).
Готовить этот раствор непосредственно перед использованием.
4. Оборудование.
Атомный абсорбционный спектрофотометр с медной лампой (324,8 нм).
5. Процедура.
5.1. Приготовление раствора для анализа.
Весить с точностью до 0,001 грамма 25 грамм образца, поместить в 400-мл лабораторный стакан, осторожно добавить 20 мл соляной кислоты (3.1) (в связи с образованием углекислого газа может быть бурная реакция). Добавить больше соляной кислоты, если необходимо. Когда бурная реакция прекратится, на паровой бане выпарить до сухого вещества, помешивая время от времени стеклянной палочкой. Добавить 15 мл раствора соляной кислоты 6 моль/л (3.2) и 120 мл воды. Размешать стеклянной палочкой, которую надо оставить в лабораторном стакане, и накрыть стакан часовым стеклом. Вскипятить раствор осторожно, до тех пор, пока растворение не завершится, затем остудить.
5.2. Контрольный раствор.
Подготовьте тестовый раствор без образца и учтите это при расчете конечных результатов.
5.3. Определение
5.3.1. Приготовление образцового и тестового растворов
Разбавить раствор образца (5.1) и контрольный раствор (5.2) раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (3.3) до концентрации меди в нем в рамках оптимального диапазона измерений спектрофотометра. Обычно разбавление не требуется.
5.3.2. Приготовление калибровочных растворов.
Путем добавления в стандартный раствор (3.6.1) раствора соляной кислоты 0,5 моль/л (3.3), приготовить не менее пяти стандартных растворов, соответствующих оптимальному диапазону измерений спектрофотометра (0 - 5,0 мг/л Cu). Перед доведением до отметки добавить в каждый раствор нитрат аммония (3.4) до его концентрации 100 мг на мл.
5.4. Измерение.
Установить спектрофотометр (4) на длину волны 324,8 нм. Использовать окислительное воздушно-ацетиленовое пламя. Распылить последовательно трижды калибровочный раствор (5.3.2), раствор образца и контрольный раствор (5.3.1), промыв инструмент в дистиллированной воде между каждым распылением. Составить калибровочную кривую, используя средние плотности каждого использованного уровня как ординаты и соответствующие концентрации меди в как абсциссы.
Определить концентрацию меди в окончательном растворе образца и контрольном растворе путем соотнесения с калибровочной кривой.
6. Выражение результатов
Рассчитать содержание меди в образце, принимая во внимание массу тестового образца, произведенные разбавления в течение анализа и объем заготовки. Выразить результаты в мг Cu/кг.
4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ УСТОЙЧИВОСТИ К ДЕТОНАЦИИ
4.1. Задачи и сфера применения.
Настоящий документ определяет процедуру определения или устойчивости к детонации удобрений на основе нитрата аммония с высоким содержанием азота.
4.2. Сущность метода.
Тестовый образец заключают в стальную трубку и подвергают детонационному удару от заряда взрывного активатора. Распространение детонации определяется исходя из степени повреждения свинцовых цилиндров, на которых горизонтально размещается стальная трубка во время теста.
4.3. Материалы.
4.3.1. Пластичное взрывчатое вещество, содержащее 83 - 86% пентрита:
Плотность: 1500 - 1600 кг/куб. м;
Скорость детонации: 7300 - 7700 м/с;
Масса: 500 (+/- 1) грамм.
4.3.2. Семь длин гибкого детонационного шнура в неметаллической обмотке:
Масса наполнителя: 11 - 13 г/м;
Длина каждого шнура: 400 (+/- 2) мм.
4.3.3. Прессованные гранулы вторичного взрывчатого вещества, с углублением для размещения детонатора.
Взрывчатое вещество: гексоген/воск 95/5, или тетрил, или другое сходное вторичное взрывчатое вещество, с добавлением графита или без него.
Плотность: 1500 - 1600 кг/куб. м;
Диаметр: 19 - 21 мм;
Высота: 19 - 23 мм;
Центральное углубление для размещения детонатора: диаметр 7 - 7,3 мм, глубина 12 мм.
4.3.4. Бесшовная стальная трубка согласно ISO 65 - 1981 - Тяжелая серия с номинальными размерами DN 100 (4").
Внешний диаметр: 113,1 - 115,0 мм;
Толщина стенок: 5,0 - 6,5 мм;
Длина: 1005 (+/- 2) мм.
4.3.5. Основание.
Материал: сталь, хорошо поддающаяся сварке;
Размеры: 160 x 160 мм;
Толщина: 5 - 6 мм.
4.3.6. Шесть свинцовых цилиндров:
Диаметр: 50 (+/- 1) мм;
Высота: 100 - 101 мм;
Материалы: мягкий свинец чистоты не менее 99,5%.
4.3.7. Стальной брус:
Длина: не менее 1000 мм;
Ширина: не менее 150 мм;
Высота: не менее 150 мм;
Масса: не менее 300 кг если нет жесткой основы для стального бруса.
4.3.8. Пластиковый или картонный цилиндр для ускоряющего заряда:
Толщина стенки: 1,5 - 2,5 мм;
Диаметр: 92 - 96 мм;
Высота: 64 - 67 мм.
4.3.9. Детонатор (электрический или неэлектрический) силой инициирования 8 - 10.
4.3.10. Деревянный диск:
Диаметр: 92 - 96 мм. Диаметр должен совпадать с внутренним диаметром пластикового или картонного цилиндра (4.3.8);
Толщина: 20 мм.
4.3.11. Деревянный прут тех же размеров, что и детонатор (4.3.9).
4.3.12. Швейные булавки (максимальная длина 20 мм).
4.4. Процедура.
4.4.1. Подготовка ускоряющего заряда для вставки в стальную трубку.
Существует два метода подсоединения взрывчатого вещества к ускоряющему заряду, в зависимости от располагаемого оборудования.
4.4.1.1. Семиточечное единовременное инициирование.
Ускоряющий заряд, подготовленный для использования, согласно рисунку 1.
4.4.1.1.1. Просверлить отверстия в деревянном диске (4.3.10) параллельно по оси диска через центр и шесть точек, симметрично расположенных вокруг концентрической окружности 55 мм в диаметре. Диаметр отверстий должен быть 6 - 7 мм (см. разделы A - B на рисунке 1) в зависимости от диаметра используемого детонационного шнура (4.3.2).
4.4.1.1.2. Отрезать семь отрезков гибкого детонационного шнура (4.3.2), каждый по 400 мм, избегая потерь взрывчатого вещества и сразу же запечатать конец адгезивом. Протянуть все семь отрезков через семь отверстий в деревянном диске (4.3.10), чтобы их концы выступали на несколько сантиметров с другой стороны диска. Затем вставить небольшую швейную булавку (4.3.12) перпендикулярно в текстильную обмотку каждого отрезка шнура на 5 - 6 мм от конца и использовать адгезив вокруг внешней стороны отрезков шнура полоской шириной 2 см, прилегающей к булавке. После вытянуть длинный кусок каждого шнура, чтобы привести булавку в соприкосновение с деревянным диском.
4.4.1.1.3. Придать пластическому взрывчатому веществу (4.3.1) форму цилиндра диаметром 92 - 96 мм, в зависимости от диаметра цилиндра (4.3.8). Установить этот цилиндр вертикально на поверхности по уровню и вставить взрывчатое вещество в форме цилиндра. Затем вставить деревянный диск <*> с семью отрезками детонационного шнура на вершину цилиндра и вдавить его во взрывчатое вещество. Выровнять высоту цилиндра (64 - 67 мм) так, чтобы его верхний край не выходил за уровень дерева. В заключение прикрепить цилиндр к деревянному диску, например, при помощи скобок или маленьких гвоздей, по всей его окружности.
--------------------------------
<*> Диаметр диска всегда должен соответствовать внутреннему диаметру цилиндра.
4.4.1.1.4. Собрать свободные концы семи отрезком детонационного шнура по окружности деревянного прута (4.3.11) таким образом, чтобы концы уравнялись в плоскости, перпендикулярной пруту. Закрепить их пучком вокруг прута посредством липкой ленты <*>.
--------------------------------
<*> NB: Когда шесть периферийных отрезков шнура натянуты пучком, центральный шнур должен оставаться слегка ослабленным.
4.4.1.2. Центральное инициирование при помощи прессованной гранулы.
Ускоряющий заряд, подготовленный к использованию, согласно рисунку 2.
4.4.1.2.1. Подготовка прессованной гранулы.
Предпринимая все меры предосторожности, поместить 10 грамм вторичного взрывчатого вещества (4.3.3) в форму с внутренним диаметром 19 - 21 мм и сжать до получения нужной формы и плотности.
(Соотношение с диаметром: высота должна быть приблизительно 1:1).
В центре дна формы находится колышек, высотой 12 мм и 7,0 - 7,3 мм в диаметре (в зависимости от диаметра используемого детонатора), который образует цилиндрическое углубление в прессованном патроне для последующей вставки детонатора.
4.4.1.2.2. Подготовка ускоряющего заряда.
Поместить взрывчатое вещество (4.3.1) в цилиндр (4.3.8), стоящий вертикально на поверхности по уровню, затем придавить вещество деревянным штампом для придания взрывчатому веществу цилиндрической формы с углублением в центре. Ввести спрессованную гранулу в это углубление. Накрыть взрывчатое вещество цилиндрической формы, содержащее прессованную гранулу, деревянным диском (4.3.10), имеющим центральное отверстие 7,0 - 7,3 мм в диаметре для вставки детонатора. Зафиксировать деревянный диск и цилиндр вместе крестообразно липкой лентой. Убедиться, что отверстие, просверленное в диске, и углубление в спрессованной грануле коаксиальны путем вставки деревянного прута (4.3.11).
4.4.2. Подготовка стальных трубок для детонационных тестов.
На одном конце стальной трубки (4.3.4) просверлить два диаметрально противоположных отверстия 4 мм в диаметре перпендикулярно в боковой стенке на расстоянии 4 мм от края.
Приварить швом встык нижнюю часть к противоположному концу трубки, полностью заполняя правый угол между частью основания и стенкой трубки при помощи металла сварного шва по всей окружности трубки.
4.4.3. Заполнение и заряд стальной трубки
Смотрите рисунок 1 и рисунок 2.
4.4.3.1. Тестовый образец, стальная трубка и ускорительный заряд должны храниться при температуре 20 (+/- 5) °C. Для двух детонационных тестов потребуется 16 - 18 кг тестового образца.
4.4.3.2. Поместить трубку вертикально квадратной частью основания на твердую плоскую поверхность, желательно бетонную. На одну треть высоты заполнить трубку тестовым образцом и с высоты 10 см пятикратно бросить на пол, чтобы гранулы или частицы уплотнились насколько это возможно в трубке. Чтобы ускорить уплотнение, потрясти трубку, постучав по ее боковой стенке 750 - 1000 граммовым молотком между бросаниями на пол, всего 10 раз.
Повторить этот метод с другой порцией тестового образца. В завершение дальнейшее добавление должно быть произведено так, что после уплотнения путем поднимания и бросания трубки 10 раз, перемежающихся с 20 ударами молотком, заряд заполнит трубку до расстояния 70 мм от ее отверстия.
Высота заполнения образца должна быть отрегулирована в стальной трубке таким образом, чтобы ускоряющий заряд (4.4.1.1 или 4.4.1.2), который будет помещаться затем, приводился в тесный контакт с образцом по всей своей поверхности.
4.4.3.3. Поместить ускоряющий заряд в трубку таким образом, чтобы он вступал в контакт с образцом; верхняя поверхность деревянного диска должна находиться на 6 мм ниже конца трубки. Обеспечить непосредственный контакт между взрывчатым веществом и тестовым образцом путем добавления или удаления небольших количеств образца.
Как показано на рисунках 1 и 2, шплинты должны вставляться в отверстия возле открытого конца трубки, и их ножки раскрываться наружу трубки.
4.4.4. Размещение стальной трубки и свинцовых цилиндров (см. рисунок 3).
4.4.4.1. Пронумеровать основания свинцовых цилиндров (4.3.6) от 1 до 6. Сделать шесть отметок на расстоянии 150 мм от центра стального блока (4.3.7), лежащего на горизонтальной основе, причем первую отметку поставить как минимум на расстоянии 75 мм от края блока. Поставить свинцовый цилиндр вертикально на каждую из этих отметок, центр основания каждого цилиндра расположить на отметке.
4.4.4.2. Положить стальную трубку согласно пункту 4.4.3 горизонтально на свинцовые цилиндры таким образом, чтобы ось трубки была параллельна центральной линии стального блока, и запаянный конец трубки продолжался на 50 мм за пределы свинцового цилиндра N 6. Чтобы предотвратить скатывание трубки, вставить небольшие деревянные клинья между вершинами свинцовых цилиндров и стенку трубки (один под каждую сторону) или разместить их деревянный крест между трубкой и стальным блоком.
Примечание: Необходимо убедиться в том, что трубка вступает в контакт со всеми шестью свинцовыми цилиндрами; небольшая неровность поверхности трубки может компенсироваться вращением по долевой оси; если какой-то из цилиндров слишком высок, постучать по такому цилиндру аккуратно молотком, пока он не приобретет необходимую высоту.
4.4.5. Подготовка к детонации.
4.4.5.1. Установить аппаратуру согласно пункту 4.4.4 в бункере или специально подготовленном подземном помещении (например, шахте или тоннеле). Обеспечить температуру стальной трубки на уровне 20 (+/- 5) °C перед детонацией.
Примечание: В случае если такие помещения для взывания недоступны, работа может в случае необходимости проводиться в одетой бетоном яме, покрытой сверху деревянными балками. Детонация может спровоцировать выброс стальных осколков с высокой кинетической энергией, следовательно, взрыв дожжен производиться на значительном расстоянии от жилья людей и путей сообщения.
4.4.5.2. Если будет использоваться ускоряющий заряд с семиточечным инициированием, обеспечить, чтобы детонационные шнуры были вытянуты, как показано в сноске к 4.4.1.1.4, и расположены максимально горизонтально.
4.4.5.3. В заключении убрать деревянный прут и заменить его детонатором. Не производить взрыв, пока не была произведена эвакуация из опасной зоны, и персонал, производящий тест не займет укрытие.
4.4.5.4. Детонировать взрывчатое вещество.
4.4.6. Подождать, пока дым (газообразные и иногда токсичные продукты декомпозиции, как например, азотистые газы) рассеется, затем собрать свинцовые цилиндры и измерить их высоту штангенциркулем.
Записать данные по каждому помеченному цилиндру о степени повреждения, выраженной в процентном соотношении от изначальной высоты в 100 мм. Если цилиндры повреждены под углом, записать наивысшее и наименьшее значения и подсчитать среднее значение.
4.4.7. Возможно использование зонда для непрерывного измерения скорости детонации; зонд должен быть помещен вдоль оси трубки или вдоль боковой стенки.
4.4.8. Должны быть проведены два детонационных теста на один образец.
4.5. Отчет по тесту.
Значения следующих параметров должны быть отражены в отчете о тесте по каждому детонационному тесту:
- значения фактических измерений внешнего диаметра стальной трубки и толщины стенок;
- твердость стальной трубки по шкале Бринелля;
- температура трубки и образца незадолго до взрыва;
- плотность заполнения (кг/куб. м) стальной трубки образцом;
- высота каждого свинцового цилиндра после взрыва, с уточнением на соответствующий номер цилиндра;
- метод инициирования, примененный к ускорителю заряда.
4.5.1. Оценка результатов теста.
Если при каждом произведении взрыва повреждение как минимум одного свинцового цилиндра составляет менее 5%, тест должен быть признан убедительным, и образец соответствующим требованиям Приложения III.2.
Рисунок 1:
1. Стальная трубка
6. Тестовый образец
2. Деревянный диск с семью отверстиями
7. 4-мм в диаметре отверстия для доступа к шплинтам
3. Пластиковый или картонный цилиндр
8. Шплинт
4. Детонационные шнуры
9. Деревянный прут в окружении 4.
5. Взрывчатое вещество
10. Липкая лента для изоляции 4. вокруг 9.
Booster charge with seven-point initiation
Booster charge with central initiation
Рисунок 2
1. Стальная трубка
6. Прессованные гранулы
2. Деревянный диск
7. Тестовый образец
3. Пластиковый или картонный цилиндр
8. 4-мм в диаметре отверстия для доступа к шплинтам 9.
4. Деревянный прут
9. Шплинты
5. Взрывчатое вещество
10. Деревянный штамп
Рисунок 3.
1. Стальная трубка
2. Свинцовые цилиндры
3. Стальной брус
4. Положение днища
5. Ускорительный заряд
Positioning of the steel tube on the firing site - Положение стальной трубки при детонации.
Dimensions in mm - размеры в мм.
Numbers of the lead cylinders - номера свинцовых цилиндров.
Positioning of the steel tube on the firing site
Рисунок 3
Приложение IV
МЕТОДЫ ОТБОРА ПРОБ И ИССЛЕДОВАНИЯ
A. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ В ЦЕЛЯХ КОНТРОЛЯ НАД УДОБРЕНИЯМИ
Введение
Правильный отбор проб - это сложная операция, которая требует максимальной внимательности. По этой причине подчеркнута необходимость получения полностью репрезентативного образца для официального исследования удобрений.
Метод отбора проб, приведенный ниже, должен производиться с наивысшей точностью специалистами, имеющими опыт проведения стандартной процедуры отбора проб.
1. Назначение и сфера применения.
Пробы, предназначенные для официального контроля над удобрениями по вопросам качества и состава, должны отбираться согласно методам, описанным ниже. Пробы, полученные таким образом, должны считаться репрезентативными для единицы продукции.
2. Должностные лица, ответственные за отбор проб.
Пробы должны отбираться должностными лицами - специалистами, уполномоченными для таких целей государствами-членами ЕС.
3. Определения.
Единица продукции: Количество продукта, составляющее единицу измерения продукции и имеющее характеристики, принимаемые как общие.
Точечная проба: Количество, взятое из одного места в единице продукции.
Объединенная проба: Совокупность точечных проб, взятых из одной единицы продукции.
Сокращенная проба: Репрезентативная часть объединенной пробы, полученная путем постепенного сокращения объединенной пробы.
Окончательная проба: Репрезентативная часть сокращенной пробы.
4. Оборудование:
4.1. Оборудование для отбора проб должно состоять из материалов, которые не могут повлиять на характеристики отбираемых продуктов. Такое оборудование должно быть официально утверждено государствами-членами ЕС.
4.2. Оборудование, рекомендованное для отбора проб твердых удобрений.
4.2.1. Ручной отбор проб.
4.2.1.1. Плоскодонный совок с вертикальными стенками.
4.2.1.2. Пробоотборник с длинным отделением или отсеками. Параметры пробоотборника должны соответствовать характеристикам единицы продукции (глубине контейнера, измерениям мешка, и т.п.) и размеру частиц удобрения.
4.2.2. Механический отбор проб.
Утвержденное механическое оборудование может применяться для отбора проб удобрений, находящихся в движении.
4.2.3. Разделитель.
Оборудование, предназначенное для разделения пробы на равные части, может быть использовано для взятия точечных проб и для приготовления сокращенных и окончательных проб.
4.3. Оборудование, рекомендованное для отбора проб жидких удобрений.
4.3.1. Ручной отбор проб.
Открытая трубка, зонд, бутыль или другое подходящее оборудование для произвольного взятия проб из единицы продукции.
4.3.2. Механический отбор проб.
Утвержденное механическое оборудование может быть использовано для отбора проб жидких удобрений в движении.
5. Количественные нормативы.
5.1. Единица продукции
Размер единицы продукции должен быть таков, чтобы возможно было взять пробу из частей, ее составляющих.
5.2. Точечные пробы.
5.2.1. Сыпучие твердые удобрения или жидкие удобрения в контейнерах, превышающих 100 кг.
5.2.1.1. Единицы продукции, не превышающие 2,5 тонны:
Минимальное количество точечных проб: семь.
5.2.1.2. Единицы продукции, превышающие 2,5 тонны, но менее 80 тонн:
Минимальное количество точечных проб:
квадратный корень из (20-кратного количества тонн, составляющих единицу продукции <*>).
--------------------------------
<*> Если полученное количество - дробь, оно должно округляться с повышением до целого числа.
5.2.1.3. Единицы продукции, превышающие 80 тонн:
Минимальное количество точечных проб: 40.
5.2.2. Упакованные твердые удобрения и жидкие удобрения в контейнерах (= упаковка, не превышающая 100 кг).
5.2.2.1. Упаковка более 1 кг.
5.2.2.1.1. Единицы продукции из менее чем пять упаковок:
Минимальное количество упаковок для отбора проб <*>: все упаковки.
--------------------------------
<*> Для упаковок, содержимое которых не превышает 1 кг, точечная проба будет равна содержанию оригинальной упаковки.
5.2.2.1.2. Единицы продукции от 5 до 16 упаковок:
Минимальное количество упаковок для отбора проб <*>: четыре
--------------------------------
<*> Для упаковок, содержимое которых не превышает 1 кг, точечная проба будет равна содержанию оригинальной упаковки.
5.2.2.1.3. Единицы продукции от 17 до 400 упаковок:
Минимальное количество упаковок для отбора проб <*>:
--------------------------------
<*> Для упаковок, содержимое которых не превышает 1 кг, точечная проба будет равна содержанию оригинальной упаковки.
квадратный корень из (количество упаковок, составляющее единицу продукции <*>).
--------------------------------
<*> Если полученное количество - дробь, оно должно округляться с повышением до целого числа.
5.2.2.1.4. Единицы продукции, превышающие 400 упаковок:
Минимальное количество упаковок для отбора проб <*>: 20.
--------------------------------
<*> Для упаковок, содержимое которых не превышает 1 кг, точечная проба будет равна содержанию оригинальной упаковки.
5.2.2.2. Упаковки не более 1 кг:
Минимальное количество упаковок для отбора проб <*>: 4.
--------------------------------
<*> Для упаковок, содержимое которых не превышает 1 кг, точечная проба будет равна содержанию оригинальной упаковки.
5.3. Объединенная проба.
Требуется отдельная объединенная проба на единицу продукции. Общая масса точечных проб, составляющих объединенную пробу, должна быть не менее, чем:
5.3.1. Сыпучие твердые удобрения или жидкие удобрения в контейнерах более 100 кг: 4 кг.
5.3.2. Упакованные твердые удобрения или жидкие удобрения в контейнерах (упаковках), каждый из которых не более 100 кг:
5.3.2.1. Упаковки более 1 кг: 4 кг.
5.3.2.2. Упаковки не более 1 кг: масса содержимого четырех одинаковых упаковок.
5.3.3. Проба удобрения нитрат аммония для теста согласно Приложению III.2: 75 кг.
5.4. Окончательные пробы.
Объединенная проба дает окончательные пробы по сокращению, когда это необходимо. Анализ как минимум одной окончательной пробы обязателен. Масса пробы для анализа должна составлять не менее 500 г.
5.4.1. Твердые и жидкие удобрения.
5.4.2. Пробы удобрения на основе нитрата аммония для тестов:
Объединенная проба дает окончательную пробу для тестов по сокращению, когда это необходимо.
5.4.2.1. Минимальная масса окончательной пробы для тестов из Приложения III.1: 1 кг;
5.4.2.2. Минимальная масса окончательной пробы для тестов из Приложения III.2: 25 кг.
6. Инструкции по отбору, подготовке и упаковке образцов.
6.1. Общие.
Пробы должны браться и подготавливаться максимально быстро, принимая необходимые предосторожности для обеспечения репрезентативности пробы исследуемого удобрения. Инструментарий и поверхности, а также контейнеры, используемые для помещения в них проб, должны быть чистыми и сухими.
Для жидких удобрений по возможности следует смешать единицу продукции до взятия из нее проб.
6.2. Точечные пробы
Точечные пробы должны браться в случайном порядке по всей единице продукции, и должны иметь примерно одинаковые размеры.
6.2.1. Сыпучие твердые удобрения или жидкие удобрения в контейнерах, превышающих 100 кг.
Единица продукции должна быть условно разделена на приблизительно равные части. Количество таких частей, соответствующее количеству точечных проб, указанное в соответствии с пунктом 5.2, должно выбираться в произвольном порядке, и как минимум одна проба должна браться из каждой такой части. Если невозможно выполнить требования п. 5.1 при отборе проб насыпных или жидких удобрений в контейнерах, превышающих 100 кг, отбор проб должен производиться, когда единица продукции находится в движении (погрузка или разгрузка). В этом случае пробы будут браться из отобранных в произвольном порядке условных частей, указанных выше, в то время как они движутся.
6.2.2. Упакованные твердые или жидкие удобрения в контейнерах (= упаковках), каждый из которых не более 100 кг.
Выбрав требуемое количество упаковок для отбора проб, согласно п. 5.2, часть содержимого каждой упаковки должна быть из нее удалена. Когда это необходимо, пробы могут браться отдельно после опустошения упаковки.
6.3. Приготовление объединенной пробы.
Точечные пробы должны быть смешаны так, чтобы они сформировали совокупную пробу.
6.4. Приготовление окончательной пробы.
Материал в совокупной пробе должен быть аккуратно перемешан <*>. В случае необходимости объединенная проба должна сначала быть сокращена до 2 кг (сокращенная проба) либо при помощи механического разделителя, либо методом деления на четыре части. Должны быть подготовлены не менее трех окончательных проб приблизительно одинаковой величины, удовлетворяющих количественным характеристикам 5.4. Каждая проба должна быть помещена в надлежащий воздухонепроницаемый контейнер. Должны быть предприняты все необходимые предосторожности в целях предотвращения любых изменений в характеристиках проб.
--------------------------------
<*> Любые комки должны быть разбиты (в случае необходимости, они должны быть выбраны и возвращены в пробу).
Для тестов из Приложения III, разделов 1 и 2 окончательные пробы должны храниться при температуре между 0 °C и 25 °C.
7. Упаковка конечных образцов.
Контейнеры или упаковки должны быть взвешены и на них должны быть наклеены ярлыки (общий ярлык должен быть частью наклейки) таким образом, чтобы их невозможно было удалить, не повредив наклейку.
8. Протоколирование процесса отбора проб.
По каждому отбору проб должна вестись запись, так чтобы каждая единица продукции могла быть однозначно идентифицирована.
9. Назначение образцов.
Для каждой единицы продукции не менее одной окончательной пробы должно быть максимально быстро отправлено в уполномоченную аналитическую лабораторию или тестирующий институт, вместе с информацией, необходимой для исследования или тестирования.
B. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ УДОБРЕНИЙ
(Смотрите содержание стр. 2)
ОБЩИЕ НАБЛЮДЕНИЯ
Лабораторное оборудование.
В описании методов общее лабораторное оборудование не строго определено, за исключением размеров колб и пипеток. Во всех случаях лабораторный инструментарий должен быть хорошо очищенным, особенно в тех случаях, когда необходимо определить небольшие количества элементов.
Контрольные тесты.
Перед началом анализа необходимо удостовериться в нормальном функционировании инструментария и правильном проведении аналитической методики, с применением необходимых химических соединений известного состава (например, сульфат аммония, монофосфат калия и т.д.). Однако результаты анализа удобрений могут указывать на неверный химический состав, если аналитический метод не соблюдается строго. С другой стороны, некоторое количество определений проводится опытным путем по отношению к продуктам, имеющим сложный химический состав. Лабораториям по мере возможности рекомендуется использовать стандартные удобрениями с хорошо определимым составом.
ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ, ОТНОСЯЩИЕСЯ К МЕТОДАМ
ИССЛЕДОВАНИЯ УДОБРЕНИЙ
1. Реактивы.
Если в методе исследования не закреплено иное, все реактивы должны быть чистыми для анализа (ч.д.а.). В случае, когда исследуются микроэлементы, чистота реактива должна проверяться при помощи контрольного теста. В зависимости от полученного результата, может возникнуть необходимость дальнейшего очищения.
2. Вода.
В тех случаях, когда для растворения, разбавления, полоскания или операций промывки, применяемых в методах исследования, отдельно не указывается природа используемых растворителей и разбавителей, применяется вода. В обычной практике вода должна быть деминерализована или дистиллирована. В особых случаях, упоминаемых в методе анализа, вода должна быть подвергнута специальному процессу очищения.
3. Лабораторное оборудование.
Принимая во внимание оборудование, обычно используемое в инспекционных лабораториях, инструментарий, описываемый в методах исследований, ограничен набором специальных инструментов и оборудования, или соответствует определенным специальным требованиям. Такое оборудование должно быть идеально чистым, особенно, когда должны определяться небольшие количества вещества. Лаборатория должна убедиться в точности мерной стеклянной посуды, используемой согласно соответствующим метрологическим стандартам.
МЕТОД 1. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА К ИССЛЕДОВАНИЮ
EN 1482-2: Удобрения и известковые материалы. Отбор проб и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб.
МЕТОД 2. АЗОТ
Метод 2.1
ОПРЕДЕЛЕНИЕ АММИАЧНОГО АЗОТА
EN 15475: Удобрения. - Определение содержания аммиачного азота.
Настоящий метод исследования прошел межлабораторные испытания.
Методы 2.2
ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИТРАТНОГО И АММИАЧНОГО АЗОТА
Метод 2.2.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИТРАТНОГО
И АММИАЧНОГО АЗОТА ПО УЛЬШУ
EN 15558: Удобрения. Определение содержания нитратного и аммиачного азота по Ульшу.
Настоящий метод не прошел межлабораторные испытания.
Метод 2.2.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИТРАТНОГО
И АММИАЧНОГО АЗОТА ПО АРНДУ
EN 15559: Удобрения - Определение нитратного и аммиачного азота по Арнду.
Настоящий метод не прошел межлабораторные испытания.
Метод 2.2.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИТРАТНОГО
И АММИАЧНОГО АЗОТА ПО ДЕВАРДА
EN 15476: Удобрения - Определение нитратного и аммиачного азота по Деварда
Настоящий метод не прошел межлабораторные испытания.
Метод 2.3
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ АЗОТА
Метод 2.3.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ АЗОТА
В БЕЗНИТРАТНОМ ЦИАНАМИДЕ КАЛЬЦИЯ
EN 15560: Удобрения. Определение общего содержания азота в безнитратном цианамиде кальция.
Настоящий метод не прошел межлабораторные испытания.
Метод 2.3.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ АЗОТА
В ЦИАНАМИДЕ КАЛЬЦИЯ, СОДЕРЖАЩЕМ НИТРАТЫ
EN 1556: Удобрения. Определение общего содержания азота в цианамиде кальция, содержащем нитраты.
Настоящий метод не прошел межлабораторные испытания.
Метод 2.3.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ АЗОТА МОЧЕВИНЫ
EN 15478: Удобрения. Определение общего содержания азота в мочевине.
Настоящий метод прошел межлабораторные испытания.
Метод 2.4
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АЗОТА ЦИАНАМИДА
EN 15562: Удобрения. Определение содержания азота цианамида.
Настоящий метод не прошел межлабораторные испытания.
Метод 2.5
ОПРЕДЕЛЕНИЕ БИУРЕТА В МОЧЕВИНЕ ПРИ ПОМОЩИ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ
EN 15479: Удобрения. Определение содержания биурета в мочевине спектрофотометрическим методом.
Настоящий метод прошел межлабораторные испытания.
Метод 2.6
ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФОРМ АЗОТА В ОДНОЙ ПРОБЕ
Метод 2.6.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФОРМ АЗОТА
В ОДНОЙ ПРОБЕ, СОДЕРЖАЩЕЙ АЗОТ В ВИДЕ НИТРАТНОГО
И АММИАЧНОГО АЗОТА, АЗОТА МОЧЕВИНЫ И АЗОТА ЦИАНАМИДА
EN 15604: Удобрения. Определение различных форм азота в одной пробе, содержащей азот в виде нитратного и аммиачного азота, азота мочевины и азота цианамида.
Настоящий метод не прошел межлабораторные испытания.
Метод 2.6.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФОРМ АЗОТА В УДОБРЕНИЯХ,
СОДЕРЖАЩИХ АЗОТ ТОЛЬКО В ВИДЕ НИТРАТНОГО, АММИАЧНОГО
АЗОТА И В ФОРМЕ АЗОТА МОЧЕВИНЫ
1. Задачи.
Целью настоящего документа является определение упрощенного метода для определения различных форм азота в удобрениях, содержащих азот только в виде нитратного, аммиачного азота и в мочевине.
2. Сфера применения.
Настоящий метод может применяться в отношении всех удобрений, упомянутых в Приложении I, которые содержат только нитратный, аммиачный или азот мочевины.
3. Сущность метода.
Следующие ниже определения проведены на основе различных порций одного и того же испытуемого раствора:
3.1. Общий растворимый азот:
3.1.1. при отсутствии нитратов, по Кьельдалю путем прямого разложения раствора;
3.1.2. при наличии нитратов, по Кьельдалю путем разложения части раствора после сокращения по методу Ульша; аммиак определяется в обоих случаях, как описано в методе 2.1;
3.2. общий растворимый азот, за исключением нитратного азота, по Кьельдалю путем разложения после устранения нитратного азота в кислой среде посредством сульфата железа; аммиак определяется, как описано в методе 2.1;
3.3. нитратный азот, путем разницы между 3.1.2 и 3.2, или между общим растворимым азотом (3.1.2) и суммой аммиачного азота и азота мочевины (3.4 + 3.5);
3.4. аммиачный азот, путем холодной дистилляции после легкого подщелачивания; аммиак получается в растворе серной кислоты и определяется, как указано в методе 2.1;
3.5. Азот мочевины, также:
3.5.1. путем превращения в аммиак с использованием уреазы, который определяется титрованием со стандартным раствором соляной кислоты,
3.5.2. путем гравиметрии, используя ксангидрол: соосажденный биурет может быть взят с мочевинным азотом с небольшой погрешностью; его уровень обычно имеет небольшую абсолютную величину в сложных удобрениях;
3.5.3. по разности в соответствии с таблицей:
Случай
Нитратный азот
Аммиачный азот
Разница
1
отсутствует
присутствует
2
присутствует
присутствует
4. Реактивы.
Дистиллированная или деминерализованная вода.
4.1. Сульфат калия для анализа;
4.2. Железо для анализа, восстановленное водородом (такое количество железа должно восстановить не менее 50 мг нитратного N);
4.3. Нитрат калия для анализа;
4.4. Сульфат аммония для анализа;
4.5. Мочевина для анализа;
4.6. Раствор серной кислоты 0,1 моль/л;
4.7. Концентрированный раствор гидроксида натрия: приблизительно 30% (w/v) водный раствор NaOH, свободный от аммиака;
4.8. Раствор гидроксида натрия и гидроксида калия: 0,2 моль/л, свободный от карбонатов;
4.9. Серная кислота концентрацией ;
4.10. Разведенная соляная кислота: один объем соляной кислоты плюс один объем воды;
4.11. Уксусная кислота: 96 - 100%;
4.12. Раствор серной кислоты, содержащий около 30% H2SO4 (w/v), свободный от аммиака;
4.13. Сульфат железа: кристаллический, ;
4.14. Титрированный раствор серной кислоты: 0,05 моль/л;
4.15. Октиловый спирт;
4.16. Насыщенный раствор карбоната калия;
4.17. Гидроксид натрия или гидроксид калия: 0,1 моль/л;
4.18. Насыщенный раствор гидроксида бария
4.19. Раствор углекислого натрия: 10% (w/v);
4.20. Соляная кислота: 2 моль/л;
4.21. Раствор соляной кислоты: 0,1 моль/л;
4.22. Раствор уреазы.
Сделать суспензию из 0,5 г активной уреазы и 100 мл дистиллированной воды; при помощи соляной кислоты 0,1 моль/л (4.21), отрегулировать pH до 5,4, измеряя pH-метром;
4.23. Ксантгидрол.
5% раствор в этаноле или метаноле (4.28) (не использовать продукты, образующие большую долю нерастворимого материала); раствор может храниться в течение трех месяцев в тщательно закупоренной бутыли в темноте;
4.24. Катализатор.
Оксид меди (CuO): 0,3 - 0,4 г на определение, или эквивалентное количество меди сернокислой пятиводной 0,95 - 1,25 г для определения;
4.25. Гранулы пемзы, промытые соляной кислотой и прокаленные.
4.26. Растворы индикаторы.
4.26.1. Смешанный индикатор.
Раствор A: растворить 1 г метилового красного в 37 мл раствора 0,1 моль/л гидроксида натрия и довести до объема 1 л водой;
Раствор B: растворить 1 г метиленового голубого в воде и довести до объема 1 литр.
Смешать один объем раствора A с двумя объемами раствора B.
Данный индикатор становится фиолетовым в кислотном растворе, серым в нейтральном растворе и зеленым в щелочном растворе. Использовать 0,5 мл (10 капель) этого индикатора.
4.26.2. Метиловый красный раствор индикатор.
Растворить 0,1 г метилового красного в 50 мл 95%-ного этанола. Довести до объема 100 мл водой и отфильтровать при необходимости. Четыре или пять капель этого индикатора могут быть использованы вместо предыдущего индикатора.
4.27. Индикаторные бумаги.
Лакмус, бромтимоловый синий (или другие чувствительные к pH 6 - 8 бумаги).
4.28. Этанол или метанол: 95% (W/V).
5. Оборудование.
5.1. Дистилляционный аппарат.
Смотрите метод 2.1.
5.2. Аппарат для определения аммиачного азота (7.5.1).
Смотрите метод 2.6.1 и рисунок 6.
5.3. Аппарат для определения азота мочевины при помощи уреазной методики (7.6.1).
Смотрите метод 2.6.1 и рисунок 7.
5.4. Ротационный шейкер (35 - 40 оборотов в минуту).
5.5. pH-метр.
5.6. Посуда:
Высокоточные пипетки на 2, 5, 10, 20, 25, 50 и 100 мл;
Длинногорлые колбы Кьельдаля на 300 и 500 мл;
Мерные колбы на 100, 250, 500 и 1000 мл;
Тигли из пористого стекла, диаметр пор 5 - 15 ;
Ступка.
6. Подготовка пробы.
Смотрите метод 1.
7. Методы.
7.1. Приготовление раствора для анализа.
Отвесить с точностью до 1 мг 10 мг образца и переместить в 500-мл мерную колбу. Добавить 50 мл воды и затем 20 мл разбавленной соляной кислоты (4.10). Встряхнуть. Отставить, пока не закончится выделение . Добавить 400 мл воды, встряхивать в течение получаса (5.4); довести до объема водой, гомогенизировать, отфильтровать через сухой фильтр в сухой контейнер.
7.2. Общий азот.
7.2.1. При отсутствии нитратов:
Набрать пипеткой в 300-мл колбу Кьельдаля порцию фильтрата (7.1), содержащего максимум 100 мг N. Добавить 15 мл концентрированной серной кислоты (4.9), 0,4 г оксида меди или 1,25 г сульфата меди (4.24) и несколько стеклянных бусин для контроля кипения. Сначала умеренно нагреть, чтобы инициировать реакцию, затем нагреть сильнее, пока жидкость не станет бесцветной или слегка зеленоватой и начнется очевидное появление белых паров. После охлаждения поместить раствор в дистилляционную колбу, разбавить приблизительно 500 мл воды и добавить несколько гранул пемзы (4.25). Соединить колбу с дистилляционным аппаратом (5.1) или произвести определение, как указано в п. 7.1.1.2, метод 2.6.1.
7.2.2. При присутствии нитратов:
Набрать пипеткой в 500-мл колбу Эрленмейера порцию фильтрата (7.1), содержащую не более 40 мг нитратного N. На данной стадии анализа общее количество N неважно. Добавить 10 мл 30% серной кислоты (4.12), 5 г восстановленного железа (4.2) и сразу же накрыть колбу Эрленмейера часовым стеклом. Слегка нагреть до тех пор, пока реакция не станет сильной, но не интенсивной. Перестать нагревать и оставить не менее чем на три часа при комнатной температуре. Переместить жидкость количественно в 250-мл мерную колбу, но без восстановленного железа. Довести до отметки водой. Тщательно гомогенизировать. Набрать пипеткой порцию, содержащую максимум 100 мг N в 300-мл колбу Кьельдаля. Добавить 15 мл концентрированной серной кислоты (4.9), 0,4 г оксида меди или 1,25 г сульфата меди (4.24) и несколько стеклянных бусин для контроля над кипением. Сначала умеренно нагреть, чтобы спровоцировать реакцию, затем нагреть сильнее, пока жидкость не станет бесцветной или слегка зеленоватой и отчетливо появятся белые пары. После остывания переместить раствор количественно в дистилляционную колбу, добавить примерно до 500 мл водой и добавить несколько гранул пемзы (4.25). Соединить колбу с дистилляционным аппаратом (5.1) и продолжить определение, как описано в 7.1.1.2, метод 2.6.1.
7.2.3. Контрольный тест.
Произвести контрольный тест (без образца) в тех же условиях и использовать результат при расчете окончательного результата.
7.2.4. Выражение результата:
Где:
a = мл титрированного 0,2 моль/л раствора гидроксида натрия или гидроксида калия (4.8), использованного в контрольном тесте, проведенном при помещении 50 мл титрированного 0,1 л/моль раствора серной кислоты в приемник аппарата (4.6);
A = мл титрированного раствора 0,2 моль/л гидроксида натрия или гидроксида калия (4.8), используемого в анализе;
M = масса тестового образца, в граммах, содержащаяся в аликвотной части (7.2.1 или 7.2.2).
7.3. Общий азот, за исключением нитратного N.
7.3.1. Исследование.
Набрать пипеткой в 300-мл колбу Кьельдаля аликвот фильтрата (7.1), содержащий не более 50 мг N, подлежащего определению. Довести до 100 мл водой, добавить 5 г сульфата железа (4.13), 20 мл концентрированной серной кислоты (4.9) и несколько стеклянных бусин, чтобы контролировать кипение. Сначала нагреть умеренно, затем нагреть сильнее, пока не появятся белые пары. Продолжать реакцию 15 минут. Прекратить нагревание, ввести 0,4 г оксида меди или 1,25 г сульфата меди (4.24) в качестве катализатора. Возобновить нагревание и поддерживать выделение белых паров в течение 10 - 15 минут. После остывания переместить содержимое колбы Кьельдаля количественно в дистилляционную колбу (5.1). Разбавить до приблизительно 500 мл водой и добавить несколько гранул пемзы (4.25). Соединить колбу с дистилляционным аппаратом и продолжить определение согласно п. 7.1.1.2, метод 2.6.1.
7.3.2. Контрольный тест
Смотрите 7.2.3.
7.3.3. Выражение результата
Где:
a = мл титрированного 0,2 моль/л раствора гидроксида натрия или гидроксида калия (4.8), использованного в контрольном тесте, проведенном путем набирания пипеткой 50 мл титрированного 0,1 моль/л раствора серной кислоты (4.6) в приемник аппарата;
A = мл титрированного 0,2 моль/л раствора гидроксида натрия или гидроксида калия, использованного для анализа,
M = масса образца, представленная в граммах, представленная аликвотной частью, использованной при определении.
7.4. Нитратный азот.
Получается путем разности между:
или
или
7.5. Аммиачный азот.
7.5.1. Исследование.
Набрать пипеткой в сухую колбу аппарата (5.2) порцию фильтрата (7.1), содержащую максимум 20 мг аммиачного N. Соединить с аппаратом. Набрать пипеткой в 300-мл колбу Эрленмейера ровно 50 мл титрированного 0,05 мл/моль раствора серной кислоты (4.14) и такое количество дистиллированной воды, чтобы уровень жидкости был приблизительно на 5 см выше отверстия приемной трубки. В боковое горлышко реакционной колбы ввести дистиллированную воду так, чтобы объем составил примерно 50 мл. Встряхнуть. Во избежание формирования пены при введении газового потока добавить несколько капель октилового спирта (4.15). Добавить 50 мл насыщенного раствора карбоната калия (4.16) и сразу же начать удалять аммиак, высвобождаемый из холодной суспензии. Для этих целей необходим сильный воздушный поток (уровень потока приблизительно три литра в минуту), предварительно очищенный путем прохождения через промывочные колбы, содержащие разбавленную серную кислоту и разбавленный гидроксид натрия. Вместо использования воздуха под давлением может быть использован вакуум (водоотсасывающий насос), при условии, что соединения с аппаратом воздухонепроницаемы.
Удаление аммиака полностью завершается по истечении трех часов.
Однако желательно убедиться в этом, сменив колбу Эрленмейера. Когда процесс завершен, отделить колбу Эрленмейера от аппарата, ополоснуть конец приемной трубки и стенки колбы Эрленмейера небольшим количеством дистиллированной воды, и титровать оставшуюся кислоту по стандартному 0,1 моль/л раствору гидроксида натрия (4.17).
7.5.2. Контрольный тест.
Смотрите 7.2.3.
7.5.3. Выражение результата.
Где:
a = мл титрованного 0,1 моль/л раствора гидроксида натрия или гидроксида калия (4.17), использованный в контрольном тесте, произведенном путем набирания пипеткой в 300-мл колбу Эрленмейера аппарата (5.2) 50 мл титрованного 0,05 моль/л раствора серной кислоты (4.14);
A = мл титрованного 0,1 моль/л раствора гидроксида натрия или гидроксида калия, использованного для анализа (4.17);
M = масса образца, в граммах, выраженная как аликвота, использованная в анализе.
7.6. Азот мочевины.
7.6.1. Метод уреазы.
Набрать пипеткой в 500-мл мерную колбу порцию фильтрата (7.1), содержащую не более 250 мл азота мочевины. Для осаждения фосфатов добавить нужное количество насыщенного раствора гидроксида бария (4.18), пока дальнейшее добавление не перестанет вызывать образование большего количества осадка. Удалить лишние ионы бария (и любые растворенные ионы кальция) при помощи 10% раствора углекислого натрия (4.19). Дать отстояться и удостовериться в том, что выделение осадка завершено. Дополнить до отметки, гомогенизировать и отфильтровать через складчатый фильтр. Набрать пипеткой 50 мл фильтрата в 300-мл колбу Эрленмейера аппарата (5.3). Подкислить при помощи 2 моль/л соляной кислотой до pH 3,0, измерить при помощи pH-метра. Поднять pH до 5,4 при помощи 0,1 моль/л гидроксида натрия (4.17). Чтобы избежать потери аммиака в процессе гидролиза уреазы, закрыть колбу Эрленмейера при помощи пробки, прикрепленной к капельной воронке, и небольшого защитного контейнера, содержащего ровно 2 мл 0,1 моль/л раствора соляной кислоты (4.21). Через капельную воронку ввести 20 мл раствора уреазы (4.22). Оставить на один час при температуре 20 - 25 °C. Набрать пипеткой 25 мл стандартного 0,1 моль/л раствора соляной кислоты (4.21) в капельную воронку, дать стечь в раствор, затем промыть небольшим количеством воды. Также количественно переместить содержимое защитного контейнера в раствор, находящийся в колбе Эрленмейера. Титровать избыточную кислоту, используя стандартный 0,1 моль/л раствор гидроксида натрия (4.17), пока уровень pH, измеренный pH-метром, не достигнет значения 5,4.
Примечания.
1. После осаждения растворами гидроксида бария и углекислого натрия, довести до отметки, отфильтровать и сразу же нейтрализовать.
2. Титрование может также производиться с использованием индикатора (4.26), но перемену цвета наблюдать сложнее.
7.6.2. Контрольный тест.
Смотрите 7.2.3.
7.6.3. Выражение результата.
Где:
a = мл тированного 0,1 моль/л раствора гидроксида натрия или гидроксида калия (4.17), использованного в контрольном тесте, произведенном в абсолютно идентичных условиях, как в анализе, 0,1 моль/л раствора гидроксида натрия или гидроксида калия (4.17);
A = мл тированного 0,1 моль/л раствора гидроксида натрия или гидроксида калия (4.17);
M = масса образца, выраженная в граммах, представленная аликвотой, использованной в анализе.
7.6.4. Гравиметрический метод с ксантидролом.
Набрать пипеткой в 100-мл стакан порцию фильтрата (7.1), содержащую не более 20 мг мочевины. Добавить 40 мл уксусной кислоты (4.11). Помешивать при помощи стеклянной палочки в течение минуты. Дать всем осадкам выпасть в течение пяти минут. Отфильтровать, промыть несколькими миллилитрами уксусной кислоты (4.11). Добавить 10 мл ксантидрола в фильтрат капля за каплей (4.23), постоянно помешивая стеклянной палочкой. Отставить, пока не начнет выделяться осадок, и с этого момента снова начать помешивать в течение одной-двух минут. Оставить на полтора часа. Отфильтровать при помощи стеклянного фильтровального тигля, предварительно просушенного, и взвесить, немного снизив давление; трижды промыть 5 миллилитрами этанола (4.28), не стремясь удалить всю уксусную кислоту. Переместить в печь и держать там при температуре 130 °C в течение одного часа (температура не должна превышать 145 °C). Дать остыть в сушильном шкафу и взвесить.
7.6.5. Выражение результата
Где:
m = масса полученного остатка, в граммах;
M = масса образца, в граммах, представленная аликвотой, использованной при определении.
Сделать корректировки для контроля. Биурет, как правило, может быть взят с азотом мочевины без существенной погрешности. Его уровень имеет небольшое абсолютное значение в сложных удобрениях.
7.6.6. Метод разности.
N мочевины также может быть рассчитан, как указано в данной таблице:
Случай
Нитратный N
Аммиачный N
Мочевины N
1
Отсутствует
Присутствует
2
Присутствует
Присутствует
8. Проверка результата
Перед каждым анализом необходимо проверить функционирование оборудования и правильность применения методов, использованных со стандартным раствором, содержащим различные формы азота в пропорциях, близких к образцу. Этот стандартный раствор приготавливается из титрованных растворов нитрата калия (4.3), сульфата аммония (4.4) и мочевины (4.5).
МЕТОДЫ 3. ФОСФОР
Методы 3.1
ЭКСТРАКЦИЯ
Метод 3.1.1. ЭКСТРАКЦИЯ ФОСФОРА,
РАСТВОРИМОГО В МИНЕРАЛЬНЫХ КИСЛОТАХ
1. Задачи.
Данный документ описывает процедуру определения фосфора, растворимого в минеральных кислотах.
2. Сфера применения.
Используется по отношению исключительно к фосфатным удобрениям, перечисленным в Приложении I.
3. Сущность метода.
Выделение фосфора в удобрении со смесью азотной и серной кислот.
4. Реактивы.
Дистиллированная или деминерализованная вода.
4.1. Серная кислота .
4.2. Азотная кислота .
5. Оборудование.
Стандартное лабораторное оборудование.
5.1. Колба Кьельдаля, вместимостью не менее 500 мл, или 250-мл круглодонная колба со стеклянной трубкой в качестве дефлегматора.
5.2. 500-мл мерная колба.
6. Приготовление пробы.
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Образец.
Отвесьте с точностью до 0,001 г, 2,5 г приготовленного образца и поместите в сухую колбу Кьельдаля.
7.2. Выделение.
Добавить 15 мл воды и перемешать, чтобы образовалась суспензия. Добавить 20 мл азотной кислоты (4.2) и аккуратно добавить 30 мл серной кислоты (4.1).
Когда первоначальная бурная реакция прекратится, содержимое колбы медленно довести до кипения и кипятить в течение 30 минут. Дать остыть и затем аккуратно добавить, помешивая, около 150 мл воды. Продолжить кипятить в течение 15 минут.
Полностью остудить и переместить жидкость количественно в 500-мл мерную колбу. Довести до объема, перемешать и отфильтровать через сухой складчатый фильтр, не содержащий фосфатов, удалив первую порцию фильтрата.
7.3. Определение.
Определение фосфора проводится по методу 3.2 на аликвотной части раствора, полученного таким образом.
Метод 3.1.2. ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИМОГО ФОСФОРА
В 2% МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЕ (20 Г НА ЛИТР)
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения растворимого фосфора в 2% муравьиной кислоте (20 г на литр).
2. Сфера применения.
Только мягкие природные фосфаты.
3. Сущность метода.
В целях различения твердых природных фосфатов и мягких природных фосфатов растворимый фосфор в муравьиной кислоте выделяется при особых условиях.
4. Реактивы.
4.1. Муравьиная кислота, 2% (20 г на литр);
Примечание.
Разбавить 82 мл муравьиной кислоты (концентрация 98 - 100%, d20 = 1,22 г/мл) дистиллированной водой до объема пять литров.
5. Оборудование.
Стандартное лабораторное оборудование.
5.1. 500-мл мерная колба (например, колба Штоманна);
5.2. Ротационный шейкер (35 - 40 оборотов в минуту).
6. Приготовление образца.
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Образец.
Взвесить с точностью до 0,001 г, 5 г приготовленного образца и поместить их в 500-мл мерную колбу Штоманна (5.1) с широким горлом.
7.2. Выделение.
Постоянно вращая колбу вручную, добавить 2% муравьиную кислоту при температуре 20 (+/- 1) °C (4.1), пока она не достигнет отметки приблизительно на 1 см ниже отметки колбы, и довести до объема. Закрыть колбу резиновой пробкой и встряхивать в течение 30 минут при температуре 20 (+/- 2) °C на ротационном шейкере (5.2).
Отфильтровать раствор через складчатый фильтр, не содержащий фосфатов, в сухой стеклянный резервуар. Удалить первую порцию фильтрата.
7.3. Определение.
Определение фосфора согласно методу 3.2 на аликвотной части абсолютно чистого фильтрата.
Метод 3.1.3. ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИМОГО ФОСФОРА
В 2%-НОЙ ЛИМОННОЙ КИСЛОТЕ (20 Г НА ЛИТР)
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения растворимого фосфора в 2% лимонной кислоте (20 г на литр).
2. Сфера применения.
Применяется только к видам Томасшлака (смотри Приложение I A).
3. Сущность метода.
Выделение фосфора из удобрения 2%-ным раствором лимонной кислоты (20 г на литр) в заданных условиях.
4. Реактивы.
Дистиллированная или деминерализованная вода.
4.1. 2%-ный раствор лимонной кислоты (20 г на литр), приготовленный из кристаллической лимонной кислоты :
Примечание.
Удостовериться в концентрации данной лимонной кислоты путем титрования 10 мл последней стандартным раствором гидроксида натрия 0,1 моль/л, используя фенолфталеин в качестве индикатора.
Если раствор приготовлен верно, то используется 28,55 мл стандартного раствора.
5. Оборудование.
5.1. Ротационный шейкер (35 - 40 оборотов в минуту)
6. Приготовление образца.
Исследуется продукт, полученный после тщательного перемешивания изначальной пробы, чтобы убедиться в ее однородности. Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Образец.
Отвесить с точностью до 0,001 г 5 г приготовленного образца и поместить их в сухую колбу с достаточно широким горлом, вместимостью 600 мл, позволяющую тщательно встряхивать жидкость.
7.2. Выделение.
Добавить 500 (+/- 1) мл раствора лимонной кислоты при температуре 20 (+/- 1) °C. При добавлении первых миллилитров реагента тщательно встряхивать вручную, чтобы остановить формирование комков и предотвратить оседание субстанции на стенках. Закрыть колбу резиновой пробкой и встряхивать в ротационном шейкере (5.1) ровно 30 минут при температуре 20 (+/- 2) °C. Сразу же отфильтровать через сухой складчатый фильтр, не содержащий фосфатов, в сухой стеклянный приемник и удалить первые 20 мл фильтрата. Продолжать фильтрование, пока необходимое для определения фосфора количество фильтрата не будет получено.
7.3. Определение
Определение экстракта фосфора должно производиться по методу 3.2 на аликвотной части раствора, полученного таким образом.
Метод 3.1.4. ЭКСТРАКЦИЯ ФОСФОРА, РАСТВОРИМОГО
В НЕЙТРАЛЬНОМ ЦИТРАТЕ АММОНИЯ
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения фосфора, растворимого в нейтральном цитрате аммония.
2. Сфера применения.
Все удобрения, для которых установлена растворимость в нейтральном цитрате аммония (смотри Приложение I).
3. Сущность метода.
Выделение фосфора при температуре 65 °C при помощи раствора нейтрального цитрата аммония (pH 7,0) в заданных условиях.
4. Реактивы.
Дистиллированная или деминерализованная вода.
4.1. Раствор нейтрального цитрата аммония (pH 7,0):
Раствор должен содержать 185 г кристаллизованной лимонной кислоты на один литр и должен иметь удельный вес 1,09 при температуре 20 °C и pH 7,0.
Этот реагент приготавливается следующим образом:
Растворить 370 г кристаллической лимонной кислоты в приблизительно 1,5 л воды и сделать практически нейтральный раствор путем добавления 345 мл раствора гидроксида аммония (28 - 29% NH3). Если концентрация NH3 ниже 28%, добавить соответственно большее количество раствора гидроксида аммония и растворить лимонную кислоту в соответственно меньшем количестве воды.
Остудить и сделать абсолютно нейтральным, оставив электроды pH-метра опущенными в растворе. Добавить аммиак (28 - 29% NH3) капля за каплей постоянно помешивая (механической мешалкой), пока pH не достигнет ровно 7,0 при температуре 20 °C. В этот момент довести объем раствора до двух литров и снова измерить pH. Хранить реагент в закрытом контейнере и проверять pH регулярными интервалами.
5. Оборудование.
5.1. Двухлитровый стакан.
5.2. pH-метр.
5.3. 200 или 250-миллилитровая колба Эрленмейера.
5.4. 500-миллилитровые мерные колбы и 2,000-миллилитровая мерная колба.
5.5. Водяная баня, у которой термостат может быть установлен на 65 °C, оборудованная соответствующей мешалкой (смотри рисунок 8).
6. Приготовление образца
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Образец.
Переместить 1 или 3 грамма анализируемого удобрения (смотри Приложение I A и B Правил) в 200 или 250-мл колбу Эрленмейера, содержащую 100 мл раствора цитрата аммония, предварительно нагретого до 65 °C.
7.2. Исследование раствора.
Закупорить колбу Эрленмейера и встряхнуть с целью предотвращения образования комков в удобрении. Удалить пробку на мгновение, чтобы стабилизировать давление и снова закрыть колбу Эрленмейера. Поместить колбу на водяную баню, чтобы температура содержимого колбы поддерживалась на уровне ровно 65 °C, и соединить с мешалкой (см. 8). В ходе перемешивания уровень суспензии в колбе постоянно должен находиться ниже уровня воды в водяной бане <*>. Механическое перемешивание должно быть отрегулировано таким образом, чтобы обеспечить образование полноценной суспензии.
--------------------------------
<*> Если в наличии нет механической мешалки, колба должна встряхиваться вручную каждые пять минут.
После перемешивания в течение ровно одного часа убрать колбу Эрленмейера из водяной бани.
Немедленно остудить под проточной водой до комнатной температуры, и сразу же количественно переместить содержимое колбы Эрленмейера в мерную 500-мл струей воды (промыть бутылку). Довести до объема водой. Тщательно смешать. Отфильтровать через сухой складчатый фильтр (средняя скорость без фосфатов) в сухой контейнер, удаляя первую часть фильтрата (около 50 мл). Таким образом, остается около 100 мл чистого фильтрата.
7.3. Определение
Определение фосфора в экстракте, полученном таким образом в соответствии с методом 3.2.
Рисунок 8:
Contact thermometer - контактный термометр;
Support for fixing of clips - опора для фиксации зажимов;
Support for pivot - опора для стержня;
Clip - зажим;
Arm actuated from eccentric - манипулятор, приводимый в действие эксцентриком;
Motor with reduction gear - двигатель с редуктором;
Belt driver - ременный привод;
Copper bath - медная баня.
Методы 3.1.5. ЭКСТРАКЦИЯ ПРИ ПОМОЩИ
ЩЕЛОЧНОГО ЦИТРАТА АММОНИЯ
Метод 3.1.5.1
Экстракция растворимого фосфора по Петерманну при 65 °C
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения растворимого фосфора в щелочи цитрата аммония.
2. Сфера применения.
Исключительно для осажденного дигидрированного дикальция фосфата .
3. Сущность метода.
Экстракция фосфора при температуре 65 °C с щелочным раствором цитрата аммония (по Петерманну) в заданных условиях.
4. Реактивы.
Дистиллированная вода или деминерализованная вода, обладающая теми же характеристиками, что и дистиллированная вода.
4.1. Раствор Петерманна.
4.2. Характеристики:
Лимонная кислота : 173 г на литр;
Аммиак: 42 г на литр аммиачного азота;
Серная кислота 0,25 моль/л;
pH от 9,4 до 9,7.
Приготовление из двуаммониевого цитрата.
Растворить 931 г двуаммониевого цитрата (молекулярная масса 226,19) в примерно 3500 мл воды в пятилитровой стандартной колбе. Поместить в ванну с проточной водой, перемешать, остудить и добавлять небольшими количествами аммиак. Так, для получения , соответствующей уровню 20,81% по массе аммиачного азота, необходимо использовать 502 мл аммиачного раствора. Установить температуру 20 °C, довести до объема дистиллированной водой. Перемешать.
Приготовление из лимонной кислоты и аммиака.
Растворить 865 г моногидрата лимонной кислоты в примерно 2500 мл дистиллированной воды в контейнере, вместимостью около пяти литров. Поместить контейнер на ледяную баню и, малыми количествами, постоянно встряхивая, добавлять раствор аммиака, используя воронку, ножка-основание которой помещена в раствор лимонной кислоты. Так, для получения , соответствующей уровню 20,81% по массе аммиачного азота, необходимо добавить 1114 мл раствора аммиака. Установить температуру 20 °C, переместить в пятилитровую стандартную колбу, добавить до отметки дистиллированной водой и перемешать.
Проверка аммиачного азота производится следующим образом.
Поместить 25 мл раствора в 250-мл стандартную колбу и довести до объема дистиллированной водой. Перемешать. Определить содержание аммиака на 25 мл полученного раствора, следуя методу 2.1. Если раствор приготовлен верно, то должно быть использовано 15 мл 0,5 N моль/л . Если крепость аммиачного азота более 42 г на литр, то NH3 может быть удален потоком инертного газа или умеренным нагреванием, чтобы уровень pH снова принял значение 9,7. Провести повторное определение.
Если крепость аммиачного азота менее 42 г на литр, то необходимо добавить массу M раствора аммиака:
(в граммах)
Или объем
Если V менее 25 мл, то добавить его непосредственно в пятилитровую колбу с массой V x 0,173 г порошкообразной лимонной кислоты.
Если V более 25 мл, удобнее будет сделать заново литр реагента нижеследующим образом.
Отвесить 173 г лимонной кислоты. Растворить в 500 мл воды. Предприняв все указанные меры предосторожности, добавить не более 225 + V x 1206 мл раствора аммиака, который использовался для приготовления пяти литров реагента. Довести до объема водой. Перемешать.
Смешать полученный литр с ранее приготовленными 4975 мл.
5. Оборудование.
5.1. Водяная баня, с возможностью нагрева до температуры 65 (+/- 1) °C;
5.2. 500-мл мерная колба (например, Штоманна).
6. Приготовление образца.
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Образец.
Взвесить с точностью до 0,001 г 1 г приготовленного образца и переместить в 500-мл мерную колбу (5.2).
7.2. Экстракция.
Добавить 200 мл раствора щелочи цитрата аммония (4.1). Закупорить колбу и тщательным образом потрясти вручную во избежание формирования комков и предотвращения прилипания вещества к стенкам.
Поместить колбу на водяную баню с установленной температурой 65 °C и встряхивать каждые пять минут в течение первого получаса. После каждого встряхивания вынимать пробку, чтобы нормализовать давление. Уровень воды в водяной бане должен быть выше уровня раствора в колбе. Держать колбу на водяной бане в течение следующего часа при температуре 65 °C и встряхивать каждые 10 минут. Убрать колбу, остудить до температуры приблизительно 20 °C, довести до объема 500 мл воды. Перемешать и отфильтровать через сухую рифленую фильтровальную бумагу без фосфатов, удалив первую порцию фильтрата.
7.3. Определение
Определение экстрагированного фосфата производится по методу 3.2 на аликвотной части раствора, полученного таким образом.
Метод 3.1.5.2
Экстракция растворимого фосфора по Петерманну
при температуре окружающей среды
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения растворимого фосфора в холодной щелочи цитрата аммония.
2. Сфера применения.
Только для расщепленных фосфатов.
3. Сущность метода.
Экстракция фосфора при температуре около 20 °C при помощи щелочного раствора цитрата аммония (раствор Петерманна) в заданных условиях.
4. Реактивы.
Смотрите метод 3.1.5.1.
5. Оборудование.
5.1. Стандартное лабораторное оборудование и 250-мл мерная колба (например, Штоманна).
5.2. Ротационный шейкер (35 - 40 оборотов в минуту).
6. Приготовление образца.
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Образец.
Отвесить с точностью до 0,001 г 2,5 г приготовленного образца и поместить их в 250-мл мерную колбу (5.1).
7.2. Экстракция.
Добавить небольшое количество раствора Петерманна при 20 °C, очень тщательно встряхнуть, чтобы остановить формирование комков и предотвратить прилипание вещества к стенкам колбы. Довести до мерной отметки раствором Петерманна и закрыть колбу резиновой пробкой.
Встряхивать в течение двух часов в ротационном шейкере (5.2). Сразу же отфильтровать через сухой складчатый фильтр без фосфатов в сухой контейнер, удалив первую порцию фильтрата.
7.3. Определение.
Определение фосфора производится по методу 3.2 на аликвотной части раствора, полученного таким образом.
Метод 3.1.5.3
Экстракция фосфора растворимого
в щелочи цитрата аммония по Джоули
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения фосфора, растворимого в щелочи цитрата аммония по Джоули.
2. Сфера применения.
Все простые и комплексные фосфорные удобрения, в которых присутствует фосфат в алюминиево-кальциевый форме.
3. Сущность метода.
Экстракция путем тщательного встряхивания со щелочным раствором цитрата аммония определенной спецификации (в случае необходимости в присутствии оксина) при температуре около 20 °C.
4. Реактивы.
Дистиллированная или деминерализованная вода.
4.1. Щелочной раствор цитрата аммония по Джоули
Данный раствор содержит 400 г лимонной кислоты и 153 г на литр. Содержание свободного аммиака в нем - приблизительно 55 г на литр. Раствор может быть приготовлен по одному из методов, указанных ниже.
4.1.1. В литровой мерной колбе растворить 400 г лимонной кислоты в приблизительно 600 мл аммиака (, т.е. 200 г на литр). Лимонная кислота добавляется последовательно в количестве по 50 - 80 г при температуре ниже 50 °C. Довести аммиаком до объема 1 литр.
4.1.2. В литровой мерной колбе в 300 мл воды растворить 432 г двухосновного цитрата аммония . Добавить 440 мл аммиака . Довести водой до объема 1 литр.
Примечание.
Проверка содержания общего аммиака.
Взять 10 мл образца раствора цитрата и поместить в 250-мл колбу. Довести до объема дистиллированной водой. Определить содержание аммиачного азота в 25 мл этого раствора по методу 2.1.
1 мл 0,25 моль/л = 0,008516 г 
Реагент считается верным, если количество миллилитров, выявленных при титровании составляет 17,7 - 18 мл.
Если выявлено несоответствие, добавить 4,25 мл аммиака на 0,1 мл менее 18 мл, обозначенных выше.
4.2. Порошкообразный 8-гидроксихинолин.
5. Оборудование.
5.1. Стандартное лабораторное оборудование и небольшая стеклянная или фарфоровая ступка с пестиком.
5.2. 500-мл мерная колба.
5.3. 1000-мл мерная колба.
5.4. Ротационный шейкер (35 - 40 оборотов в минуту).
6. Приготовление образца.
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Образец.
Взвесить 1 г приготовленного образца с точностью до 0,0005 г и поместить в небольшую ступку. Добавить 10 капель цитрата (4.1) для смачивания и очень аккуратно растолочь пестиком.
7.2. Экстракция.
Добавить 20 мл цитрата аммония (4.1) и размешать в пасту, оставить на одну минуту отстояться.
Декантировать жидкость в 500-мл мерную колбу, сцеживая частицы, которые избежали предшествующего влажного расщепления. Добавить 20 мл раствора цитрата (4.1) к остатку, растолочь, как было указано выше, и декантировать жидкость в мерную колбу. Повторить процесс четыре раза, так чтобы к концу пятого раза весь продукт мог быть перелит в колбу. Общее количество цитрата, использованного для этого процесса, должно составлять около 100 мл.
Промыть пестик и ступку над мерной колбой 40 мл дистиллированной воды. Закупоренную колбу встряхивать в течение трех часов на ротационном шейкере (5.4). Отставить колбу на 15 - 16 часов, снова начать встряхивать при тех же условиях в течение трех часов. Температура в ходе всего процесса должна поддерживаться на уровне 20 (+/- 2) °C.
Довести до мерной отметки дистиллированной водой. Отфильтровать через сухой фильтр, удалить первую порцию фильтрата и собрать чистый фильтрат в сухую колбу.
7.3. Определение.
Оценка экстрагированного фосфора производится по методу 3.2 на аликвотной части раствора, полученного таким образом.
8. Дополнение.
Использование оксина делает возможным применение данного метода к удобрениям, содержащим магний. Такое использование рекомендовано, когда значение содержания магния и фосфорного ангидрида выше 0,03 (Mg/P2O5 > 0,03). В таком случае добавить 3 г оксина к увлажненной пробе для анализа. Более того, использование оксина при отсутствии магния не должно последовательно повлиять на процесс определения. В случае подтвержденного отсутствия магния, тем не менее, возможно не применять оксин.
Метод 3.1.6. ЭКСТРАКЦИЯ ФОСФОРА, РАСТВОРИМОГО В ВОДЕ
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения фосфора, растворимого в воде.
2. Сфера применения.
Все удобрения, включая комплексные удобрения, в которых определяется водорастворимый фосфор.
3. Сущность метода.
Экстракция в воде путем встряхивания в заданных условиях.
4. Реактив.
Дистиллированная или деминерализованная вода.
5. Оборудование.
5.1. 500-мл мерная колба (например, Штоманна).
5.2. Ротационный шейкер (35 - 40 оборотов в минуту).
6. Приготовление образца.
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Образец.
Отвесить 5 г приготовленного образца с точностью до 0,001 г и поместить в 500-мл мерную колбу (5.1).
7.2. Экстракция
Добавить в колбу 450 мл воды, температура которой должна быть в пределах 20 - 25 °C.
Встряхивать в ротационном шейкере (5.2) в течение 30 минут.
Затем довести до отметки водой, тщательно перемешать, встряхнув, и отфильтровать через сухой складчатый фильтр, не содержащий фосфатов, в сухой контейнер.
7.3. Определение.
Определение фосфора производится на аликвотной части раствора, полученного по методу 3.2.
Метод 3.2
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКСТРАГИРОВАННОГО ФОСФОРА
(ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ
ФОСФОМОЛИБДАТА ХИНОЛИНА)
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения фосфора в экстрактах удобрений.
2. Сфера применения.
Метод применяется ко всем экстрактам удобрений <*> для определения различный форм фосфора.
--------------------------------
<*> Фосфор, растворимый в минеральных кислотах, водорастворимый фосфор, фосфор, растворимый в растворах цитрата аммония, фосфор, растворимый в 2%-ной лимонной кислоте и фосфор, растворимый в 2%-ной муравьиной кислоте.
3. Сущность метода.
После возможного гидролиза различных форм фосфора, кроме ортофосфатов, ортофосфатные ионы осаждаются в кислой среде в форме фосфомолибдата хинолина.
После фильтрования и промывания, осадок высушивается при 250 °C и взвешивается.
В вышеперечисленных условиях при использовании для осаждения реагента на основе молибдата натрия или молибдата аммония перекрестное действие составами, которые могут быть обнаружены в растворе (минеральные и органические кислоты, ионы аммония, растворимые силикаты и т.д.) не осуществляется.
4. Реактивы.
Дистиллированная или деминерализованная вода.
4.1. Концентрированная азотная кислота .
4.2. Приготовление реагента.
4.2.1. Приготовление реагента на основе молибдата натрия.
Раствор A: Растворить 70 г дигидрата молибдата натрия в 100 мл дистиллированной воды.
Раствор B: Растворить 60 г моногидрата лимонной кислоты в 100 мл дистиллированной воды и добавить 85 мл концентрированной азотной кислоты (4.1).
Раствор C: Поместить раствор A в раствор B, получив раствор C.
Раствор D: К 50 мл дистиллированной воды добавить 35 мл концентрированной азотной кислоты (4.1), затем 5 мл только что дистиллированного хинолина. Добавить этот раствор к раствору C, тщательно перемешать и дать отстояться на ночь в темноте. После этого довести до 500 мл дистиллированной водой, снова перемешать и отфильтровать через воронку из закаленного стекла (5.6).
4.2.2. Приготовление реагента на основе молибдата аммония.
Раствор A: В 300 мл дистиллированной воды растворить 100 г молибдата аммония, слабо нагревая и время от времени помешивая.
Раствор B: Растворить 120 г моногидрата лимонной кислоты в 200 мл дистиллированной воды, добавить 170 мл концентрированной азотной кислоты (4.1).
Раствор C: Добавить 10 мл только что дистиллированного хинолина к 70 мл концентрированной азотной кислоты (4.1).
Раствор D: Медленно, тщательно перемешивая, влить раствор A в раствор B. После тщательного перемешивания добавить раствор C к данной смеси и довести до одного литра. Дать отстояться в течение двух дней в темном месте и отфильтровать через воронку из закаленного стекла (5.6).
Реагенты 4.2.1 и 4.2.2 могут быть равнозначно использованы; оба эти раствора должны храниться в темноте в закупоренных полиэтиленовых бутылях.
5. Оборудование.
5.1. Стандартное лабораторное оборудование и 500-мл колба Эрленмейера с широким горлом.
5.2. Мерные пипетки на 10, 25 и 50 мл.
5.3. Тигель для фильтрования пористостью 5 - 20 .
5.4. Колба Бюхнера.
5.5. Сушильная печь, установленная на температуру 250 (+ 10) °C.
5.6. Воронка из закаленного стекла пористостью 5 - 20 .
6. Процедура.
6.1. Обработка раствора.
Пипеткой взять аликвотную часть экстракта удобрения (смотри таблицу 2), содержащую около 0,01 г P2O5 и поместить ее в 500-мл колбу Эрленмейера. Добавить 15 мл концентрированной азотной кислоты <*> (4.1) и разбавить водой до 100 мл.
--------------------------------
<*> 21 мл, если раствор, подлежащий осаждению, содержит более 15 мл раствора цитрата (нейтральный цитрат, щелочной цитрат по Петерманну или Джоули).
Таблица 2
Определение аликвотных частей растворов фосфатов
??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? % P O ? % P в ? Проба ?Разбавление?Образец?Разбавление? Проба к ? Переводной ? Переводной ?
? 2 5 ? удобрении ? для ? (до, мл) ? (мл) ? (до, мл) ?осаждению? коэффициент ? коэффициент ?
?в удобрении? ?анализа? ? ? ? (мл) ?фосфомолибдата?фосфомодибдата?
? ? ? (г) ? ? ? ? ?хинолина (F), ?хинолина (F'),?
? ? ? ? ? ? ? ? в % P O ? в % P ?
? ? ? ? ? ? ? ? 2 5 ? ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? 5 - 10 ? /? 1 ? 500 ? - ? - ? 50 ? 32,074 ? 13,984 ?
? ?2.2 - 4.4 < ? ? ? ? ? ? ? ?
? ? \? 5 ? 500 ? - ? - ? 10 ? 32,074 ? 13,984 ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? 10 - 25 ? /? 1 ? 500 ? - ? - ? 25 ? 64,148 ? 27,968 ?
? ?4.4 - 1.0 < ? ? ? ? ? ? ? ?
? ? \? 5 ? 500 ? 50 ? 500 ? 50 ? 64,148 ? 27,968 ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? + 25 ? /? 1 ? 500 ? - ? - ? 10 ? 160,370 ? 69,921 ?
? ? + 11 < ? ? ? ? ? ? ? ?
? ? \? 5 ? 500 ? 50 ? 500 ? 25 ? 128,296 ? 55,937 ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
6.2. Гидролиз
Гидролиз производится следующим образом, в случае если имеются основания полагать о наличии в растворе метафосфатов, пирофосфатов или полифосфатов.
Медленно довести до кипения содержимое колбы Эрленмейера и поддерживать температуру до завершения гидролиза (обычно это занимает час). Необходимо предпринять меры по предотвращению расплескивания и чрезмерного испарения, которые могут уменьшить изначальный объем более чем на половину; для этих целей использовать дефлегматор. После гидролиза довести до первоначального объема дистиллированной водой.
6.3. Взвешивание тигля.
Просушить тигель для фильтрования (5.3) не менее 15 минут в сушильной печи при температуре 250 (+/- 10) °C. Дать тиглю остыть в сушильной печи, взвесить.
6.4. Осаждение.
Кислотный раствор, содержащийся в колбе Эрленмейера, нагревается до кипения, затем начинается осаждение фосфомолибдата хинолина путем добавления 40 мл осаждающего реагента (реагент 4.2.1 или 4.2.2) <*> капля за каплей, постоянно помешивая. Поместить колбу Эрленмейера на паровую баню, держать в течение 15 минут, время от времени встряхивая. Раствор может быть отфильтрован сразу же или после остужения.
--------------------------------
<*> Для осаждения растворов фосфата, содержащих более 15 мл раствора цитрата (нейтрального, Петерманна и Джоули), который был окислен 21 мл концентрированной азотной кислоты (смотрите сноску к 6.1), использовать 80 мл осаждающего реагента.
6.5. Фильтрование и промывка.
Отфильтровать раствор в вакууме путем декантации. Промыть осадок в колбе Эрленмейера 30 мл воды. Декантировать и отфильтровать раствор. Повторить этот процесс пять раз. Количественно переместить оставшийся осадок в тигель, промывая его водой. Промыть четыре раза 20 мл воды, позволяя жидкости стечь из тигля перед каждым добавлением. Тщательно просушить остаток.
6.6. Высушивание и взвешивание.
Промокнуть снаружи тигель фильтровальной бумагой. Поместить данный тигель в сушильную печь и держать его там до тех пор, пока его масса не станет постоянной, при температуре 250 °C (5.5) (обычно в течение 15 минут); дать остыть в сушильной печи при комнатной температуре и сразу же взвесить.
6.7. Контрольный тест
Для каждой серии определений производить контрольный тест, используя только реагенты и растворители в пропорциях, используемых при экстракции (раствор цитрата и т.д.); учесть при расчете конечного результата.
6.8. Проверка.
Произвести определение, используя аликвотную часть раствора дигидрофосфата калия, содержащую 0,01 г P2O5.
7. Выражение результата.
Если используются образцы для анализа и растворы, указанные в таблице 2, применяется следующая формула:
% P в удобрении = (A - a) F'
Или
% P2O5 в удобрении = (A - a) F
Где:
A = масса фосфомолибдата хинолина в граммах;
a = масса фосфомолибдата хинолина в граммах, полученная в результате контрольного теста;
F и F' = факторы, данные в двух последних столбцах таблицы 2.
Для анализируемых проб и растворов, которые отличаются от указанных в таблице 2, применяется следующая формула:
Или
Где:
f и f' = коэффициенты пересчета фосфомолибдата хинолина в P2O5 = 0,032074, (f) или в P = 0,013984 (f');
D = коэффициент дилюции;
M = масса исследуемого образца в граммах.
МЕТОД 4. КАЛИЙ
Метод 4.1
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ КАЛИЯ, РАСТВОРИМОГО В ВОДЕ
EN 15477: Удобрения. Определение содержания водорастворимого калия.
Данный метод прошел межлабораторные исследования.
МЕТОД 5
Отсутствует
МЕТОД 6. ХЛОР 116
Метод 6.1
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИДОВ ПРИ ОТСУТСТВИИ ОРГАНИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения хлора при отсутствии органического материала.
2. Сфера применения.
Все удобрения, не содержащие органический материал.
3. Сущность метода.
Хлориды, растворенные в воде, осаждаются в кислой среде избытком стандартного раствора нитрата серебра. Избыток титруется с раствором тиоцианата аммония в присутствии аммоний железо сульфата (метод Фольгарда).
4. Реактивы.
Дистиллированная или деминерализованная без хлоридов.
4.1. Нитробензол или диэтилэфил.
4.2. Азотная кислота: 10 моль/л.
4.3. Раствор-индикатор:
Растворить 40 г аммоний железо сульфата , в воде и довести до одного литра.
4.4. Стандартный раствор нитрата серебра: 0,1 моль/л.
Приготовление.
Так как данная соль гигроскопична и не может быть высушена без риска распада, рекомендуется отвесить приблизительно 9 г, растворить в воде и довести объем до одного литра. Довести крепость раствора до 0,1 моль/л путем титрования 0,1 моль/л.
5. Оборудование.
5.1. Ротационный шейкер (35 - 40 оборотов в минуту).
5.2. Бюретки.
5.3. 500-мл мерная колба.
5.4. 250 мл коническая колба (Эрленмейера).
6. Приготовление образца.
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Образец и приготовление раствора.
Поместить 5 г образца, взвешенного с точностью до 0,001 г, в 500-мл мерную колбу и добавить 450 мл воды. Перемешивать в течение получаса в шейкере (5.1); добавить до 500 мл дистиллированной водой; перемешать и отфильтровать в лабораторный стакан.
7.2. Определение.
Взять аликвотную часть фильтрата, содержащую не более 0,150 г хлорида. Например, 25 мл (0,25 г), 50 мл (0,5 г) или 100 мл (1 г). Если взятый образец меньше, чем 50 мл, следует довести объем до 50 мл дистиллированной водой.
Добавить 5 мл азотной кислоты 10 моль/л (4.2), 20 мл раствора-индикатора (4.3) и две капли стандартного раствора тиоцианата аммония (для этих целей образец последнего реагента взят бюреткой, установленной на нуле).
Затем при помощи бюретки добавить стандартный раствор нитрата серебра (4.4), пока избыток не станет 2 - 5 мл. Добавить 5 мл нитробензола или диэтилэфира (4.1) и хорошо встряхнуть, чтобы собрался осадок. Титровать избыток нитрата серебра тиоцианатом аммония 0,1 моль/л (4.5), пока не появится красно-коричневый цвет, который сохраняется после легкого встряхивания колбы.
Примечание.
Нитробензол или диэтилэфир (но более нитробензол) не позволяют хлориду серебра вступать в реакцию с ионами тиоцианата. Таким образом получается отчетливая перемена цвета.
7.3. Контрольный опыт.
Произвести контрольный опыт (без участия пробы) в тех же условиях и принять его при расчетах конечного результата.
7.4. Контрольный тест.
Перед произведением расчетов проверить точность метода, используя аликвотную часть свежеприготовленного раствора хлорида калия таким образом, чтобы данная часть содержала известное количество в пределах 100 мг хлорида.
8. Выражение результата.
Выразить результат анализа как процентное содержание хлорида в образце, полученном для анализа.
Рассчитать процентное содержание хлорида (Cl) по формуле:
Где:
Vz = количество миллилитров нитрата серебра 0,1 моль/л;
Vcz = количество миллилитров нитрата серебра 0,1 моль/л, использованное в контрольном опыте;
Va = количество миллилитров тиоцианата аммония 0,1 моль/л;
Vca = количество миллилитров тиоцианата аммония 0,1 моль/л, использованные в контрольном опыте;
M = масса взятого образца в граммах (7.2).
МЕТОДЫ 7. ТОНКОСТЬ ИЗМЕЛЬЧЕНИЯ
Метод 7.1
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОНКОСТИ ИЗМЕЛЬЧЕНИЯ (СУХАЯ МЕТОДИКА)
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает сухую методику для определения тонкости измельчения.
2. Сфера применения.
Все виды удобрений ЕС, для которых установлены требования по тонкости измельчения с использованием сит на 0,630 и 0,160 мм.
3. Сущность метода.
Путем тряски механического сита определяется количество продукта с размером гранул более 0,630 мм, а также с размером гранул 0,160 - 0,630 мм, и рассчитывается процент тонкости измельчения.
4. Оборудование.
4.1. Механический ситовый шейкер.
4.2. Сита с размером отверстий 0,160 и 0,630 мм соответственных размеров (20 см в диаметре и 5 см высотой).
5. Процедура.
Взвесить 50 г вещества с точностью до 0,05 г. Установить два сита и контейнер для сбора на шейкер (4.1); сито с большим размером отверстий поместить выше. Поместить пробу для анализа сверху. Сеять в течение 10 минут и удалить часть, собранную на дне. Запустить аппаратуру заново и после одной минуты удостовериться, что количество, собранное на дне в этот раз, не превышает 250 мг. Повторить процесс (по минуте каждый раз), пока собранное количество не будет менее 250 мг. Взвесить оставшийся материал отдельно по каждому ситу.
6. Выражение результата.
% тонкости пробы, показанный ситом с отверстиями ;
% тонкости пробы, показанный ситом с отверстиями 
Где:
= масса остатка на сите с размером отверстий 0,630 в граммах;
= масса остатка на сите с размером отверстий 0,160 в граммах.
Отброс из сита с размерами отверстий 0,630 предварительно был исключен.
Результат этих вычислений округляются вверх до ближайшего целого.
Метод 7.2
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОНКОСТИ ИЗМЕЛЬЧЕНИЯ МЯГКИХ ПРИРОДНЫХ ФОСФАТОВ
1. Задачи.
Настоящий метод устанавливает тонкость измельчения мягких природных фосфатов.
2. Сфера применения.
Мягкие природные фосфаты.
3. Сущность метода.
Для проб с мелким размером частиц их сбор с использованием сухой методики может оказаться затруднительным. По этой причине обычно используется влажное просеивание.
4. Реактивы.
Раствор натрия гексаметафосфат: 1%.
5. Оборудование.
5.1. Сита с размером отверстий 0,063 и 0,125 мм стандартных размеров (диаметр 20 см и высота 5 см); контейнеры для сбора.
5.2. Стеклянная воронка диаметром 20 см, установленная на штативе.
5.3. 250-мл лабораторные стаканы.
5.4. Сушильная печь.
6. Метод анализа.
6.1. Отбор проб.
Отвесить 50 г вещества с точностью до 0,05 г. С обеих сторон промыть сито водой и поместить сито с размером отверстий 0,125 мм сверху сита с размером отверстий 0,063 мм.
6.2. Процедура.
Поместить пробу для анализа в верхнее сито. Просеивать под небольшой струей холодной воды (водопроводная вода возможна к использованию), пока вода не станет практически прозрачной, проходя через сито. Необходимо проконтролировать, что поток воды проходил таким образом, чтобы нижнее сито не наполнялось водой.
Когда остаток на верхнем сите остается относительно постоянным, убрать это сито и в то же время поместить на сборный контейнер.
Продолжить влажное просеивание через нижнее сито в течение нескольких минут, до тех пор, пока вода, проходящая через него, не станет практически чистой.
Поставить сито с размером отверстий 0,125 мм над ситом с размером отверстий 0,063 мм. Переложить весь возможный осадок из сборного контейнера в верхнее сито и снова начать просеивать под небольшой струей воды, до тех пор, пока эта вода снова не станет практически чистой.
Количественно переместить каждый из осадков в разные стаканы посредством воронки. Дать отстояться в течение одной минуты, слить воду, насколько возможно.
Поместить стаканы в сушильную печь при температуре 150 °C на два часа.
Дать им остыть, отделить осадки посредством кисти и взвесить их.
7. Выражение результата.
Результаты расчетов округляются до ближайшего целого.
% тонкость осадка, оставшегося на сите с размером отверстий ;
% тонкость осадка, оставшегося на сите с размером отверстий 
Где:
= масса осадка, оставшегося на сите с размером отверстий 0,125 мм, в граммах;
= масса осадка, оставшегося на сите с размером отверстий 0, 063 мм, в граммах.
8. Примечания
Если после просеивания наблюдаются комки, анализ должен быть произведен снова следующим ниже образом.
Медленно влить 50 г пробы в однолитровую колбу, содержащую 500 мл раствора гексаметафосфата натрия, постоянно помешивая. Закупорить колбу и тщательно потрясти ее вручную, чтобы разбить комки. Переместить весь раствор в верхнее сито и тщательно промыть колбу. Продолжить анализ, как указано в п. 6.2.
МЕТОДЫ 8. ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ ПИТАТЕЛЬНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ
Метод 8.1
ЭКСТРАКЦИЯ ОБЩЕГО КАЛЬЦИЯ, ОБЩЕГО МАГНИЯ,
ОБЩЕГО НАТРИЯ И ОБЩЕЙ СЕРЫ В ФОРМЕ СУЛЬФАТОВ
1. Задачи.
Настоящий документ определяет процедуру выделения общего кальция, общего магния, общего натрия и общей серы, присутствующих в форме сульфатов, позволяющую применять полученные экстракты для определения каждого из питательных элементов в случае необходимости.
2. Сфера применения.
Настоящий метод применяется по отношению к удобрениям ЕС, для которых настоящий Регламент устанавливает требования по обозначению содержания общего кальция, общего магния, общего натрия и общей серы в форме сульфатов.
3. Сущность метода.
Растворение путем кипячения в разбавленной соляной кислоте.
4. Реактивы.
4.1. Разбавленная соляная кислота.
Один объем соляной кислоты плюс один объем воды.
5. Оборудование.
Электрическая плитка с регулятором температуры нагрева.
6. Приготовление образца.
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Тестовый образец.
Кальций, магний, натрий и сера в форме сульфатов выделяются из тестового образца, вес которого составляет 5 грамм с точностью до одного миллиграмма. Однако если удобрение содержит более 15% серы (S), т.е. 37,5% , более 18,8% кальция (Ca), т.е. 26,3% CaO, экстракция кальция и серы проводится из тестового образца весом 1 грамм с точностью до одного миллиграмма. Поместите тестовый образец в 600-миллилитровый стакан.
7.2. Приготовление раствора.
Добавьте примерно 400 миллилитров воды и, когда образец будет содержать достаточное количество карбонатов, 50 миллилитров разбавленной соляной кислоты (4.1) небольшими порциями. Доведите до кипения и продолжайте кипятить 30 минут. Дайте остыть, помешивая время от времени. Количественно декантируйте в 500-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема водой и перемешайте. Пропустите через сухой фильтр в сухой контейнер, отделив начальную порцию. Экстракт должен получиться полностью прозрачным. Закройте пробкой, если не будете сразу использовать фильтрат.
Метод 8.2
ЭКСТРАКЦИЯ ОБЩЕЙ СЕРЫ, ПРЕДСТАВЛЕННОЙ В РАЗЛИЧНЫХ ФОРМАХ
1. Задачи
Настоящий документ определяет процедуру выделения общей серы, входящей в удобрения в элементной форме и/или иных химических соединений.
2. Сфера применения.
Настоящий метод применяется по отношению к удобрениям ЕС, для которых настоящий Регламент устанавливает требования по обозначению содержания общей серы, присутствующей в различных формах (атомарной, тиосульфата, сульфита, сульфата).
3. Сущность метода.
В щелочной среде атомарная сера переходит в полисульфиды и тиосульфаты; последние в сочетании с любыми возможными присутствующими сульфидами окисляются перекисью водорода. Таким образом, различные формы серы превращаются в сульфаты, которые определяются преципитацией сульфатом бария (метод 8.9).
4. Реактивы.
4.1. Разбавленная соляная кислота:
Один объем соляной кислоты (d = 1,18) плюс один объем воды.
4.2. Раствор гидроксида натрия, NaOH 30% не менее (d = 1,33).
4.3. Раствор перекиси водорода, 30% w/w.
4.4. Водный раствор хлорида бария BaCl2, 2H2O, 122 грамм на литр.
5. Оборудование.
Электрическая плитка с регулятором температуры нагрева.
6. Преципитация образца.
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Тестовый образец.
Отвесьте с точностью до одного миллиграмма количество удобрения, содержащее от 80 до 350 миллиграмм серы (S) или от 200 до 875 миллиграмм . Как правило (в удобрениях, где содержание S < 15%), вес образца составит 2,5 грамма. Поместите тестовый образец в 400-миллилитровый стакан.
7.2. Окисление.
Добавьте 20 миллилитров раствора гидроксида натрия (4.2) и 20 миллилитров воды. Накройте часовым стеклом. Кипятите в течение 5 минут на горячей плитке (5.1). Снимите с плитки. При помощи струи горячей воды соберите серу, прикипевшую к краям стакана, и кипятите еще 20 минут. Дайте остыть.
Добавляйте малыми дозами по 2 миллилитра перекись водорода (4.3) до тех пор, пока будут видны признаки реакции. Потребуется от 6 до 8 мл перекиси водорода. Дайте окислению продолжаться в течение одного часа, затем кипятите полчаса. Дайте остыть.
7.3. Приготовление раствора для исследования.
Добавьте приблизительно 50 миллилитров воды к 50 миллилитрам раствора соляной кислоты (4.1).
- Если уровень содержания серы (S) менее 5%:
отфильтруйте в 600-миллилитровый стакан. Смойте осадок с фильтра нисколько раз холодной водой. После промывки проверьте на отсутствие сульфатов в последних каплях фильтрата при помощи раствора хлорида бария (4.4). Фильтрат должен быть абсолютно прозрачным. Сульфат определяется во всем объеме фильтрата в соответствии с методом 8.9.
- Если уровень содержания серы (S) более 5%:
переместите количественно в 250-миллилитровую мерную колбу, доведите до объема водой и перемешайте. Отфильтруйте через сухой фильтр в сухой контейнер. Фильтрат должен быть абсолютно прозрачен. Закройте пробкой, если не будете сразу использовать фильтрат. Определите сульфаты на аликвоте раствора преципитацией в форме бария сульфата (метод 8.9).
Метод 8.3
ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИМЫХ В ВОДЕ КАЛЬЦИЯ,
МАГНИЯ, НАТРИЯ И СЕРЫ (В ФОРМЕ СУЛЬФАТОВ)
1. Задачи.
Настоящий документ определяет процедуру выделения водорастворимых кальция, магния, натрия и серы (в форме сульфатов), позволяющую применять полученные экстракты для определения каждого из питательных элементов в случае необходимости.
2. Сфера применения.
Настоящий метод применяется по отношению к удобрениям, для которых настоящий Регламент в Приложении I устанавливает требования по обозначению водорастворимого кальция, магния, натрия и серы (в формах сульфатов).
3. Сущность метода.
Питательные элементы растворяют в кипящей воде.
4. Реактивы.
Дистиллированная или деминерализованная вода равного качества.
5. Оборудование.
Электрическая плитка с регулятором температуры нагрева.
6. Приготовление образца.
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Тестовый образец.
a) Если удобрение не содержит серы или если содержит одновременно не более 3% серы (S), т.е. 7,5% , и не более 4% кальция (Ca), т.е. 5,6% CaO, отвесьте 5 грамм удобрения с точностью до одного миллиграмма.
b) Если удобрение содержит более 3% серы (S) и более 4% кальция (Ca), отвесьте 1 грамм удобрения с точностью до одного миллиграмма.
Поместите образец в 600-миллилитровый стакан.
7.2. Приготовление раствора.
Добавьте приблизительно 400 миллилитров воды и кипятите в течение 30 минут. Дайте остыть, время от времени помешивая, затем количественно декантируйте в 500-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема водой и перемешайте. Отфильтруйте через сухой фильтр в сухой контейнер, отделив начальные порции фильтрата. Фильтрат должен быть полностью прозрачным. Закройте пробкой, если не будете сразу использовать фильтрат.
Метод 8.4
ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИМОЙ В ВОДЕ СЕРЫ,
ПРЕДСТАВЛЕННОЙ В РАЗЛИЧНЫХ ФОРМАХ
1. Задачи.
Настоящий документ определяет процедуру выделения водорастворимой серы, входящей в состав удобрений в различных формах.
2. Сфера применения.
Настоящий метод применяется по отношению к удобрениям, для которых настоящий Регламент в Приложении I устанавливает требования по обозначению водорастворимого триоксида серы.
3. Сущность метода.
Сера растворяется в холодной воде и превращается в сульфат путем окисления перекисью водорода в щелочной среде.
4. Реактивы.
4.1. Разбавленная соляная кислота.
Один объем соляной кислоты плюс один объем воды.
4.2. Раствор гидроксида натрия, содержащий не менее 30% NaOH .
4.3. Раствор перекиси водорода, 30% w/w.
5. Оборудование.
5.1. 500-миллилитровая мерная склянка Штоманна.
5.2. Ротационный шейкер, 30 - 40 оборотов в минуту.
5.3. Электрическая плитка с регулятором температуры нагрева.
6. Приготовление образца.
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Тестовый образец.
a) Если удобрение одновременно содержит не более 3% серы (S), т.е. 7,5% , и не более 4% (Ca), т.е. 5,6% CaO, отвесьте 5 грамм удобрения с точностью до 1 миллиграмма.
b) Если удобрение содержит более 3% серы (S) и более 4% кальция (Ca), отвесьте один грамм удобрения с точностью до одного миллиграмма.
Поместите тестовый образец в 500-миллилитровую колбу (5.1).
7.2. Приготовление раствора.
Добавьте примерно 400 миллилитров воды. Закупорьте. Встряхивайте (5.2) в течение 30 минут. Доведите до объема водой, перемешайте. Пропустите через сухой фильтр в сухой контейнер. Закройте пробкой, если не будете сразу использовать раствор.
7.3. Окисление аликвотной части для исследования.
Возьмите аликвотную часть полученного раствора, не более 50 мл, и содержащую, если возможно, от 20 до 100 миллиграмм серы (S). Доведите объем водой до 50 миллилитров в случае необходимости. Добавьте три миллилитра раствора гидроксида натрия (4.2) и два миллилитра перекиси водорода (4.3). Накройте часовым стеклом и умеренно кипятите один час на горячей плитке (5.3). Продолжайте добавлять малыми дозами по 1 миллилитру раствор перекиси водорода до тех пор, пока продолжается реакция (максимальное количество 5 миллилитров). Затем дайте остыть. Снимите часовое стекло и ополосните нижнюю сторону в стакан. Добавьте примерно 20 миллилитров разбавленной соляной кислоты (4.1). Доведите до объема примерно 300 миллилитров водой.
Определите содержание сульфатов в целом в окисленном растворе по методу 8.9.
Метод 8.5
ЭКСТРАКЦИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТАРНОЙ СЕРЫ
Предупреждение.
В ходе настоящего метода исследования используется сероуглерод (CS2). По этой причине должны быть приняты меры безопасности в отношении:
- хранения CS2;
- защитное оборудование для персонала;
- гигиена труда;
- предотвращение возгораний и взрывов;
- утилизация реагента.
Для применения настоящего метода требуется высококвалифицированный персонал и оборудованная соответствующим образом лаборатория.
1. Задачи.
Настоящий документ определяет процедуру выделения и определения элементарной серы, содержащейся в удобрениях.
2. Сфера применения.
Настоящий метод применяется по отношению к удобрениям, для которых настоящий Регламент в Приложении I устанавливает требования по обозначению общей серы в атомарной форме.
3. Сущность метода.
После удаления растворимых компонентов, элементарная сера выделяется при помощи сероуглерода, с последующим гравиметрическим определением выделенной серы.
4. Реактивы.
Сероуглерод.
5. Оборудование.
5.1. 100-миллилитровая экстракционная колба с притертой стеклянной пробкой;
5.2. Экстрактор Сокслета с соответствующими фильтровальными элементами;
5.3. Вакуумный роторный испаритель;
5.4. Электропечь, оборудованная вентилятором, установленная на 90 (+/- 2) °C;
5.5. Фарфоровые чаши Петри от пяти до семи сантиметров в диаметре, не более пяти сантиметров в высоту.
5.6. Электрическая плитка с регулятором температуры нагрева.
6. Приготовление образца.
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Тестовый образец.
Отвесьте 5 - 10 грамм образца с точностью до 1 миллиграмма и поместите в патрон экстрактора Сокслета (5.2).
7.2. Экстракция серы.
Основательно промойте содержимое горячей водой, чтобы удалить все растворимые компоненты. Просушите в электропечи при 90 °C (5.4) в течение не менее 1 часа. Поместите фильтр в экстрактор Сокслета (5.2). Поместите несколько стеклянных бусин в колбу аппарата (5.1) и взвесьте , затем добавьте 50 миллилитров сероуглерода (4.1). Соберите аппарат и оставьте на 6 часов выделяться элементную серу. Отключите подогрев, после охлаждения отсоедините колбу. Присоедините колбу к роторному испарителю (5.3) и выпаривайте до тех пор, пока содержимое колбы не затвердеет в рыхлую массу. Просушите колбу в печи при температуре 90 °C (5.4), (как правило, требуется один час), пока не будет получена постоянная масса .
7.3. Определение чистоты элементной серы.
Одновременно с элементной серой при помощи сероуглерода могут быть выделены определенные вещества. Чистота выделенной серы определяется следующим образом: гомогенизируйте содержимое колбы так тщательно, как это возможно, и извлеките 2 - 3 грамма, взвесьте с точностью до миллиграмма (n). Поместите в чашу Петри (5.5). Взвесьте чашу вместе с содержимым . Поставьте на электроплитку (5.6), установленную на температуру не выше 220 °C, чтобы не вызвать возгорание серы. Продолжайте возгонку в течение 3 - 4 часов до получения постоянной массы .
Внимание.
Для некоторых удобрений определение чистоты серы необязательно. В таком случае пропустите операцию 7.2.
8. Выражение результатов.
Процентное содержание элементной серы (S) в удобрении рассчитывается следующим образом:
где:
m = масса тестового образца удобрения в граммах;
= масса колбы Сокслета в граммах;
= масса колбы Сокслета и неочищенной серы после просушки;
n = масса неочищенной серы, подлежащей очищению в граммах;
= масса чаши Петри;
= масса чаши Петри после возгонки серы в граммах.
Метод 8.6
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКСТРАГИРОВАННОГО КАЛЬЦИЯ ПРИ ПОМОЩИ
ПЕРМАНГАНАТОМЕТРИИ ПОСЛЕ ЕГО ОСАЖДЕНИЯ В ВИДЕ ОКСАЛАТОВ
1. Задачи
Настоящий документ устанавливает процедуру определения кальция в экстрактах удобрений.
2. Сфера применения
Настоящий метод применяется по отношению к удобрениям ЕС, для которых настоящий Регламент в Приложении I устанавливает требования по обозначению общего и/или водорастворимого кальция.
3. Сущность метода.
Выпадение в осадок (преципитация) кальция, содержащегося в аликвотных частях выделенного раствора в форме оксалатов после отделения и растворения последних, титрованием щавелевой кислоты перманганатом калия.
4. Реактивы
4.1. разведенная соляная кислота.
Один объем соляной кислоты и один объем воды.
4.2. 1:10 разведенная серная кислота.
Один объем серной кислоты в десяти объемах воды.
4.3. 1:1 разведенный раствор аммиака.
Один объем аммиака и один объем воды.
4.4. Насыщенный раствор аммония оксалата [(NH4)2C2O4 H2O] при комнатной температуре (примерно 40 грамм на литр).
4.5. Раствор лимонной кислоты 30% (масса/объем).
4.6. Раствор аммония хлорида 5% (масса/объем).
4.7. Раствор бромтимолового синего в этаноле, на 95%, 0,1% (масса/объем).
4.8. Раствор бромкрезолового зеленого в этаноле, на 95%, 0,04% (масса/объем).
4.9. Стандартный раствор перманганата калия 0,02 моль/л.
5. Оборудование.
5.1. Фильтр тигель с пористостью от 5 до 20 из закаленного стекла.
5.2. Горячая водяная баня.
6. Приготовление аликвот для исследования.
При помощи пипетки возьмите аликвотную часть раствора экстракта, полученного при помощи метода 8.1 или 8.3, которая содержит от 15 до 50 миллиграмм Ca (= 21 - 70 миллиграмм CaO). Примите объем данной аликвоты за v2. Вылейте в 400-миллилитровый стакан. В случае необходимости нейтрализуйте (превращение индикатора (4.7.) из зеленого в синий) несколькими каплями раствора аммиака (4.3).
Добавьте 1 миллилитр раствора лимонной кислоты (4.5) и пять миллилитров раствора хлорида аммония (4.6).
7. Преципитация оксалата кальция.
Добавьте приблизительно 100 миллилитров воды. Доведите до кипения, добавьте 8 - 10 капель раствора индикатора (4.8) и медленно 50 миллилитров горячего раствора оксалата аммония (4.4). При появлении форм осадка растворите добавлением нескольких капель соляной кислоты (4.1). Непрерывно помешивая, крайне медленно нейтрализуйте раствором аммиака (4.3) до pH от 4,4 до 4,6 (превращение индикатора (4.8) из зеленого в голубой). Поместите стакан в кипящую теплую водяную баню, оставьте на час, отфильтруйте через тигель (5.1).
8. Титрование осадка оксалата.
Вымойте стакан и тигель, окончательно удалив избыточный оксалат аммония (показатель - в воде, используемой для мытья, не будет присутствовать хлор). Поместите тигель в 400-миллилитровый стакан и растворите осадок 50 миллилитрами горячей серной кислоты (4.2). Добавьте в стакан воду до объема примерно 100 мл. Доведите до температуры от 70 до 80 °C и титрируйте капля за каплей раствором перманганата (4.9), до тех пор пока розовый цвет будет держаться минуту. Примите данный объем за n.
9. Выражение результатов.
Содержание кальция (Ca) в удобрении рассчитывается по следующей форме:
Где:
n = количество миллилитров использованного перманганата;
m = масса тестового образца в граммах;
v2 = объем аликвоты в миллилитрах;
v1 = объем раствора экстракта в миллилитрах;
t = концентрация раствора перманганата в молях на литр.
CaO (%) = Ca (%) x 1,400
Метод 8.7
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАГНИЯ ПРИ ПОМОЩИ
АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает процедуру для определения магния в экстрактах удобрений.
2. Сфера применения.
Настоящий метод применяется по отношению к экстрактам удобрений ЕС, полученных методами 8.1 и 8.3, для которых установлены требования по обозначению общего магния и/или водорастворимого магния, за исключением следующих удобрений, перечисленных в Приложении I D, относящихся к вторичным питательным элементам:
- тип 4 (кизерит);
- тип 5 (сульфат магния) и тип 5.1 (раствор сульфата магния);
- а также за исключением следующих удобрений перечисленных в Приложении I A 3, относящихся к калийным удобрениям:
- тип 7 (кизерит с сульфатом калия);
- к которым применим метод 8.8.
Метод, описанный ниже, применяется ко всем экстрактам удобрений, содержащих элементы в количествах, которые могут выявляться комплексометрическим определением магния.
3. Сущность метода.
Определение магния атомно-абсорбционной спектрометрией после необходимого разбавления экстракта.
4. Реактивы.
4.1. Раствор соляной кислоты 1 моль/л;
4.2. Раствор соляной кислоты 0,5 моль/л;
4.3. Стандартный раствор магния 1,00 миллиграмм на миллилитр:
4.3.1. Растворить 1,013 грамм сульфата магния (MgSO4, 7H2O) в растворе соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2);
4.3.2. Отвесить 1,658 грамм оксида магния (MgO), кальцинированного предварительно, чтобы удалить все следы карбонизации. Поместить в стакан со 100 миллилитрами воды и 120 миллилитрами соляной кислоты 1 моль/л (4.1). После растворения декатируйте количественно в 1000-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема и перемешайте.
или
4.3.3. Стандартный раствор, доступный в продаже.
Лаборатория несет ответственность за испытание таких растворов.
4.4. Раствор хлорида стронция
Растворите 75 грамм хлорида стронция (SrCl2 6H2O) в растворе соляной кислоты (4.2) и доведите до объема 500 миллилитров тем же раствором кислоты.
5. Оборудование.
Спектрометр, подходящий для атомной абсорбции, с магниевой лампой, установленный на 285,2 нм.
Воздушно-ацетиленовая горелка.
6. Приготовление образца.
Смотрите методы 8.1 и 8.3.
7. Процедура.
7.1. Если заявленное содержание магния (Mg) более 6% (т.е. 10% MgO), возьмите 25 миллилитров раствора экстракта (6). Переместите в 100-миллилитровую мерную колбу, доведите до объема водой и перемешайте. Коэффициент дилюции .
7.2. При помощи пипетки возьмите 10 миллилитров раствора экстракта (6) или раствора (7.1). Переместите в 200-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и перемешайте. Коэффициент дилюции - 200/10.
7.3. Разбавьте раствор (7.2) раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2), чтобы получить оптимальную для рабочего диапазона спектрометра (5.1) концентрацию. - объем образца в 100 миллилитрах. Коэффициент дилюции .
Окончательный раствор должен содержать 10% (v/v) раствора хлорида стронция (4.4).
7.4. Приготовление контрольного раствора.
Приготовьте контрольный раствор, повторив процедуру полностью с выделения (метод 8.1 или 8.3), опустив только тестовый образец удобрений.
7.5. Приготовление калибровочных растворов.
Разбавив стандартный раствор (4.3) соляной кислотой 0,5 моль/л, приготовьте не менее пяти калибровочных растворов с возрастающей концентрацией в пределах оптимального рабочего диапазона аппарата (5.1). Данные растворы должны содержать 10% об/об раствора хлорида стронция (4.4).
7.6. Измерение.
Установите спектрометр (5.1) на длину волны 285,2 нм.
Брызните последовательно калибровочными растворами (7.5), раствором образца (7.3) и контрольным раствором (7.4), промывая инструмент перед каждым следующим измерением раствора. Повторите операцию трижды. Вычертите калибровочную кривую, используя средние значения абсорбции каждой калибровки (7.5) как ординаты, и соответствующую концентрацию магния в как абсциссы. Определите концентрацию магния в образце (7.3), Xs и контрольном (7.4), Xb, по соответствующей калибровочной кривой.
8. Выражение результатов.
Рассчитайте количество магния (Mg) или оксида магния (MgO) в образце по соответствию калибровочным растворам и с учетом контрольного.
Процентное содержание (Mg) в удобрении равно:
где:
Xs = концентрация подлежащего исследованию раствора, зафиксированная в калибровочной кривой с .
Xb = концентрация контрольного раствора согласно записи в калибровочной кривой в .
= коэффициент дилюции при разбавлении раствора (7.1).
- равен 4, если взяты 25 миллилитров.
- равен 1, если раствор не разбавлен.
- = коэффициент дилюции - 7.3.
- M = масса тестового образца во время экстракции.
- MgO (%) = Mg (%)/0,6.
Метод 8.8
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАГНИЯ ПРИ ПОМОЩИ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИИ
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения магния в экстрактах удобрений.
2. Сфера применения.
Настоящий метод применяется по отношению к следующим экстрактам удобрений ЕС, для которых установлены требования по обозначению общего магния и/или водорастворимого магния:
- удобрения, перечисленные в Приложении I: простые азотные удобрения, виды 1b + 1c (кальциево-магниевый нитрат), вид 7 (сульфонитрат магния), вид 8 (азотные удобрения с магнием) и простые калийные удобрения, вид 2 (обогащенный каинит), вид 4 (хлорид калия, содержащий магний), вид 6 (сульфат калия, содержащий магниевую соль);
- удобрения, перечисленные в Приложении I D, относящиеся к вторичным питательным элементам.
3. Сущность метода.
Магний растворяется методами 8.1 и/или 8.3. Первое титрование: с помощью ЭДТА Ca или Mg в присутствии Эриохрома черного-T. Второе титрование: с помощью ЭДТА Ca в присутствии кальцеина или калькон-карбоновой кислоты. Магний определяется по разности.
4. Реактивы.
4.1. Стандартный раствор магния 0,05 моль/л:
4.1.1. Растворите 1,232 грамма сульфата магния (MgSO4 7H2O) в растворе соляной кислоты 0,5 моль/л (4.11) и доведите до объема 100 миллилитров той же кислотой
или
4.1.2. Отвесьте 2,016 грамм оксида магния, предварительно кальцинированного для удаления всех следов карбонизации. Поместите в стакан со 100 миллилитрами воды. Смешайте с приблизительно 120 миллилитрами соляной кислоты 1 моль/л (4.12).
После растворения, количественно переместите в 1000-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема и перемешайте.
Один миллилитр данных растворов должен содержать 1,216 миллиграмм Mg (= 2,016 миллиграмм MgO).
Лаборатория несет ответственность за проверку концентрации стандартных растворов.
4.2. 0,05 молярный раствор ЭДТА.
Отвесьте 18,61 грамм обезвоженной двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (C10H14N2Na2O8,2H2O), поместите в 1000-миллилитровый стакан и растворите в 600 - 800 миллилитрах воды. Переместите раствор количественно в 1000-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема и перемешайте. Проверьте получившийся раствор при помощи стандартного раствора (4.1); отобрав от последнего образец 20 миллилитров, титруйте согласно аналитической процедуре, описанной в п. (7.2).
Один миллилитр раствора ЭДТА должен соответствовать 1,216 миллиграммам Mg (= 2,016 миллиграммам MgO) и с 2,004 миллиграммам Ca (= 2,804 миллиграммам CaO) (смотри примечания 10,1 и 10,6).
4.3. 0,05 молярный стандартный раствор кальция.
Отвесьте 5,004 грамм сухого карбоната кальция. Поместите в стакан с 100 миллилитрами воды. Постепенно смешайте с 120 миллилитрами соляной кислоты примерно 1 моль/л (4.12).
Доведите до кипения для того, чтобы избавиться от углекислого газа, охладите, количественно переместите в литровую мерную колбу, доведите до объема водой, перемешайте. Проверьте данный раствор к раствору ЭДТА (4.2) согласно аналитической процедуре (7.3). Один миллилитр данного раствора должен содержать 2,004 миллиграмм Ca (= 2,804 миллиграмм CaO) и должен соответствовать одному миллилитру 0,05 молярного раствора ЭДТА (4.2).
4.4. Кальцеиновый индикатор.
Осторожно смешайте в ступке 1 грамм кальцеина со 100 граммами хлорида натрия. Используйте 10 миллиграмм получившейся смеси. Индикатор меняется от зеленого к оранжевому. Титрование должно проводиться, пока не будет получен оранжевый цвет, полностью свободный от зеленого оттенка.
4.5. Индикатор калькон-карбоновой кислоты.
Растворите 400 миллиграмм калькон-карбоновой кислоты в 100 миллилитрах метанола. Полученный раствор может храниться около четырех недель. Используйте 3 капли данного раствора. Индикатор меняется от красного к синему. Следует проводить титрование, пока не будет получен синий цвет, полностью свободный от красного оттенка.
4.6. Индикатор Эриохрома черного-T.
Растворите 300 миллиграмм Эриохрома черного-T в смеси 25 миллилитров пропанола-1 и 15 миллилитрах триэтаноламина. Полученный раствор может храниться в среднем 4 недели. Используйте 3 капли раствора. Данный индикатор меняется от красного к синему; титрование должно проводится пока не будет получен синий цвет, свободный от красного оттенка. Цвет меняется только в присутствии магния. В случае необходимости добавьте один миллилитр стандартного раствора (4.1).
В случае присутствия кальция и магния, ЭДТА сначала образует соединение с кальцием, а затем с магнием. В таком случае оба элемента определяются параллельно.
4.7. Раствор цианистого калия.
Водный раствор KCN 2%. (Не капайте пипеткой при помощи рта и смотрите 10.7.)
4.8. Раствор гидроксида калия и цианида калия.
Растворите 280 грамм KOH и 66 грамм KCN в воде, доведите объема 1 литр и перемешайте.
4.9. pH 10,5 буферный раствор.
В 500-миллилитровой мерной колбе растворите 33 грамма хлорида аммония в 200 миллилитрах воды, добавьте 250 миллилитров аммиака , доведите до объема водой, перемешайте. Регулярно проверяйте pH раствора.
4.10. Разбавленная соляная кислота: один объем соляной кислоты плюс один объем воды.
4.11. Раствор соляной кислоты примерно 0,5 моль/л.
4.12. Раствор соляной кислоты примерно 1 моль/л.
4.13. Раствор гидроксида натрия 5 моль/л.
5. Оборудование.
5.1. Магнитная или механическая мешалка.
5.2. pH метр.
6. Контрольный тест.
Проведите определение на аликвотных частях растворов (4.1 и 4.3) таким образом, что отношение Ca/Mg, примерно равное отношению в растворе, будет исследовано. К окончанию возьмите (a) миллилитров стандартного раствора Mg (4.3) и (b - a) миллилитров стандартного раствора (4.1); (a) и (b) - количество миллилитров раствора ЭДТА, использованного в ходе двух титрований, проведенных на исследуемых растворах. Процедура проведена правильно, только если растворы ЭДТА, кальция и магния точно эквивалентны. Если результаты различаются, следует внести исправления.
7. Приготовление раствора для исследования.
Смотрите методы 8.1 и 8.3.
8. Определение.
8.1. Аликвотные пробы.
Аликвотная часть должна содержать от 9 до 18 миллиграмм магния (= 15 - 30 миллиграмм MgO).
8.2. Титрование в присутствии Эриохрома черного-T.
При помощи пипетки поместите аликвотную часть (8.1) исследуемого раствора в 400-миллилитровый стакан. Нейтрализуйте серную кислоту раствором гидроксида натрия 5 моль/л (4.12), используйте pH-метр. Разбавьте водой до 100 миллилитров приблизительно. Добавьте 5 миллилитров буферного раствора (4.9). Значение pH, измеренное прибором, должно быть 10,5 +/- 0,1. Добавьте 2 миллилитра раствора цианида калия (4.7) и 3 капли индикатора Эриохрома черного-T (4.6). Титруйте раствором ЭДТА (4.2), осторожно помешивая мешалкой (5.1) (смотри 10.2, 10.3 и 10.4). Значение "b" = количество миллилитров раствора ЭДТА 0,05 моль/л.
8.3. Титрование в присутствии кальцеина или калькон-карбоновой кислоты.
При помощи пипетки поместите аликвотную часть, равную части, взятой в предыдущем титровании, в 400-миллилитровый стакан. Нейтрализуйте серную кислоту раствором гидроксида натрия 5 моль/л (4.13), используйте pH-метр. Разбавьте водой до 100 миллилитров приблизительно. Добавьте 10 миллилитров раствора KOH/KCN (4.8) и индикатор (4.4 или 4.5). Осторожно помешивая мешалкой (5.1) титруйте раствором ЭДТА (4.2) (смотри 10.2, 10.3 и 10.4). Значение "a" = количество миллилитров раствора ЭДТА 0,05 моль/л.
9. Выражение результатов.
Для удобрений ЕС, в отношении которых применим данный метод (5 грамм удобрения в 500 миллилитрах экстракта), процентное содержание удобрения следующее:
Где:
a = количество миллилитров раствора ЭДТА 0,05 моль/л, использованного для титрования в присутствии кальцеина или калькон-карбоновой кислоты;
b = количество миллилитров раствора ЭДТА 0,05 моль/л, использованного для титрования в присутствии Эриохрома черного-T;
M = масса образца, присутствующего во взятой аликвотной части (в граммах);
T = 0,2016 x моль/л раствор ЭДТА/0,05 (смотри 4.2);
T' = 0,1216 x моль/л раствор ЭДТА/0,05 (смотри 4.2).
10. Примечания:
10.1. Стехиометрическое отношение ЭДТА-металл в комплексометрических исследованиях всегда 1:1, несмотря на валентность металла и тот факт, что ЭДТА четырехвалентная. По этой причине титрационный раствор ЭДТА и стандартные растворы будут молярными и не будут нормальными.
10.2. Комплексометрические индикаторы часто чувствительны к воздуху. Раствор может терять цвет в ходе титрования. В таком случае должна быть добавлена одна или две капли индикатора дополнительно. Данное правило действует в особенности для эриохрома черного и калькон-карбоновой кислоты.
10.3. Соединения - индикаторы металла часто относительно стабильны, и цвет может поменяться по прошествии некоторого времени. По этой причине последние капли ЭДТА должны добавляться медленно, а капля раствора магния 0,05 моль/л (4.1) или кальция (4.3) добавляется, чтобы убедиться, что смена цвета уже не имела место. Данное правило действует в особенности для соединения эриохрома черного - магния.
10.4. Превращение индикатора следует наблюдать не вертикально, а горизонтально, и стакан должен быть расположен напротив белого фона и хорошо освещен. Легко наблюдать превращение индикатора возможно, поставив стакан на замороженное стекло, умеренно подсветив снизу (25-ваттной лампочкой).
10.5. Данное испытание требует достаточного опыта. Задачи включают, inter alia, наблюдение перемены цвета стандартных растворов 4.1 и 4.3. Рекомендуется, чтобы определения проводились одним и тем же химиком лаборатории.
10.6. При применении раствора ЭДТА гарантированной концентрации (Титрисол, Нормекс, например) упрощается процедура контроля над эквивалентностью стандартных растворов 4.1, 4.2 и 4.3
10.7. Растворы, содержащие цианид калия, не должны сливаться в раковину до превращения цианида в безвредный компонент, например, окислением гипохлоридом натрия после подщелачивания.
Метод 8.9
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СУЛЬФАТОВ
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения серы, присутствующей в экстрактах удобрений, в форме сульфатов.
2. Сфера применения.
Данный метод применяется для определения сульфатов в экстрактах, представленных в методах 8.1, 8.2, 8.3 и 8.4.
3. Сущность метода.
Гравиметрическое определение сульфата бария.
4. Реактивы.
4.1. Разведенная соляная кислота.
Один объем соляной кислоты и один объем воды.
4.2. Раствор хлорида бария BaCl22H2O:122 грамма на литр.
4.3. Раствор нитрата серебра: 5 грамм на литр.
5. Оборудование.
5.1. Фарфоровые тигли.
5.2. Горячая водяная баня.
5.3. Сушильная печь, установленная на 105 °C (+/- 1) °C.
5.4. Электропечь, установленная на 800 °C (+/- 50) °C.
6. Процедура.
6.1. Отбор проб раствора.
Возьмите при помощи пипетки аликвотную часть раствора экстрактов, указанных в п. 2, которая содержит от 20 до 100 миллиграмм S или 50 - 250 миллиграмм SO3.
Поместите аликвоту в стакан, подходящей вместимости. Добавьте 20 миллилитров разбавленной соляной кислоты (4.1). Доведите до 300 миллилитров водой.
6.2. Приготовление осадка.
Доведите раствор до кипения. Добавьте капля за каплей около 20 миллилитров раствора хлорида бария (4.2), энергично помешивая раствор. Кипятите насколько минут.
Поместите стакан, накрытый часовым стеклом, в кипящую водяную баню (5.2) на 1 час. Затем оставьте горячим при температуре около 60 °C, пока покрывающая жидкость не станет прозрачной. Декантируйте прозрачный раствор через беззольный фильтр медленной фильтрации. Промойте осадок несколько раз горячей водой. Продолжайте промывать осадок в фильтре, пока фильтрат не станет свободным от хлора. Проверьте это при помощи раствора нитрата серебра (4.3).
6.3. Прокаливание и взвешивание осадка.
Поместите фильтровальную бумагу и осадок в фарфоровый тигель (5.1), предварительно взвешенный с точностью до 0,1 миллиграмма. Просушите в печи (5.3) и прокаливайте при температуре примерно 800 °C полчаса (5.4). Дайте остыть в сушильной печи и взвесьте с точностью до 0,1 миллиграмма.
7. Выражение результатов.
Один миллиграмм сульфата бария соответствует 0,137 миллиграмм S или 0,343 миллиграмм SO3.
Процентное содержание S в удобрении рассчитывается по следующей формуле:
Где:
w = масса осадка сульфата бария в миллиграммах;
= объем раствора экстракта в миллилитрах;
= объем аликвоты в миллилитрах;
m = масса тестового образца в граммах.
Метод 8.10
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКСТРАГИРОВАННОГО НАТРИЯ
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает процедуру определения натрия в экстрактах удобрений.
2. Сфера применения.
Настоящий метод применяется по отношению к удобрениям ЕС, для которых настоящий Регламент в Приложении I устанавливает требования по обозначению натрия.
3. Сущность метода.
При соответствующем разбавлении экстракта, полученного методом 8.1 и/или 8.3, определяется содержание натрия путем эмиссионной спектрометрии.
4. Реактивы.
4.1. Разведенная соляная кислота.
Один объем соляной кислоты для исследований плюс один объем воды.
4.2. Нитрат алюминия Al(NO3)3.9H2O;
4.3. Хлорид цезия CsCl;
4.4. Безводный хлорид натрия NaCl;
4.5. Раствор хлорида цезия и нитрата алюминия:
Растворите в воде 50 грамм хлорида цезия (4.3) и 250 грамм нитрата алюминия (4.2) в 1000-миллилитровой мерной колбе. Доведите до объема водой и перемешайте.
4.6. Стандартный раствор натрия 1 мг/мл Nа:
Растворите в воде 2,542 грамм хлорида натрия (4.4) в 1000-миллилитровой мерной колбе. Доведите до объема водой и перемешайте.
5. Оборудование.
Спектрометр, оборудованный для эмиссии пламени, установленный на 589,3 нм.
6. Калибровочные растворы.
6.1. Поместите 10 миллилитров стандартного раствора (4.6) в 250-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема и перемешайте. Концентрация раствора: 40 Na.
6.2. Поместите 0, 5, 10, 15, 20, 25 миллилитров промежуточного раствора (6.1) в 100-миллилитровые мерные колбы. Добавьте 10 миллилитров раствора (4.5). Доведите до объема и перемешайте. Концентрация растворов: 0, 2, 4, 6, 8, 10 Na.
7. Приготовление растворов для измерений.
В зависимости от ожидаемого содержания натрия раствора экстракта, как в методах 8.1 или 8.3 (5 грамм удобрения на 500 миллилитров), проведите разбавления в соответствии со следующей таблицей:
Na (%)
Промежуточное разбавление
Окончательное разбавление
образец (мл) 
Разведен до мл 
образец (мл) 
Разведен до мл
Степень разбавления
3 - 5
2,2 - 3,7
10
50
10
100
50
5 - 10
3,7 - 7,4
10
100
10
100
100
10 - 20
7,4 - 15
10
100
5
100
200
20 - 38
15 - 28
5
100
5
100
400
Проведите промежуточное разбавление водой. Для окончательного разбавления добавьте 10 миллилитров раствора (4.5) в 100-миллилитровую мерную колбу.
Для тестового образца массой 1 грамм увеличьте объем разбавления (v4) в пять раз.
8. Определение.
Подготовьте спектрометр (5.1) для измерений на 589,3 нм. Откалибруйте инструмент измерением ответа на калибровку растворов (6.2). Затем настройте чувствительность инструмента для использования всей шкалы при использовании наиболее концентрированного калибровочного раствора. Затем измерьте ответ раствора исследуемого образца (7). Повторите операцию трижды.
9. Вычисление результатов.
Нарисуйте калибровочную кривую, нанося средний ответ каждого калибровочного раствора вдоль оси ординат и соответствующие концентрации в на миллилитр на оси абсцисс. Определите по полученному концентрацию натрия в тестовом растворе. Вычислите количество натрия в стандартном растворе с учетом уровня разбавления. Выразите результат в процентном содержании образца.
Процентное содержание натрия (Na) в удобрении вычисляется следующим образом:
Где:
x = концентрация раствора, помещенного в спектрометр в ;
= объем раствора экстракта в миллилитрах;
= аликвотный объем при промежуточном разбавлении в миллилитрах;
= объем промежуточного разбавления в миллилитрах;
= аликвотный объем при окончательном разбавлении в миллилитрах (на 100 миллилитров);
m = масса тестового образца в граммах.
МЕТОД 9. МИКРОЭЛЕМЕНТЫ, КОНЦЕНТРАЦИЯ КОТОРЫХ
СОСТАВЛЯЕТ НЕ БОЛЕЕ 10% (ВКЛЮЧИТЕЛЬНО)
Метод 9.1
ЭКСТРАКЦИЯ ОБЩИХ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ
1. Задачи.
Настоящий метод определяет процедуру получения следующих микроэлементов: общий бор, общий кобальт, общая медь, общее железо, общий марганец, общий молибден и общий цинк. Целью является проведение минимального количества экстракций при использовании при возможности одного и того же экстракта для определения общего уровня каждого микроэлемента, перечисленного ниже.
2. Сфера применения.
Настоящая процедура применяется к удобрениям ЕС, подпадающим под действие Приложения I E к настоящему Регламенту, которые содержат один или более из следующих микроэлементов: бор, кобальт, медь, железо, марганец, молибден и цинк. Действие распространяется на каждый элемент, заявленное содержание которого не более 10% включительно.
3. Сущность метода.
Растворение в кипящей разбавленной соляной кислоте.
Примечание.
Экстракция осуществляется опытным путем и может не зависеть количественно от продукта или иных составляющих удобрения. В частности, относительно определенных оксидов марганца, выделенное количество может быть значительно меньше, чем общее количество марганца, которое содержит данный продукт. Производитель удобрения несет ответственность за соответствие заявленного содержания выделенному количеству в условиях метода.
4. Реактивы.
4.1. Раствор разведенной соляной кислоты (HCl), около 6 моль/л:
Смешайте 1 объем соляной кислоты и 1 объем воды.
4.2. Концентрированный раствор аммиака (NH4OH, ).
5. Оборудование.
Электрическая плитка с регулятором температуры нагрева.
Примечание:
Для определения бора в экстракте не используйте боросиликатные изделия из стекла. Для данного вида экстракции предпочтительнее использовать тефлон либо кварц. Тщательно промойте стеклянные приборы, если для их очистки использовались моющие средства содержащие бораты (соли борной кислоты).
6. Приготовление образца.
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1. Тестовый образец.
Возьмите удобрение в количестве от 2 до 10 г в зависимости от заявленного содержания элементов в продукте. Используйте нижеследующую таблицу для получения финального раствора, который после соответствующего разбавления будет в пределах измерений для каждого метода. Образцы должны быть взвешены с точностью до 1 мг.
Заявленное содержание микроэлементов в удобрении (%)
< 0,01
0,01 - < 5
>= 5 - 10
Масса тестового образца (г)
10
5
2
Масса элемента в образце (мг)
1
0,5 - 250
100 - 200
Объем экстракта V (мл)
250
500
500
Концентрация элемента в экстракте (мг/л)
4
1 - 500
200 - 400
Поместите образец в 250-мл стакан.
7.2. Приготовление раствора.
В случае необходимости увлажните образец небольшим количеством воды, осторожно, небольшими количествами, добавьте 10 мл разбавленной соляной кислоты (4.1) на грамм удобрения, затем добавьте примерно 50 мл воды. Накройте стакан часовым стеклом и перемешайте. Доведите до кипения на плитке и продолжайте кипятить в течение 30 минут. Дайте остыть, время от времени помешивая. Переместите количественно в 250 или 500-мл мерную колбу (смотри таблицу). Доведите до объема водой и тщательно перемешайте. Отфильтруйте через сухой фильтр в сухой контейнер. Уберите первую порцию. Экстракт должен быть абсолютно чистым.
Рекомендуется проводить определение безотлагательно на аликвотных частях прозрачного фильтрата, в противном случае - закупорьте контейнер.
Замечание:
Для экстрактов, в которых следует определить содержание бора: отрегулируйте pH до уровня 4 - 6 при помощи концентрированного аммиака (4.2).
8. Определение.
Определение каждого микроэлемента должно проводиться на аликвотных частях, установленных в методе для каждого отдельного микроэлемента.
Необходимо удалить органические хелатирующие или комплексные субстанции из аликвотных частей экстракта по методу 9.3. Если определение происходит при помощи атомно-абсорбционной спектрометрии, такое удаление может быть необязательным.
Метод 9.2
ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИМЫХ В ВОДЕ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ
1. Задачи
Данный метод определяет процедуру экстракции следующих водорастворимых форм следующих питательных микроэлементов: бор, кобальт, медь, железо, марганец, молибден и цинк. Целью данной процедуры является проведение наименьшего количества экстракций и определение по возможности уровня содержания каждого из вышеперечисленных питательных микроэлементов при помощи одних и тех же экстрактов.
2. Область применения.
Данная процедура относится к удобрениям ЕС, упомянутым в Приложении I и содержащим (один или более) следующие питательные микроэлементы: бор, кобальт, медь, железо, марганец, молибден и цинк. Данная процедура применима к каждому из питательных микроэлементов, заявленное содержание которого составляет не более 10% включительно.
3. Сущность метода
Питательные микроэлементы извлекаются путем встряхивания удобрения в воде при температуре 20 °C (+/- 2) °C.
Примечание: экстракция осуществляется опытным путем и может как иметь, так и не иметь количественного выражения.
4. Реактивы
4.1. Раствор разбавленной соляной кислоты, около 6 моль/л.
Смешайте 1 часть соляной кислоты с 1 частью воды.
5. Оборудование:
5.1. Ротационный шейкер, настроенный на вращение от 35 до 40 оборотов в минуту.
5.2. pH-метр.
Примечание:
Для определения бора в экстракте не используйте боросиликатные изделия из стекла. Для данного вида экстракции предпочтительнее использовать тефлон либо кварц. Тщательно промойте стеклянные приборы, если для их очистки использовались моющие средства содержащие бораты (соли борной кислоты).
6. Приготовление образца
Смотрите метод I
7. Процедура
7.1. Испытание образца
Возьмите определенное количество удобрения весом от 2 до 10 грамм в зависимости от заявленного содержания элемента в данном продукте. Следующая таблица должна использоваться для получения конечного раствора, который, после подходящего разведения, будет соответствовать диапазону измерений для каждого из методов. Образцы должны быть взвешены с точностью до 1 мг.
Заявленное содержание питательных микроэлементов в удобрении (%)
< 0,01
0,01 - < 5
>= 5 - 10
Масса испытуемого образца (г)
10
5
2
Масса элемента в образце (мг)
1
0,5 - 250
100 - 200
Объем экстракта V (мл)
250
500
500
Концентрация элемента в экстракте (мг/л)
4
1 - 500
200 - 400
Поместите образец в 250 или 500-миллилитровую колбу (в соответствии с таблицей)
7.2. Приготовление раствора.
Добавьте 200 мл воды в 250-миллилитровую колбу или 400 мл воды в 500-миллилитровую колбу.
Плотно закройте колбу. Сильно встряхните колбу рукой, чтобы перемешать образец, затем поместите колбу в шейкер и взбалтывайте ее на протяжении 30 минут. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.
7.3. Приготовление испытуемого раствора.
Немедленно процедите полученный раствор в чистую, сухую колбу. Плотно закройте колбу. Сразу же после фильтрации произведите вычисления.
Примечание:
Если фильтрат постепенно помутнеет, произведите другую экстракцию, следуя указаниям 7.1 и 7.2 в колбе с объемом Ve. Процедите раствор в предварительно просушенную мерную колбу с объемом W, содержащую 5,00 мл разбавленной соляной кислоты (4.1). Остановите процеживание при достижении необходимой отметки. Тщательно перемешайте раствор. При соблюдении данных условий количественное выражение V будет равно:
V = Ve x W / (W - 5)
В данном случае растворение зависит от величины V.
8. Определение
Определение каждого из питательных микроэлементов производится на аликвотных частях, определенных в методе для каждого отдельного питательного микроэлемента. Если необходимо, удалите хелатирующие или комплексные субстанции из аликвотных частей, используйте метод 9.3. В случае определения веществ с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии, подобное удаление не является необходимым.
Метод 9.3
УДАЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОСТАВЛЯЮЩИХ ИЗ ЭКСТРАКТОВ УДОБРЕНИЙ
1. Задачи.
Данный метод определяет процедуру удаления органических составляющих из экстрактов удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для анализа образцов удобрений, извлеченных с помощью методов 9.1 и 9.2, для которых заявление об общих и/или водорастворимых элементах обязательно в соответствии с Приложением I E к данному Регламенту.
Примечание:
Присутствие небольшого количества органических веществ, как правило, не влияет на определение питательных микроэлементов при использовании атомно-абсорбционной спектрометрии.
3. Сущность метода.
Органические составляющие в аликвотных частях экстракта окисляются перекисью водорода.
4. Реактивы.
4.1. Раствор разбавленной соляной кислоты (HCl), около 0,5 моль/л.
Смешайте 1 часть соляной кислоты (d20 = 1,18 г/мл) с 20 частями воды.
4.2. Раствор перекиси водорода (30% H2O2, d20 = 1,11 г/мл), без питательных микроэлементов.
5. Оборудование.
Электрическая плитка с регулятором температуры нагрева.
6. Процедура.
Возьмите 25 мл экстракта раствора, полученного методом 9.1 или методом 9.2, и поместите его в 100-миллилитровый лабораторный стакан (мензурку). В случае получения экстракта методом 9.2 добавьте в него 5 мл разбавленной соляной кислоты (4.1). Затем добавьте 5 мл раствора перекиси водорода (4.2). Накройте его часовым стеклом. Позвольте проистекать процессу окисления при комнатной температуре в течение примерно одного часа, а затем постепенно доведите раствор до кипения и кипятите его в течение получаса. В случае необходимости дополнительно добавьте в раствор 5 мл перекиси водорода, как только раствор будет охлажден. Затем опять доведите раствор до кипения, чтобы удалить излишки перекиси водорода. Дайте раствору остыть, перелейте получившийся раствор в мерную колбу объемом 50 мл и доведите раствор до объема. При необходимости отфильтруйте.
Расчет должен быть произведен на основании данного разбавления при использовании аликвотных частей и вычислении процентного соотношения питательных микроэлементов в продукте.
Метод 9.4
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПИТАТЕЛЬНЫХ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ЭКСТРАКТАХ
УДОБРЕНИЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИЕЙ
(ОСНОВНАЯ ПРОЦЕДУРА)
1. Задачи.
Этот документ устанавливает основную процедуру определения уровней содержания определенных питательных микроэлементов в экстрактах удобрений атомно-абсорбционной спектрометрией.
2. Область применения.
Данная процедура применима для анализа образцов удобрений, извлеченных методами 9.1 и 9.2, для которых обозначение общих и/или водорастворимых элементов обязательно в соответствии с Приложением I E к данному Регламенту.
Адаптация данной процедуры для различных питательных микроэлементов раскрывается в методах, специально определенных для каждого из элементов.
Примечание:
В большинстве случаев присутствие небольшого количества органических веществ не влияет на определение питательных микроэлементов при использовании атомно-абсорбционной спектрометрии.
3. Сущность метода.
После получения экстракта, при необходимости сократить или устранить интерферирующие химические соединения, экстракт разбавляется до оптимальной концентрации подходящей для спектрометра, настроенного на длину волны, необходимую для определения питательных микроэлементов.
4. Реактивы.
4.1. Раствор разбавленной соляной кислоты (HCl), около 6 моль/л:
Смешайте 1 часть соляной кислоты с 1 частью воды.
4.2. Раствор разбавленной соляной кислоты (HCl), около 0,5 моль/л:
Смешайте 1 часть соляной кислоты с 20 частями воды.
4.3. Раствор соли лантана (10 г на литр):
Данный реагент используется для определения кобальта, железа, марганца и цинка. Он может быть приготовлен любым из двух способов:
a) с помощью оксида лантана, растворенного в соляной кислоте (4.1). Поместите 11,73 г оксида лантана (La2O3) в 150 мл воды и литровую мерную колбу и добавьте 120 мл соляной кислоты 6 моль/л (4.1). Дайте веществам раствориться, а затем доведите раствор до объема 1 литр, добавив воду, и тщательно перемешайте. Молярная концентрация данного раствора приблизительно 0,5 моль/л в соляной кислоте
b) или при помощи растворов сульфата, нитрата или хлорида лантана.
Разведите 26,7 г гептагидрата хлорида лантана (LaCl3 7H2O), или 31,2 г гексагидрата нитрата лантана [La(NO3)3 6H2O], или 26,2 г нонагидрата сульфата лантана [La2(SO4)3 9H2O] в 150 мл воды, а затем добавьте 85 мл соляной кислоты 6 моль/л. Дайте веществам раствориться, а затем доведите раствор до объема 1 литр, добавив воду. Тщательно перемешайте. Молярная концентрация данного раствора приблизительно 0,5 моль/л в соляной кислоте.
4.4. Калибровочные растворы.
Для их приготовления смотрите методы индивидуального определения для каждого из питательных микроэлементов.
5. Оборудование.
Атомно-абсорбционный спектрометр, снабженный источниками, излучающими характеристическую радиацию для определения питательных микроэлементов.
Аналитик должен следовать инструкциям завода изготовителя и иметь опыт работы с данным устройством. Устройство должно позволять осуществлять корректирование заднего фона для его использования во всех необходимых случаях (Co и Zn). Используемыми газами являются воздух и ацетилен.
6. Приготовление раствора для анализа.
6.1. Приготовление экстракта растворов питательных микроэлементов, подлежащих определению.
Смотрите методы 9.1 и/или 9.2, и, если необходимо, 9.3.
6.2. Обращение с испытуемым раствором
Разбавить аликвотную часть экстракта, полученного методами 9.1 или 9.2 водой и/или соляной кислотой (4.1) или (4.2), таким образом, чтобы получить (в конечном растворе для контрольного замера) концентрацию элемента, подлежащего определению, подходящую для используемого калибровочного диапазона (7.2), и концентрацию соляной кислоты не менее 0,5 моль/л и не более 2,5 моль/л.
Данная операция может потребовать более одного успешного разбавления.
Взять аликвотную часть конечного раствора, полученного путем разбавления экстракта, где (a) - его объем в миллилитрах, и вылить в 100-миллилитровую мерную колбу. Когда будет определено содержание кобальта, железа, марганца или цинка, добавить 10 мл раствора соли лантана (4.3). Доведите до необходимого объема, добавив раствор соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте. Данное вещество является конечным раствором для измерений, где D является фактором разбавления.
7. Процедура.
7.1. Приготовление контрольного раствора:
Приготовьте контрольный раствор, повторив всю процедуру со стадии экстракции, исключая лишь испытание образца удобрения.
7.2. Приготовление калибровочных растворов:
Из действующих калибровочных растворов, приготовленных с использованием методов данных для каждого индивидуального питательного микроэлемента, приготовьте в 100-миллилитровых мерных колбах серию, по крайней мере, пяти калибровочных растворов с возрастающей концентрацией для оптимального измерительного диапазона спектрометра. При необходимости, скорректируйте концентрацию соляной кислоты, чтобы как можно более точно приблизить ее к концентрации разбавленных испытуемых растворов (6.2) Для определения кобальта, железа, марганца и цинка, добавьте 10 мл того же раствора соли лантана (4.3), что и в случае (6.2). Доведите до объема раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте.
7.3. Определение.
Приготовьте спектрометр (5) для определения и настройте его на длину волны, данную в методе для каждого конкретного питательного микроэлемента.
Распылите растворы три раза в следующей последовательности: калибровочный раствор (7.2), испытуемый раствор (6.2) и контрольный раствор (7.1), отмечая результаты и омывая инструмент дистиллированной водой после каждого распыления.
Постройте калибровочную кривую, выводя среднее значение спектрометра для каждого калибровочного раствора (7.2) на оси ординат и корреспондирующей концентрации элемента, выраженной в мкг/мл на оси абсцисс.
На основании данной кривой определите концентрации соответствующих питательных микроэлементов и испытуемом растворе (6.2) и в контрольном растворе (7.1), выражая значения концентрации в мкг на мл.
8. Выражение результатов.
Процентное отношение питательных микроэлементов (E) в удобрении равно:
Если использовался метод 9.3:
Где:
E - количество определенных питательных микроэлементов, выраженное в процентном отношении к удобрению;
- концентрация испытуемого раствора (6.2), выраженная в мкг/мл;
- концентрация контрольного раствора (7.1), выраженная в мкг/мл;
V - объем экстракта, полученного методами 9.1 или 9.2, выраженный в мл;
D - фактор, корреспондирующий разбавлению, проводимому в 6.2;
M - масса испытуемого раствора, взятого в соответствии с методами 9.1 или 9.2, выраженная в граммах.
Вычисление фактора дилюции D:
Если , , ... и (a) аликвотные части, и , , ... и (100) объемы, выраженные в мл, корреспондирующие соответствующему разбавлению, коэффициент дилюции D будет равен:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x . x . x . x (vi / ai) x (100 / a)
Метод 9.5
ОПРЕДЕЛЕНИЕ БОРА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ
ПОСРЕДСТВОМ АЗОМЕТИН-H СПЕКТРОМЕТРИИ
1. Задачи.
Этот метод описывает процедуру определения бора в экстрактах удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для анализа образцов удобрений, полученных методами 9.1 и 9.2, для которых обязательно обозначение общего и/или водорастворимого бора согласно Приложению I к настоящему Регламенту.
3. Сущность метода.
В растворе азометина-H ионы бора образуют желтую смесь, концентрация которой определяется молекулярно-абсорбционной спектрометрией на 410 нанометрах. Интерферирующие ионы скрываются при помощи этилендиаминтетрауксусной кислоты.
4. Реактивы.
4.1. Буферный раствор этилендиаминтетрауксусной кислоты.
В 500-миллилитровую мерную колбу содержащую 300 мл воды поместите:
- 75 г ацетата аммония ;
- 10 г двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты ;
- 40 мл уксусной кислоты (, ).
Доведите до объема водой и тщательно перемешайте. pH раствора, измеренный посредством стеклянного электрода, должен составлять 4,8 +/- 0,1.
4.2. Раствор азометина-H
Поместите в 200-миллилитровую мерную колбу:
- 10 мл буферного раствора (4.1);
- 400 мг азометина-H ;
- 2 г аскорбиновой кислоты ;
- Доведите до объема и тщательно перемешайте. Не стоит заготавливать данный реагент в больших количествах, так как он остается стабильным в течение всего лишь нескольких дней.
4.3. Калибровочные растворы бора.
4.3.1. Исходный раствор бора (100 мкг/мл).
Растворите 0,5719 г борной кислоты (H2BO3) в воде и тщательно перемешайте. Перелейте данный раствор в пластиковую бутылку и поместите ее в холодильную установку.
4.3.2. Рабочий раствор бора (10 мкг/мл).
Поместите 50 мл исходного раствора (4.3.1) в 500-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.
5. Оборудование.
Спектрометр, подходящий для молекулярной абсорбции с 10 мм ячейкой в оптическом пути и настроенный на длину волны 410 нанометров.
6. Приготовление раствора подлежащего анализу.
6.1. Приготовление раствора бора.
Смотрите методы 9.1 и/или 9.2, и, при необходимости, 9.3.
6.2. Приготовление испытуемого раствора.
Разбавьте аликвотную часть экстракта (6.1) для достижения концентрации бора указанной в 7.2. Возможно, потребуется два успешных разбавления.
D - коэффициент дилюции.
6.3. Приготовление коррекционного раствора.
Если испытуемый раствор (6.2) окрасился, приготовьте корреспондирующий коррекционный раствор, поместив в пластиковую колбу 5 мл испытуемого раствора (6.2), 5 мл буферного раствора EDTA (4.1) и 5 мл воды. Тщательно перемешайте.
7. Процедура.
7.1. Приготовление контрольного раствора.
Приготовьте контрольный раствор, повторив всю процедуру от стадии экстракции, исключив лишь испытуемый образец удобрения.
7.2. Приготовление калибровочных растворов.
Поместите последовательно 0, 5, 10, 15, 20 и 25 мл рабочего калибровочного раствора (4.3.3) в мерные колбы объемом 100 мл. Доведите растворы до объема 100 мл водой и тщательно перемешайте. Данные растворы имеют содержание бора между 0 и 2,5 мкг/мл.
7.3. Образование цвета (оттенка).
Поместите последовательно 5 мл калибровочных растворов (7.2), испытуемых раствором (6.2), и контрольных растворов (7.1) в пластиковые колбы. Добавьте 5 мл буферного раствора EDTA (4.1). Добавьте 5 мл раствора азометина-H (4.2). Тщательно перемешайте и дайте проявиться цвету в темноте на 21/2 в течение 3 часов.
7.4. Определение.
Измерьте спектральную поглощательную способность растворов, полученных в соответствии с п. 7.3 и, если необходимо, коррекционных растворов (6.3) на фоне воды при длине волны 410 нанометров. Промывайте ячейки перед каждым новым измерением.
8. Выражение результатов.
Начертите калибровочную кривую концентрации калибровочных растворов (7.2) на оси абсцисс и кривую спектральной поглощательной способности полученной при помощи спектрометра (7.4) на оси ординат.
Выведите калибровочную кривую концентрации бора в контрольном растворе (7.1), концентрации бора в испытуемом растворе (6.2) и, если испытуемый раствор окрасился, исправленной концентрации испытуемого раствора. Чтобы вычислить последнюю, нужно вычесть спектральную поглощательную способность коррекционного раствора (6.3) из спектральной поглощательной способности испытуемого раствора (6.2) и определить исправленную концентрацию испытуемого раствора.
Запишите концентрацию испытуемого раствора (6.2), с поправками или без, X и концентрацию контрольного раствора .
Процентное соотношение бора в удобрении определяется по формуле:
Если использовался метод 9.3:
Где:
B - количество бора, выраженное в процентном отношении к удобрению;
- концентрация (мкг/мл) в испытуемом растворе (6.2), с поправками или без;
- концентрация (мкг/мл) в контрольном растворе (7.1);
V - объем в мл экстракта, полученного в соответствии с методами 9.1 или 9.2;
D - коэффициент дилюции, соответствующий разбавлению, произведенному в п. 6.2;
M - масса в граммах испытуемого образца, полученная в соответствии с методами 9.1 или 9.2.
Вычисление коэффициента дилюции D: если (a1) и (a2) последовательные аликвотные части и (v1) и (v2) объемы, корреспондирующие соответствующему разбавлению, то коэффициент дилюции D вычисляется по формуле:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2)
Метод 9.6
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ
ПОСРЕДСТВОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ
1. Задачи.
Данный метод описывает процедуру определения кобальта в экстрактах удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для анализа образцов удобрений, полученных с помощью методов 9.1 и 9.2, для которых является обязательным указание общего или/и водорастворимого кобальта в соответствии с требованиями Приложения I к настоящему Регламенту.
3. Сущность метода.
После соответствующей очистки и разбавления экстрактов содержание кобальта определяется атомно-абсорбционной спектрометрией.
4. Реактивы.
4.1. Раствор соляной кислоты, около 6 моль/л.
Смотрите метод 9.4 (4.1).
4.2. Раствор соляной кислоты, около 0,5 моль/л.
Смотрите метод 9.4 (4.2).
4.3. Растворы соли лантана (10 г на литр).
Смотрите метод 9.4 (4.3).
4.4. Калибровочные растворы кобальта.
4.4.1 Исходный раствор кобальта (1000 мкг/мл):
В 250-мл стакан, взвесив с точностью до 0,1 мг, поместите 1 г кобальта, добавьте 25 мл 6 моль/л соляной кислоты (4.1) и нагрейте получившийся раствор на электрической плитке до полного растворения кобальта. После охлаждения перелейте получившееся содержимое в 1000-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.
4.4.2. Рабочий раствор кобальта (100 мкг/мл).
Поместите 10 мл исходного раствора (4.4.1) в 100-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема раствором соляной кислоты 0,5 моль/л и тщательно перемешайте.
5. Оборудование.
Атомно-абсорбционный спектрометр: смотрите метод 9.4 (5). Устройство должно быть оборудовано источником характеристического излучения кобальта (240,7 нанометров). Спектрометр должен позволять производить корректировку фона.
6. Приготовление раствора для анализа.
6.1. Раствор экстракта кобальта:
Смотрите методы 9.1 и/или 9.2, и, при необходимости, 9.3.
6.2. Приготовление испытуемого раствора:
Смотрите метод 9.4 (6.2). Испытуемый раствор должен содержать 10% (v/v) раствора соли лантана (4.3).
7. Процедура.
7.1. Приготовление контрольного раствора.
Смотрите метод 9.4 (7.1). Контрольный раствор должен содержать 10% (v/v) раствора соли лантана используемого в п. 6.2.
7.2. Приготовление калибровочных растворов.
Смотрите метод 9.4 (7.2).
Для создания оптимального диапазона определения кобальта от 0 до 5 мкг/мл, поместите в указанном порядке 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мл рабочего раствора (4.4.2) в ряд 100-миллилитровых мерных колб. При необходимости подгоните показатели концентрации соляной кислоты как можно ближе к показателям испытуемого раствора.
Добавьте в каждую колбу по 10 мл раствора соли лантана, использованного в п. 6.2. Доведите до объема 100 мл раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте. Данные растворы соответственно содержат 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мкг/мл кобальта.
7.3. Определение
Смотрите метод 9.4 (7.3). Приготовьте спектрометр (5) для измерений на длине волны 240,7 нанометров.
8. Выражение результатов.
Смотрите метод 9.4 (8).
Процентное содержание кобальта в удобрении высчитывается по следующей формуле:
Если использовался метод 9.3:
Co - количество кобальта, выраженное в процентном отношении к удобрению;
- концентрация (мкг/мл) в испытуемом растворе (6.2);
- концентрация (мкг/мл) в контрольном растворе (7.1);
V - объем в мл экстракта, полученного в соответствии с методами 9.1 или 9.2;
D - фактор, соответствующий разбавлению, произведенному в п. 6.2;
M - масса в граммах испытуемого образца, полученная в соответствии с методами 9.1 или 9.2.
Вычисление коэффициента дилюции D: если (a1), (a2), (a3)... (ai) и (a) являются аликвотным частями и (v1), (v2), (v3)... (vi) и (100) являются объемами в мл, корреспондирующими соответствующему разбавлению, то коэффициент дилюции D вычисляется по формуле:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x . x . x . x . x (vi / ai) x (100 / a)
Метод 9.7
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ
АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИЕЙ
1. Задачи.
Данный метод описывает процедуру определения меди в экстрактах удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для анализа образцов удобрений, полученных с помощью методов 9.1 и 9.2, для которых является обязательным указание содержания общей или/и водорастворимой меди в соответствии с требованиями Приложения I E к настоящему Регламенту.
3. Сущность метода.
После соответствующей очистки и разбавления экстрактов, содержание меди определяется атомно-абсорбционной спектрометрией.
4. Реактивы.
4.1. Раствор соляной кислоты, около 6 моль/л.
Смотрите метод 9.4 (4.1).
4.2. Раствор соляной кислоты, около 0,5 моль/л.
Смотрите метод 9.4 (4.2).
4.3. Раствор перекиси водорода (30% , ), свободной от питательных микроэлементов.
4.4. Калибровочные растворы меди.
4.4.1. Исходный раствор меди (1000 мкг/мл):
В 250 мл стакан, взвесив с точностью до 0,1 мг, поместите 1 г меди, добавьте 25 мл 6 моль/л соляной кислоты (4.1), добавьте 5 мл раствора перекиси водорода (4.3) и нагрейте получившийся раствор на электрической плитке до полного растворения меди. Перелейте получившееся содержимое в 1000-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.
4.4.2. Рабочий раствор меди (100 мкг/мл):
Поместите 20 мл исходного раствора (4.4.1) в 200-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте.
5. Оборудование.
Атомно-абсорбционный спектрометр: смотрите метод 9.4 (5). Устройство должно быть оборудовано источником характеристического излучения меди (324,8 нанометров).
6. Приготовление раствора для исследования.
6.1. Раствор экстракта меди:
Смотрите методы 9.1 и/или 9.2, и, если необходимо, 9.3.
6.2. Приготовление испытуемого раствора:
Смотрите метод 9.4 (6.2).
7. Процедура
7.1. Приготовление контрольного раствора:
Смотрите метод 9.4 (7.1).
7.2. Приготовление калибровочных растворов:
Смотрите метод 9.4 (7.2).
Для создания оптимального диапазона определения меди от 0 до 5 мкг/мл поместите в указанном порядке 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мл рабочего раствора (4.4.2) в ряд 100-миллилитровых мерных колб. При необходимости подгоните показатели концентрации соляной кислоты как можно ближе к показателям испытуемого раствора (6.2).
Доведите до объема 100 мл раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте. Данные растворы соответственно содержат 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мкг/мл меди.
7.3. Определение.
Смотрите метод 9.4 (7.3). Настройте спектрометр (5) для вычисления на длину волны 324,8 нанометров.
8. Выражение результатов
Смотрите метод 9.4 (8).
Процентное содержание меди в удобрении вычисляется по формуле:
Если использовался метод 9.3:
Где:
Cu - количество меди, выраженное в процентном отношении к удобрению;
- концентрация (мкг/мл) в испытуемом растворе (6.2),
- концентрация (мкг/мл) в контрольном растворе (7.1);
V - объем в мл экстракта, полученного в соответствии с методами 9.1 или 9.2;
D - фактор, соответствующий разбавлению, произведенному в п. 6.2;
M - масса в граммах испытуемого образца, полученная в соответствии с методами 9.1 или 9.2.
Вычисление коэффициента дилюции D: если (a1), (a2), (a3)... (ai) и (a) являются аликвотным частями и (v1), (v2), (v3)... (vi) и (100) являются объемами в мл, корреспондирующими соответствующему разбавлению, то коэффициент дилюции D вычисляется по формуле:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x . x . x . x . x (vi / ai) x (100 / a)
Метод 9.8
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ
АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИЕЙ
1. Задачи.
Данный метод описывает процедуру определения железа в экстрактах удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для анализа образцов удобрений, полученных с помощью методов 9.1 и 9.2, для которых является обязательным указание общего или/и водорастворимого железа в соответствии с требованиями Приложения I E к настоящему Регламенту.
3. Сущность метода.
После соответствующей очистки и разбавления экстрактов содержание железа определяется атомно-абсорбционной спектрометрией.
4. Реактивы.
4.1. Раствор соляной кислоты, около 6 моль/л.
Смотрите метод 9.4 (4.1).
4.2. Раствор соляной кислоты, около 0,5 моль/л.
Смотрите метод 9.4 (4.2).
4.3. Раствор перекиси водорода (30% , ), свободной от питательных микроэлементов.
4.4. Растворы соли лантана (10 г на литр).
Смотрите метод 9.4 (4.3).
4.5. Калибровочные растворы железа.
4.5.1. Исходный раствор железа (1000 мкг/мл):
В 500 мл стакан, взвесив с точностью до 0,1 мг, поместите 1 г железной проволоки, добавьте 200 мл 6 моль/л соляной кислоты (4.1) и 15 мл раствора перекиси водорода (4.3) и нагрейте получившийся раствор на электрической плитке до полного растворения железа. После остывания перелейте получившееся содержимое в 1000-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.
4.5.2. Рабочий раствор железа (100 мкг/мл).
Поместите 20 мл исходного раствора (4.5.1) в 200-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте.
5. Оборудование.
Атомно-абсорбционный спектрометр: смотрите метод 9.4 (5). Устройство должно быть оборудовано источником характеристического излучения железа (248,3 нанометров).
6. Приготовление раствора для исследования.
6.1. Раствор экстракта железа
Смотрите методы 9.1 и/или 9.2, и, если необходимо, 9.3.
6.2. Приготовление испытуемого раствора
Смотрите метод 9.4 (6.2). Испытуемый раствор должен содержать 10% (v/v) раствора соли лантана (4.3).
7. Процедура.
7.1. Приготовление контрольного раствора.
Смотрите метод 9.4 (7.1). Контрольный раствор должен содержать 10% (v/v) раствора соли лантана, используемого в п. 6.2.
7.2. Приготовление калибровочных растворов.
Смотрите метод 9.4 (7.2).
Для создания оптимального диапазона определения железа от 0 до 10 мкг/мл поместите в указанном порядке 0, 2, 4, 6, 8 и 10 мл рабочего раствора (4.5.2) в ряд 100-миллилитровых мерных колб. При необходимости подгоните показатели концентрации соляной кислоты как можно ближе к показателям испытуемого раствора. Добавьте 10 мл раствора соли лантана, используемого в п. 6.2. Доведите до объема раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте. Данные растворы соответственно содержат 0, 2, 4, 6, 8 и 10 мкг/мл железа.
7.3. Определение
Смотрите метод 9.4 (7.3). Настройте спектрометр (5) для вычисления на длину волны 248,3 нанометров.
8. Выражение результатов
Смотрите метод 9.4 (8).
Процентное содержание железа в удобрении вычисляется по формуле:
Если использовался метод 9.3:
Где:
Fe - количество железа, выраженное в процентном отношении к удобрению;
- концентрация (мкг/мл) в испытуемом растворе (6.2);
- концентрация (мкг/мл) в контрольном растворе (7.1);
V - объем в мл экстракта, полученного в соответствии с методами 9.1 или 9.2;
D - фактор, соответствующий разбавлению, произведенному в п. 6.2;
M - масса в граммах испытуемого образца, полученная в соответствии с методами 9.1 или 9.2.
Вычисление коэффициента дилюции D: если (a1), (a2), (a3)... (ai) и (a) являются аликвотным частями и (v1), (v2), (v3)... (vi) и (100) являются объемами в мл, корреспондирующими соответствующему разбавлению, то коэффициент дилюции D вычисляется по формуле:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x . x . x . x . x (vi / ai) x (100 / a)
Метод 9.9
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАРГАНЦА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ
АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИЕЙ
1. Задачи.
Данный метод описывает процедуру определения марганца в экстрактах удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для анализа образцов удобрений, полученных с помощью методов 9.1 и 9.2, для которых является обязательным указание содержания общего или/и водорастворимого марганца в соответствии с требованиями Приложения I E к настоящему Регламенту.
3. Сущность метода.
После соответствующей очистки и разбавления экстрактов содержание марганца определяется атомно-абсорбционной спектрометрией.
4. Реактивы.
4.1. Раствор соляной кислоты, около 6 моль/л.
Смотрите метод 9.4 (4.1).
4.2. Раствор соляной кислоты, около 0,5 моль/л.
Смотрите метод 9.4 (4.2).
4.3. Растворы соли лантана (10 г на литр).
Смотрите метод 9.4 (4.3).
4.4. Калибровочные растворы марганца.
4.4.1. Исходный раствор марганца (1000 мкг/мл):
В 250 мл стакан, взвесив с точностью до 0,1 мг, поместите 1 г марганца, добавьте 25 мл 6 моль/л соляной кислоты (4.1). Нагрейте получившийся раствор на электрической плитке до полного растворения марганца. После охлаждения перелейте получившееся содержимое в 1000-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.
4.4.2. Рабочий раствор марганца (100 мкг/мл):
Разбавьте 20 мл исходного раствора (4.4.1) в 0,5 моль/л растворе соляной кислоты (4.2) в 200-миллилитровой мерной колбе. Доведите до объема раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте.
5. Оборудование.
Атомно-абсорбционный спектрометр: смотрите метод 9.4 (5). Устройство должно быть оборудовано источником характеристического излучения марганца (279,6 нанометров).
6. Приготовление раствора для анализа.
6.1. Раствор экстракта марганца.
Смотрите методы 9.1 и/или 9.2, и, если необходимо, 9.3.
6.2. Приготовление испытуемого раствора.
Смотрите метод 9.4 (6.2). Испытуемый раствор должен содержать 10% (v/v) (об/об) раствора соли лантана (4.3).
7. Процедура.
7.1. Приготовление контрольного раствора.
Смотрите метод 9.4 (7.1). Испытуемый раствор должен содержать 10% раствора соли лантана от объема, использованного в п. 6.2.
7.2. Приготовление калибровочных растворов.
Смотрите метод 9.4 (7.2).
Для создания оптимального диапазона определения марганца от 0 до 5 мкг/мл, поместите в указанном порядке 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мл рабочего раствора (4.4.2) в ряд 100-миллилитровых мерных колб. При необходимости подгоните показатели концентрации соляной кислоты как можно ближе к показателям испытуемого раствора. В каждую колбу добавьте 10 мл раствора соли лантана, использованного в п. 6.2.
Доведите до объема 100 мл раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте. Данные растворы соответственно содержат 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мкг/мл марганца.
7.3. Определение.
Смотрите метод 9.4 (7.3). Настройте спектрометр (5) для вычисления на длину волны 279,6 нанометров.
8. Выражение результатов.
Смотрите метод 9.4 (8).
Процентное содержание марганца в удобрении вычисляется по формуле:
Если использовался метод 9.3:
Где:
Mn - количество марганца, выраженное в процентном отношении к удобрению;
- концентрация (мкг/мл) в испытуемом растворе (6.2),
- концентрация (мкг/мл) в контрольном растворе (7.1);
V - объем в мл экстракта, полученного в соответствии с методами 9.1 или 9.2;
D - фактор, соответствующий разбавлению, произведенному в п. 6.2;
M - масса в граммах испытуемого образца, полученная в соответствии с методами 9.1 или 9.2.
Вычисление коэффициента дилюции D: если (a1), (a2), (a3)... (ai) и (a) являются аликвотным частями и (v1), (v2), (v3)... (vi) и (100) являются объемами в мл, корреспондирующими соответствующему разбавлению, то коэффициент дилюции D вычисляется по формуле:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x . x . x . x . x (vi / ai) x (100 / a)
Метод 9.10
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛИБДЕНА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ СПЕКТРОМЕТРИЕЙ
КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ТИОЦИАНАТАМИ АММОНИЯ
1. Задачи.
Данный метод описывает процедуру определения молибдена в экстрактах удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для анализа образцов удобрений, полученных с помощью методов 9.1 и 9.2, для которых является обязательным указание общего или/и водорастворимого содержания молибдена в соответствии с требованиями Приложения I E к настоящему Регламенту.
3. Сущность метода
Молибден (V) образует комплексное соединение - в кислой среде с тиоцианат-ионами.
Данное соединение извлекается с помощью бутилацетата. Интерферирующие ионы, вроде ионов железа, остаются в водной фазе. Желто-оранжевый пигмент определяется молекулярно-абсорбционной спектрометрией при 470 нанометрах.
4. Реактивы.
4.1. Разбавленный раствор соляной кислоты (HCl), около 6 моль/л.
Смотрите метод 9.4 (4.1).
4.2. Раствор меди (70 мг/л) в соляной кислоте 1,5 моль/л.
Растворите 275 мг сульфата меди , взвешенного с точностью до 0,1 мг, в 250 мл раствора соляной кислоты 6 моль/л (4.1) в 1000-миллилитровой мерной колбе. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.
4.3. Раствор аскорбиновой кислоты (50 г/л).
Растворите 50 г аскорбиновой кислоты (C6H8O6) в воде в 1000-миллилитровой мерной колбе. Доведите до объема водой, тщательно перемешайте и поместите раствор в холодильную установку.
4.4. Бутилацетат.
4.5. Раствор тиоцианата аммония, 0,2 моль/л.
Растворите 15,224 г в воде в 1000-миллилитровой мерной колбе. Доведите до объема водой, тщательно перемешайте и поместите раствор в светонепроницаемую бутылку.
4.6. Раствор хлорида, содержащий двухвалентное олово (50 г/л) в 2 моль/л соляной кислоты.
Данный раствор должен быть идеально чистым и приготовлен непосредственно перед использованием. Должен быть использован очень чистый хлорид, содержащий двухвалентное олово, в противном случае раствор не будет чистым.
Чтобы приготовить 100 мл раствора, растворите 5 г в 35 мл раствора соляной кислоты 6 моль/л (4.1). Добавьте 10 мл раствора меди (4.2). Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.
4.7. Калибровочные растворы молибдена.
4.7.1. Исходный раствор молибдена (500 мкг/мл).
Растворите 0,920 г молибдата аммония [(NH4)6Mo7O24 4H2O], взвешенного с точность до 0,1 мг, в соляной кислоте 6 моль/л (4.1) в 1000-миллилитровой мерной колбе. Доведите до объема этим раствором и тщательно перемешайте.
4.7.2. Промежуточный раствор молибдена (25 мкг/мл).
Поместите 25 мл исходного раствора (4.7.1) в 500-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема соляной кислотой 6 моль/л (4.1) и тщательно перемешайте.
4.7.3. Рабочий раствор молибдена (2,5 мкг/мл).
Поместите 10 мл промежуточного раствора (4.7.2) в 100-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема соляной кислотой 6 моль/л (4.1) и тщательно перемешайте.
5. Оборудование.
5.1. Спектрометр, настроенный на молекулярную абсорбцию с кюветами, имеющими 20 мм оптического пути, и настроенный на длину волны 470 нанометров.
5.2. 200 мл и 250 мл делительные воронки.
6. Приготовление раствора для анализа.
6.1. Раствор экстракта молибдена.
Смотрите методы 9.1 и/или 9.2, и, если необходимо, 9.3.
6.2. Приготовление испытуемого раствора.
Разбавьте аликвотную часть экстракта (6.1) раствором соляной кислоты 6 моль/л (4.1), чтобы получить необходимую концентрацию молибдена, где D будет коэффициентом дилюции.
Возьмите аликвотную часть (a) из раствора экстракта, содержащего от 1 до 13 мкг молибдена, и поместите ее в делительную воронку (5.2). Доведите объем до 50 мл раствором соляной кислоты 6 моль/л (4.1).
7. Процедура.
7.1. Приготовление контрольного раствора.
Приготовьте контрольный раствор, повторив всю процедуру от стадии экстракции, исключив лишь испытуемый образец удобрения.
7.2. Приготовления ряда калибровочных растворов.
Приготовьте последовательность из не менее 6 калибровочных растворов с возрастающей концентрацией, корреспондирующих оптимальному ответному отклику спектрометра.
Для получения молибдена в интервале от 0 до 12,5 мкг, поместите в указанном порядке 0, 1, 2, 3, 4 и 5 мл рабочий раствор (4.7.3) в делительные воронки (5.2). Доведите до объема 50 мл соляной кислотой 6 моль/л (4.1). Воронки содержат соответственно 0, 2,5, 5, 7,5, 10 и 12,5 мкг молибдена.
7.3. Развитие и сепарация комплексного соединения.
В каждую из делительных воронок (6.2, 7.1 и 7.2), добавьте в следующем порядке:
- 10 мл раствора меди (4.2);
- 20 мл раствора аскорбиновой кислоты (4.3).
Тщательно перемешайте и подождите две-три минуты. Затем добавьте:
- 10 мл бутилацетата (4.4), используя высокоточную пипетку,
- 20 мл раствора тиоцианата (4.5).
Потрясите содержимое в течение одной минуты, чтобы экстрагировать комплексное соединение в органическую фазу; дать выпасть осадку; после сепарации на две фазы слейте всю водянистую фазу в отходы, а органическую фазу промойте с помощью:
- 10 мл раствора хлорида, содержащего двухвалентное олово (4.6).
Трясти в течение одной минуты. Дать выпасть осадку и слить всю водную фазу. Собрать органическую фазу в пробирку; это позволит собрать капли воды в суспензии.
7.4. Определение.
Измерьте поглощающую способность растворов, полученных в п. 7.3 при длине волны 470 нанометров, используя калибровочный раствор молибдена 0 мкг/мл (7.2) в качестве опорного раствора.
8. Выражение результатов
Постройте калибровочную кривую, начертив соответствующие массы молибдена в калибровочных растворах (7.2), выраженные в мкг на оси абсцисс, и корреспондирующие величины поглощающей способности (7.4), полученные спектрометром на оси ординат.
На основании данной кривой определите массу молибдена и испытуемом растворе (6.2) и в контрольном растворе (7.1). Эти массы обозначаются и соответственно.
Процентное содержание молибдена в удобрении:
Если использовался метод 9.3:
Где:
Mo - количество молибдена, выраженное в процентном отношении к удобрению;
a - объем в мл аликвотной части, взятой из последнего разбавленного раствора (6.2);
- масса молибдена в мкг в испытуемом растворе (6.2);
- масса молибдена в мкг в контрольном растворе (7.1), объем которого соответствует объему (a) аликвотной части испытуемого раствора (6.2);
V - объем в мл экстракта, полученного в соответствии с методами 9.1 или 9.2;
D - фактор, соответствующий разбавлению, произведенному в п. 6.2;
M - масса в граммах испытуемого образца, полученная в соответствии с методами 9.1 или 9.2.
Вычисление коэффициента дилюции D: если (a1) и (a2) последовательные аликвотные части и (v1) и (v2) объемы корреспондирующие соответствующему разбавлению, то коэффициент дилюции D вычисляется по формуле:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2)
Метод 9.11
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИНКА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ
АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИЕЙ
1. Задачи.
Данный метод описывает процедуру определения цинка в экстрактах удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для анализа образцов удобрений полученных с помощью методов 9.1 и 9.2 для которых является обязательным указание содержания общего или/и водорастворимого цинка в соответствии с требованиями Приложения I E настоящего Регламента.
3. Сущность метода.
После соответствующей очистки и разбавления экстрактов, содержание цинка определяется атомно-абсорбционной спектрометрией.
4. Реактивы.
4.1. Раствор соляной кислоты, около 6 моль/л.
Смотрите метод 9.4 (4.1)
4.2. Раствор соляной кислоты, около 0,5 моль/л.
Смотрите метод 9.4 (4.2).
4.3. Растворы соли лантана (10 г на литр).
Смотрите метод 9.4 (4.3).
4.4. Калибровочные растворы цинка.
4.4.1. Исходный раствор цинка (1000 мкг/мл):
В 1000 миллилитровой мерной колбе, растворите 1 г цинкового порошка или хлопьев взвешенного с точностью до 0,1 мг в 25 мл соляной кислоты 6 моль/л (4.1). Когда цинк полностью растворится, доведите раствор до объема водой и тщательной перемешайте.
4.4.2. В 200-миллилитровой мерной колбе, разбавьте 20 мл исходного раствора (4.4.1) в растворе соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2). Доведите до объема раствором соляной кислоты 0,5 моль/л и тщательно перемешайте.
5. Оборудование.
Атомно-абсорбционный спектрометр: смотрите метод 9.4 (5). Устройство должно быть оборудовано источником характеристических линий цинка (213,8 нанометров), спектрометр должен позволять производить коррекцию фона.
6. Приготовление растворов для анализа.
6.1. Раствор экстракта цинка.
Смотрите методы 9.1 и/или 9.2 и, если необходимо, 9.3.
6.2. Приготовление испытуемого раствора.
Смотрите метод 9.4 (6.2). Испытуемый раствор должен содержать 10% (v/v) раствора соли лантана (4.3).
7. Процедура.
7.1. Приготовление контрольного раствора.
Смотрите метод 9.4 (7.1). Испытуемый раствор должен содержать 10% от объема раствора соли лантана от объема, использованного в п. 6.2.
7.2. Приготовление калибровочных растворов.
Смотрите метод 9.4 (7.2)
Для создания оптимального диапазона определения цинка от 0 до 5 мкг/мл, поместите в указанном порядке 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мл рабочего раствора (4.4.2) в ряд 100-миллилитровых мерных колб. При необходимости подгоните показатели концентрации соляной кислоты как можно более ближе к показателям испытуемого раствора. В каждую колбу добавьте 10 мл раствора соли лантана использованного в п. 6.2.
Доведите до объема 100 мл раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте. Данные растворы соответственно содержат 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мкг/мл цинка.
7.3. Определение.
Смотрите метод 9.4 (7.3). Настройте спектрометр (5) для вычисления на длину волны 213,8 нанометров.
8. Выражение результатов.
Смотрите метод 9.4 (8).
Процентное содержание цинка в удобрении вычисляется по формуле:
Если использовался метод 9.3:
Где:
Zn - количество цинка, выраженное в процентном отношении к удобрению;
- концентрация (мкг/мл) в испытуемом растворе (6.2),
- концентрация (мкг/мл) в контрольном растворе (7.1);
V - объем в мл экстракта, полученного в соответствии с методами 9.1 или 9.2;
D - фактор, соответствующий разбавлению, произведенному в п. 6.2;
M - масса в граммах испытуемого образца, полученная в соответствии с методами 9.1 или 9.2.
Вычисление коэффициента дилюции D: если (a1), (a2), (a3)... (ai) и (a) являются аликвотным частями и (v1), (v2), (v3)... (vi) и (100) являются объемами в мл, корреспондирующими соответствующему разбавлению, то коэффициент дилюции D вычисляется по формуле:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x . x . x . x . x (vi / ai) x (100 / a)
МЕТОДЫ 10. ПИТАТЕЛЬНЫЕ МИКРОЭЛЕМЕНТЫ,
КОНЦЕНТРАЦИЯ КОТОРЫХ ВЫШЕ 10%
Метод 10.1
ЭКСТРАКЦИЯ ОБЩИХ ПИТАТЕЛЬНЫХ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ
1. Задачи.
Данный метод определяет процедуру экстракции следующих питательных микроэлементов: общий бор, общий кобальт, общая медь, общее железо, общий марганец, общий молибден и общий цинк. Целью данной процедуры является проведение наименьшего количества экстракций и определение по возможности уровня содержания каждого из вышеперечисленных питательных микроэлементов при помощи одних и тех же экстрактов.
2. Область применения.
Данная процедура относится к удобрениям ЕС, упомянутым в Приложении I E и содержащим (один или более) следующие питательные микроэлементы: бор, кобальт, медь, железо, марганец, молибден и цинк. Данная процедура применима к каждому из питательных микроэлементов, заявленное содержание которого в удобрении превышает 10%.
3. Сущность метода.
Растворение в кипящем растворе соляной кислоты.
Примечание:
Экстракция осуществляется опытным путем и может не иметь количественного выражения из-за особенностей продукта или иных составных частей удобрения. В частности, в случае с некоторыми оксидами марганца, извлеченное количество марганца может быть меньше его фактического содержания в удобрении. Производитель удобрений ответственен за то, что заявленное содержание микроэлементов соответствует количеству экстрагированных микроэлементов при условии соблюдения указанных методов.
4. Реактивы.
4.1. Разбавленный раствор соляной кислоты (HCl), около 6 моль/л.
Смешайте 1 часть соляной кислоты (d20 = 1,18 г/мл) с одной частью воды.
4.2. Концентрированный раствор аммиака (NH4OH, d20 = 0,9 г/мл).
5. Оборудование.
5.1. Электрическая плитка с регулировкой температуры нагрева.
5.2. pH-метр
Примечание:
Для определения бора в экстракте не используйте боросиликатные изделия из стекла. Так как данный метод включает кипячение, то предпочтительней использовать тефлон либо кварц. Тщательно промойте стеклянные приборы, если для их очистки использовались моющие средства содержащие бораты (соли борной кислоты).
6. Приготовление образца.
Смотрите метод 1
7. Процедура.
7.1. Тестовый образец.
Возьмите определенное количество удобрения весом 1 или 2 грамма в зависимости от заявленного содержания элемента в данном продукте. Следующая таблица должна использоваться для получения конечного раствора, который, после подходящего разведения, будет соответствовать диапазону измерений для каждого из методов. Образцы должны быть взвешены с точностью до 1 мг.
Заявленное содержание питательных микроэлементов в удобрении (%)
> 10 < 25
>= 25
Масса испытуемого образца (г)
2
1
Масса элемента в образце (мг)
> 200 < 500
>= 250
Объем экстракта V (мл)
500
500
Концентрация элемента в экстракте (мг/л)
> 400 < 1000
>= 500
Поместите образец в 250-миллилитровую колбу.
7.2. Приготовление раствора.
При необходимости смочите образец небольшим количеством воды, осторожно, небольшими порциями, добавьте 10 мл разбавленной соляной кислоты (4.1) на 1 грамм удобрения, а затем добавьте 50 мл воды. Накройте колбу часовым стеклом и перемешайте. Доведите до кипения на электрической плитке и кипятите в течение 30 минут. Позвольте раствору остыть, изредка его помешивая. Переместите получившийся раствор в 500-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте. Процедите раствор через сухой фильтр в сухой сосуд. Избавьтесь от отходов. Экстракт должен быть идеально прозрачным. Рекомендуется производить определение безотлагательно на аликвотных частях прозрачного фильтрата, в противном случае необходимо закупорить сосуды.
Примечание:
Экстракты, используемые для определения бора: доведите значение pH концентрированным аммиаком в диапазоне значений между 4 и 6. (4.2).
8. Определение
Определение каждого из питательных микроэлементов производится на аликвотных частях определенных в методе для каждого конкретного питательного микроэлемента.
Методы 10.5, 10.6, 10.7, 10.9 и 10.10 не могут быть использованы для определения элементов присутствующих в хелатированной или комплексной форме.
В данном случае необходимо прежде применить для определения метод 10.3. В случае если определение производит научный работник в области прикладных наук (методы 10.8 и 10.11) подобного рода последовательность необязательна.
Метод 10.2
ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИМЫХ В ВОДЕ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ
1. Задачи.
Данный метод определяет процедуру экстракции водорастворимых форм следующих питательных микроэлементов: бор, кобальт, медь, железо, марганец, молибден и цинк. Целью данной процедуры является проведение наименьшего количества экстракций и определение по возможности уровня содержания каждого из вышеперечисленных питательных микроэлементов при помощи одних и тех же экстрактов.
2. Область применения.
Данная процедура относится к удобрениям Сообщества, упомянутым в Приложении I E и содержащим (один или более) следующие питательные микроэлементы: бор, кобальт, медь, железо, марганец, молибден и цинк. Данная процедура применима к каждому из питательных микроэлементов, заявленное содержание которого в удобрении превышает 10%.
3. Сущность метода.
Питательные микроэлементы экстрагируются путем встряски удобрений в воде при температуре 20 °C (+/- 2) °C.
Примечание:
Экстракция осуществляется опытным путем и может как иметь, так и не иметь количественного выражения.
4. Реактивы.
4.1. Разбавленный раствор соляной кислоты (HCl), около 6 моль/л.
Смешайте 1 часть соляной кислоты (d20 = 1,18 г/мл) с одной частью воды.
5. Оборудование.
5.1. Ротационный шейкер, настроенный на вращение от 35 до 40 оборотов в минуту.
Примечание:
Для определения бора в экстракте не используйте боросиликатные изделия из стекла. Для данного вида экстракции предпочтительнее использовать тефлон либо кварц. Тщательно промойте стеклянные приборы, если для их очистки использовались моющие средства, содержащие бораты (соли борной кислоты).
6. Приготовление образца.
Смотрите метод 1.
7. Процедура.
7.1 Тестовый образец.
Возьмите определенное количество удобрения весом 1 или 2 грамма в зависимости от заявленного содержания элемента в данном продукте. Следующая таблица должна использоваться для получения конечного раствора, который, после подходящего разведения, будет соответствовать диапазону измерений для каждого из методов. Образцы должны быть взвешены с точностью до 1 мг.
Заявленное содержание питательных микроэлементов в удобрении (%)
> 10 < 25
>= 25
Масса испытуемого образца (г)
2
1
Масса элемента в образце (мг)
> 200 < 500
>= 250
Объем экстракта V (мл)
500
500
Концентрация элемента в экстракте (мг/л)
> 400 < 1000
>= 500
Поместите образец в 500-миллилитровую колбу.
7.2. Приготовление раствора.
Добавьте 400 мл воды. Тщательно закупорьте колбу. Сильно встряхните колбу рукой, чтобы перемешать образец, затем поместите колбу в шейкер и взбалтывайте ее на протяжении 30 минут. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.
7.3. Приготовление испытуемого раствора.
Немедленно процедите полученный раствор в чистую, сухую колбу. Плотно закройте колбу. Сразу же после фильтрации произведите определение.
Примечание:
Если фильтрат постепенно помутнеет, произведите другую экстракцию, следуя указаниям 7.1 и 7.2 в колбе с объемом Ve. Процедите раствор в предварительно просушенную мерную колбу с объемом W, содержащую 5 мл разбавленной соляной кислоты (4.1). Остановите процеживание при достижении необходимой отметки. Тщательно перемешайте раствор. При соблюдении данных условий количественное выражение V будет равно:
V = Ve x W / (W - 5)
В данном случае растворение зависит от величины V.
8. Определение.
Определение каждого из питательных микроэлементов производится на аликвотных частях, определенных в методе для каждого отдельного питательного микроэлемента. Методы 10.5, 10.6, 10.7, 10.9 и 10.10 не могут быть использованы для определения элементов, присутствующих в хелатированной или комплексной форме.
В данном случае необходимо прежде применить для определения метод 10.3. В случае если определение производит научный работник в области прикладных наук (методы 10.8 и 10.11), подобного рода последовательность необязательна.
Метод 10.3
УДАЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОСТАВЛЯЮЩИХ ИЗ ЭКСТРАКТОВ УДОБРЕНИЙ
1. Задачи.
Данный метод определяет процедуру удаления органических составляющих из экстрактов удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для анализа образцов удобрений, извлеченных с помощью методов 10.1 и 10.2, для которых указание общих и/или водорастворимых элементов обязательно в соответствии с Приложением I E к данному Регламенту.
Примечание:
Присутствие небольшого количества органических веществ, как правило, не влияет на определение питательных микроэлементов при использовании атомно-абсорбционной спектрометрии.
3. Сущность метода.
Органические составляющие в аликвотных частях экстракта окисляются перекисью водорода.
4. Реактивы.
4.1. Раствор разбавленной соляной кислоты (HCl), около 0,5 моль/л
Смешайте 1 часть соляной кислоты (d20 = 1,18 г/мл) с 20 частями воды.
4.2. Раствор перекиси водорода (30% H2O2, d20 = 1,11 г/мл), без питательных микроэлементов.
5. Оборудование.
Электрическая плитка с регулировкой температуры нагрева.
6. Процедура.
Возьмите 25 мл экстракта раствора, полученного методом 10.1 или методом 10.2, и поместите его в 100-миллилитровый лабораторный стакан (мензурку). В случае получения экстракта методом 10.2, добавьте в него 5 мл разбавленной соляной кислоты (4.1). Затем добавьте 5 мл раствора перекиси водорода (4.2). Накройте его часовым стеклом. Позвольте проистекать процессу окисления при комнатной температуре в течение примерно одного часа, а затем постепенно доведите раствор до кипения и кипятите его в течение получаса. В случае необходимости дополнительно добавьте в раствор 5 мл перекиси водорода, как только раствор будет охлажден. Затем опять доведите раствор до кипения, чтобы удалить излишки перекиси водорода. Дайте раствору остыть, перелейте получившийся раствор в мерную колбу объемом 50 мл и доведите раствор до объема. При необходимости отфильтруйте.
Расчет должен быть произведен на основании данного разбавления при использовании аликвотных частей и вычислении процентного соотношения питательных микроэлементов в продукте.
Метод 10.4
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ ПУТЕМ
АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ (ОБЩАЯ МЕТОДИКА)
1. Задачи.
Настоящий документ устанавливает основную процедуру определения уровней содержания железа и цинка в экстрактах удобрений атомно-абсорбционной спектрометрией.
2. Область применения.
Данная процедура применима для анализа образцов удобрений, извлеченных методами 10.1 и 10.2, для которых указание содержания общего и/или водорастворимого железа или цинка обязательно в соответствии с Приложением I E к данному Регламенту.
Адаптация данной процедуры для различных питательных микроэлементов раскрывается в методах, специально определенных для каждого из элементов.
Примечание:
В большинстве случаев присутствие небольшого количества органических веществ не влияет на определение питательных микроэлементов при использовании атомно-абсорбционной спектрометрии.
3. Сущность метода.
После получения экстракта, при необходимости сократить или устранить интерферирующие химические соединения, экстракт разбавляется до оптимальной концентрации, подходящей для спектрометра, настроенного на длину волны, необходимую для определения питательных микроэлементов.
4. Реактивы.
4.1. Раствор разбавленной соляной кислоты (HCl), около 6 моль/л.
Смешайте 1 часть соляной кислоты (d20 = 1,18 г/мл) с 1 частью воды.
4.2. Раствор разбавленной соляной кислоты (HCl), около 0,5 моль/л.
Смешайте 1 часть соляной кислоты (d20 = 1,18 г/мл) с 20 частями воды.
4.3. Раствор соли лантана (10 г на литр).
Данный реагент используется для определения железа и цинка. Он может быть приготовлен любым из двух способов:
a) с помощью оксида лантана, растворенного в соляной кислоте (4.1). Поместите 11,73 г оксида лантана (La2O3) в 150 мл воды в литровую мерную колбу и добавьте 120 мл соляной кислоты 6 моль/л (4.1). Дайте веществам раствориться, а затем доведите раствор до объема 1 литр, добавив воду, и тщательно перемешайте. Молярная концентрация данного раствора приблизительно 0,5 моль/л в соляной кислоте;
b) или при помощи растворов сульфата, нитрата или хлорида лантана.
Разведите 26,7 г гептагидрата хлорида лантана (LaCl3 7H2O) или 31,2 г гексагидрата нитрата лантана [La(NO3)3 6H2O], или 26,2 г нонагидрата сульфата лантана [La2(SO4)3 9H2O] в 150 мл воды, а затем добавьте 85 мл соляной кислоты 6 моль/л. Дайте веществам раствориться, а затем доведите раствор до объема 1 литр, добавив воду. Тщательно перемешайте. Молярная концентрация данного раствора приблизительно 0,5 моль/л в соляной кислоте.
4.4. Калибровочные растворы.
Для их приготовления смотрите методы индивидуального определения для каждого из питательных микроэлементов.
5. Оборудование.
Атомно-абсорбционный спектрометр, снабженный источниками, излучающими характеристическую радиацию для определения питательных микроэлементов.
Аналитик должен следовать инструкциям завода изготовителя и иметь опыт работы с данным устройством. Устройство должно позволять осуществлять корректирование заднего фона для его использования во всех необходимых случаях (например, Zn). Используемыми газами являются воздух и ацетилен.
6. Приготовление раствора для анализа.
6.1. Приготовление экстракта растворов питательных микроэлементов, подлежащих определению.
Смотрите методы 10.1 и/или 10.2, и, если необходимо, 10.3.
6.2. Обращение с испытуемым раствором
Разбавить аликвотную часть экстракта, полученного методом 10.1, 10.2 или 10.3, водой и/или соляной кислотой (4.1) или (4.2) таким образом, чтобы получить (в конечном растворе для контрольного замера) концентрацию элемента, подлежащего определению, подходящую для используемого калибровочного диапазона (7.2), и концентрацию соляной кислоты не менее 0,5 моль/л и не более 2,5 моль/л.
Данная операция может потребовать более одного успешного разбавления.
Окончательный раствор получается путем помещения аликвотной части разбавленного экстракта в 100-миллилитровую мерную колбу, где объем данной аликвотной части будет (a) мл. Добавьте 10 мл раствора соли лантана (4.3). Доведите до объема раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте. Пускай D будет фактором разбавления.
7. Процедура.
7.1. Приготовление контрольного раствора.
Приготовьте контрольный раствор, повторив всю процедуру со стадии экстракции, исключая лишь испытуемые образцы удобрения.
7.2. Приготовление калибровочных растворов
Из действующих калибровочных растворов, приготовленных с использованием методов, данных для каждого индивидуального питательного микроэлемента, приготовьте в 100-миллилитровых мерных колбах ряд не менее пяти калибровочных растворов с возрастающей концентрацией для оптимального измерительного диапазона спектрометра. При необходимости, скорректируйте концентрацию соляной кислоты, чтобы как можно более точно приблизить ее к концентрации разбавленных испытуемых растворов (6.2) Для определения железа и цинка добавьте 10 мл того же раствора соли лантана (4.3), что и в случае (6.2). Доведите до объема раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте.
7.3. Определение.
Приготовьте спектрометр (5) для определения и настройте его на длину волны, данную в методе для каждого конкретного питательного микроэлемента.
Распылите растворы три раза в следующей последовательности: калибровочный раствор (7.2), испытуемый раствор (6.2) и контрольный раствор (7.1), отмечая результаты и омывая инструмент дистиллированной водой после каждого распыления.
Постройте калибровочную кривую, выводя среднее значение спектрометра для каждого калибровочного раствора (7.2) на оси ординат и значение корреспондирующей концентрации элемента, выраженной в мкг/мл на оси абсцисс.
На основании данной кривой определите концентрации соответствующих питательных микроэлементов и испытуемом растворе (6.2) и в контрольном растворе (7.1), выражая значения концентрации в мкг на мл.
8. Выражение результатов.
Процентное отношение питательных микроэлементов (E) в удобрении равно:
Если использовался метод 9.3:
Где
E - количество определенных питательных микроэлементов, выраженное в процентном отношении к удобрению;
- концентрация испытуемого раствора (6.2), выраженная в мкг/мл;
- концентрация контрольного раствора (7.1), выраженная в мкг/мл;
V - объем экстракта, полученного методом 9.1 или 9.2, выраженный в мл;
D - фактор, корреспондирующий разбавлению, проводимому в 6.2;
M - масса испытуемого раствора, взятого в соответствии с методом 9.1 или 9.2, выраженная в граммах.
Вычисление коэффициента дилюции D:
Если (a1), (a2), (a3)... (ai) и (a) аликвотные части и (v1), (v2), (v3)... (vi) и (100) объемы, выраженные в мл, корреспондирующие соответствующим разбавлениям, то коэффициент дилюции D будет равен:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x . x . x . x (vi / ai) x (100 / a)
Метод 10.5
ОПРЕДЕЛЕНИЕ БОРА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ ПУТЕМ
АЦИДИМЕТРИЧЕСКОГО/(КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО) ТИТРОВАНИЯ
1. Задачи.
Данный метод определяет процедуру определения содержания бора в экстрактах удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для образцов удобрений, извлеченных методами 10.1 и 10.2, для которых указание содержания общего и/или водорастворимого бора обязательно в соответствии с Приложением I E к данному Регламенту.
3. Сущность метода.
Маннитоборное соединение образуется путем следующей реакции бората и маннита:
Данное соединение титруется раствором гидроксид натрия до pH 6.3.
4. Реактивы.
4.1. Раствор-индикатор красного метила.
Растворите 0,1 г красного метила (C15H15N3O2) в 50 мл этанола (95% в 100-миллилитровой мерной колбе). Доведите до объема 100 мл водой. Тщательно перемешайте.
4.2. Раствор разбавленной соляной кислоты (HCl), около 0,5 моль/л
Смешайте 1 часть соляной кислоты (d20 = 1,18 г/мл) с 20 частями воды.
4.3. Раствор гидроксида натрия, около 0,5 моль/л
Не должен содержать диоксид углерода. Растворите 20 г гранулированного гидроксида натрия (NaOH) в литровой мерной колбе, содержащей около 800 мл кипяченой воды. Когда раствор охладится, доведите его до объема 1000 мл кипяченой водой и тщательно перемешайте.
4.4. Стандартный раствор гидроксида натрия около 0,025 моль/л.
Не должен содержать диоксид углерода. Разбавьте раствор гидроксида натрия около 0,5 моль/л (4.3) кипяченой водой 20 раз и тщательно перемешайте. Значение раствора, выраженное как бор (B), подлежит определению (см. параграф 9).
4.5. Калибровочный раствор бора (100 мкг/мл B).
Растворите 0,5719 г борной кислоты (H3BO3), взвешенной с точностью до 0,1 мг, в воде в литровой мерной колбе. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте. Поместите раствор в пластиковую бутылку для хранения в рефрижераторе.
4.6. D-маннит порошковый;
4.7. Хлорид натрия (NaCl).
5. Оборудование.
5.1. pH-метр со стеклянным электродом;
5.2. магнитная мешалка;
5.3. 400-миллилитровый лабораторный стакан с тефлоновым стержнем.
6. Приготовления раствора для анализа.
6.1. Приготовление раствора бора
Смотрите методы 10.1, 10.2 и, если необходимо, 10.3.
7. Процедура.
7.1. Тест.
Поместите в 400-миллилитровый стакан (5.3) аликвот (a) экстракта (6.1), содержащий от 2 до 4 мг B. Добавьте 150 мл воды. Добавьте несколько капель раствора-индикатора красного метила (4.1). В случае проведения экстракции методом 10.2, подкислите раствор, добавив соляной кислоты (0,5 моль/л), до момента изменения раствора-индикатора, затем добавьте еще 0,5 мл соляной кислоты (0,5 моль/л) (4.2). После добавления 3 г хлорида натрия (4.7) доведите до кипения, чтобы избавиться от диоксида углерода. Дайте раствору остыть. Поместите стакан на магнитную мешалку (5.2) и опустите в раствор прокалиброванные электроды pH-метра (5.1). Доведите pH точно до 6.3, сначала раствором гидроксида натрия 0,5 моль/л, а затем раствором 0,025 моль/л.
Добавьте 20 г D-маннита (4.6), растворите его полностью и тщательно перемешайте. Титрируйте раствором гидроксида натрия 0,025 моль/л (4.4) до pH 6.3 (не менее 1 минуты стабильности). Пускай будет необходимым объемом.
8. Контрольный раствор.
Приготовьте контрольный раствор, повторив всю процедуру со стадии приготовления раствора, исключив лишь удобрение. Пускай будет требуемым объемом.
9. Значение бора (B) в растворе гидроксида натрия (4.4).
Отмерьте пипеткой 20 мл (2,0 мг B) калибровочного раствора (4.5), в 400-миллилитровый стакан и добавьте несколько капель раствора-индикатора метила красного (4.1). Добавьте 3 г хлорида натрия (4.7) и раствор соляной кислоты (4.2) до момента изменения раствора-индикатора (4.1).
Доведите до объема примерно 150 мл и постепенно доведите раствор до кипения, чтобы избавиться от диоксида углерода. Дайте раствору остыть. Поместите стакан на магнитную мешалку (5.2) и опустите в раствор прокалиброванные электроды pH-метра (5.1). Доведите pH точно до 6.3, сначала раствором гидроксида натрия 0,5 моль/л, а затем раствором 0,025 моль/л (4.4).
Добавьте 20 г D-маннита (4.6), растворите его полностью и тщательно перемешайте. Титрируйте раствором гидроксида натрия 0,025 моль/л (4.4) до pH 6.3 (во всяком случае 1 минута стабильности). Пускай будет необходимым объемом.
Приготовьте контрольный раствор тем же самым способом, заместив 20 мл воды на калибровочный раствор. Пускай будет требуемым объемом.
Значение бора (F) в мг/мл стандартного раствора NaOH (4.4) будет следующим:
1 мл раствора гидроксида натрия 0,025 моль/л соответствует 0,27025 мг B.
10. Выражение результатов
Процентное содержание бора в удобрении вычисляется по формуле:
Где:
B - (%) процентное содержание бора в удобрении;
- объем в мл раствора гидроксида натрия 0,025 моль/л (4.4), необходимый для испытуемого образца;
- объем в мл раствора гидроксида натрия 0,025 моль/л (4.4), необходимый для контрольного образца;
F - значение бора (B) в мг/мл раствора гидроксида натрия 0,025 моль/л (4.4);
V - объем в мл экстракт раствора, полученного в соответствии с методами 10.1 или 10.2;
a - объем в мл аликвота (7.1), взятого из раствора экстракта (6.1)
M - масса в граммах испытуемого раствора, полученного в соответствии с методом 10.1 или 10.2.
Метод 10.6
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ ПРИ ПОМОЩИ
ГРАВИМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА С 1-НИТРО-2-НАФТОЛОМ
1. Задачи.
Данный документ определяет процедуру определения кобальта в экстрактах удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для экстрактов из образцов удобрений, полученных методом 10.1 или методом 10.2, для которых заявление о содержании кобальта является обязательным в соответствии с Приложением I E к настоящему Регламенту.
3. Сущность метода.
Кобальт III соединить с 1-нитрозо-2-нафтолом, чтобы получить красный осадок Co(C10H6ONO)3, 2H2O. После того как кобальт, присутствующий в экстракте, был преобразован в кобальт III, кобальт выпадет в осадок в уксусной кислоте с помощью раствора 1-нитрозо-2-нафтола. После фильтрации осадок промывается и просушивается до устойчивой массы, а затем взвешивается как Co(C10H6ONO)3, 2H2O.
4. Реактивы.
4.1. Раствор перекиси водорода (H2O2, d20 = 1,11 г/мл) 30%;
4.2. Раствор гидроксида натрия, около 2 моль/л;
4.3. Разбавленный раствор соляной кислоты, около 6 моль/л:
Смешайте 1 часть соляной кислоты (d20 = 1,18 г/мл) с 1 частью воды.
4.4. Уксусная кислота (99,7% CH3CO2H) (d20 = 1,05 г/мл);
4.5. Раствор уксусной кислоты (1:2), около 6 моль/л:
Смешайте одну часть уксусной кислоты (4.4) с 2 частями воды.
4.6. Раствор 1-нитрозо-2-нафтол в 100 мл уксусной кислоты (4.4). Добавьте 100 мл тепловатой воды. Тщательно перемешайте. Сразу же отфильтруйте. Полученный раствор должен быть использован немедленно.
5. Оборудование.
5.1. Тигель P 16/ISO 4793, пористость 4, вместительность от 30 до 50 мл.
5.2. Сушильная печь 130 (+/- 2) °C.
6. Приготовление раствора для анализа.
6.1. Приготовление раствора кобальта.
Смотрите методы 10.1 или 10.2.
6.2. Приготовление раствора для анализа.
Поместите аликвот экстракта, содержащий более 20 мг кобальта в 400-миллилитровый стакан. Если экстракт получен методом 10.2, подкислите его 5 каплями соляной кислоты (4.3). Добавьте около 10 мл раствора перекиси водорода (4.1). Дайте окислителю вступить в реакцию в холодном состоянии в течение 15 минут, затем доведите раствор до объема 100 мл водой. Накройте стакан часовым стеклом. Доведите раствор до точки кипения и позвольте ему кипеть в течение 10 минут. Охладите. Сделайте раствор щелочным, добавляя раствор гидроксида натрия (4.2) каплю за каплей, пока не выпадет черный осадок гидроксида кобальта.
7. Процедура.
Добавьте 10 мл уксусной кислоты (4.4) и доведите раствор до объема 200 мл водой. Нагрейте до закипания. Используя бюретку, добавьте по каплям 20 мл раствора 1-нитрозо-2-нафтола, непрерывно встряхивая раствор. Завершите процедуру энергичным взбалтыванием, чтобы сгустить осадок.
Отфильтруйте раствор предварительно взвешенным тиглем (5.1) и следите, чтобы тигель не закупорился. Помня об этом, убедитесь, что жидкость остается поверх от осадка на протяжении всего фильтрационного процесса.
Промойте стакан разбавленной уксусной кислотой (4.5), чтобы удалить осадок, промойте осадок на фильтре уксусной кислотой (4.5), а после - три раза горячей водой.
Высушите его в сушильной печи (5.2) при температуре 130 (+/- 2) °C до образования постоянной массы.
8. Выражение результатов.
1 мг Co , осадка соответствует 0,096381 мг Co.
Процентное содержание кобальта (Co) в удобрении вычисляется по формуле:
Где:
X - масса осадка в мг;
V - объем в мл экстракта раствора, полученного в соответствии с методом 10.1 или методом 10.2;
a - объем в мл аликвота, взятого из последнего разбавления;
D - коэффициент дилюции данного аликвота;
M - масса в граммах испытуемого образца.
Метод 10.7
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ ПРИ ПОМОЩИ
ТИТРОМЕТРИЧЕСКОГО (ОБЪЕМНОГО) АНАЛИЗА
1. Задачи.
Данный документ определяет процедуру определения меди в экстрактах удобрений
2. Область применения.
Данная процедура применима для экстрактов из образцов удобрений, полученных методом 10.1 или методом 10.2, для которых заявление о содержании меди является обязательным в соответствии с Приложением I E к настоящему Регламенту.
3. Сущность метода.
Ионы меди сокращаются в кислой среде с йодидом калия:
Йод, выделенный подобным образом, титруется стандартным раствором тиосульфата натрия с присутствием крахмала в качестве индикатора по следующей формуле:
4. Реактивы.
4.1. Азотная кислота (, d20 = 1,40 г/мл);
4.2. Мочевина ;
4.3. 10% (w/v) раствор бифторида аммония:
Храните раствор в пластиковом контейнере.
4.4. Раствор гидроксида аммония (1+1):
Смешайте 1 часть аммония (NH4OH, d20 = 0,9 г/мл) с одной частью воды.
4.5. Стандартный раствор тиосульфата натрия:
Растворите 7,812 г пентагидрата тиосульфата натрия водой в литровой мерной колбе. Данный раствор должен быть приготовлен так, что 1 мл = 2 мг Cu. Для стабилизации раствора добавьте несколько капель хлороформа. Раствор должен храниться в стеклянной посуде защищенной от прямого света.
4.6. Йодид калия (KI;)
4.7. Раствор тиоцианата калия (KSCN) (25% w/v)
Храните данный раствор в пластиковой колбе.
4.8. Раствор крахмала (около 0,5%);
Поместите 2,5 г крахмала в 600-миллилитровый стакан. Добавьте около 500 мл воды. Вскипятите, перемешивая. Охладите до комнатной температуры. Раствор имеет короткий период сохранности. Его жизнеспособность может быть увеличена добавлением около 10 мг йодида ртути.
5. Приготовление раствора для анализа.
Приготовление раствора меди:
Смотрите методы 10.1 и 10.2.
6. Процедура.
6.1. Приготовление раствора титрования.
Поместите аликвотную часть раствора, содержащего не менее 20 - 40 мг Cu, в 500-миллилитровую колбу Эрленмейера.
Путем короткого кипячения избавьтесь от любого избытка кислорода. Доведите до объема примерно 100 мл воды. Добавьте 5 мл азотной кислоты (4.1), доведите до кипения и кипятите раствор примерно полминуты.
Уберите колбу Эрленмейера с нагревательного устройства, добавьте около 3 г мочевины (4.2) и возобновите кипячение на протяжении еще 30 секунд.
Уберите раствор с нагревательного устройства и добавьте 200 мл холодной воды. Если необходимо, охладите содержимое колбы Эрленмейера до комнатной температуры.
Постепенно добавьте раствор гидроксида аммония (4.3) и перемешайте. Добавьте 10 г йодида калия (4.6) и растворите его.
6.2. Титрование раствора.
Поместите колбу Эрленмейера на магнитную мешалку. Поместите внутрь колбы стержень и настройте мешалку на нужную скорость.
Используя бюретку, добавьте стандартный раствор тиосульфата натрия (4.5) пока коричневый цвет йода, образованного из раствора, не станет менее интенсивным.
Добавьте 10 мл раствора крахмала (4.8).
Продолжайте титрование раствором тиосульфата натрия (4.5) до почти полного исчезновения пурпурного цвета.
Добавьте 20 мл раствора тиоцианата калия (4.7) и продолжайте титрование до полного исчезновения фиолетово-голубого цвета. Запишите объем полученного раствора тиосульфата.
7. Выражение результатов.
1 мл стандартного раствора тиосульфата натрия (4.5) соответствует 2 мг Cu.
Процентное содержание меди в удобрении вычисляется по формуле:
Где:
X - объем в мл использованного раствора тиосульфата натрия;
V - объем в мл экстракта раствора, полученного в соответствии с методами 10.1 и 10.2;
a - объем в мл аликвотной части;
M - масса испытуемого образца, полученного в соответствии с методами 10.1 и 10.2.
Метод 10.8
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ
ПУТЕМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ
1. Задачи.
Данный метод описывает процедуру определения железа в экстрактах удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для анализа образцов удобрений, полученных с помощью методов 10.1 и 10.2, для которых является обязательным заявление об общем или/и водорастворимом железе в соответствии с требованиями Приложения I E к настоящему Регламенту.
3. Сущность метода.
После соответствующей очистки и разбавления экстрактов содержание железа определяется атомно-абсорбционной спектрометрией.
4. Реактивы.
4.1. Раствор соляной кислоты, около 6 моль/л.
Смотрите метод 10.4 (4.1).
4.2. Раствор соляной кислоты, около 0,5 моль/л.
Смотрите метод 10.4 (4.2).
4.3. Раствор перекиси водорода (30% H2O2, d20 = 1,11 г/мл), свободной от питательных микроэлементов.
4.4. Растворы соли лантана (10 г на литр).
Смотрите метод 10.4 (4.3).
4.5. Калибровочные растворы железа.
4.5.1. Исходный раствор железа (1000 мкг/мл).
В 500-мл стакан, взвесив с точностью до 0,1 мг, поместите 1 г железной проволоки, добавьте 200 мл 6 моль/л соляной кислоты (4.1) и 15 мл раствора перекиси водорода (4.3) и нагрейте получившийся раствор на электрической плитке до полного растворения железа. После охлаждения перелейте получившееся содержимое в 1000-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.
4.5.2. Рабочий раствор железа (100 мкг/мл).
Поместите 20 мл исходного раствора (4.5.1) в 200-миллилитровую мерную колбу. Доведите до объема раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте.
5. Оборудование.
Атомно-абсорбционный спектрометр: смотрите метод 10.4 (5). Устройство должно быть оборудовано источником характеристического излучения железа (248,3 нанометров).
6. Приготовление раствора, подлежащего анализу.
6.1. Раствор экстракта железа.
Смотрите методы 10.1 и/или 10.2, и, если необходимо, 10.3.
6.2. Приготовление испытуемого раствора.
Смотрите метод 10.4 (6.2). Испытуемый раствор должен содержать 10% (v/v) раствора соли лантана (4.3).
7. Процедура.
7.1. Приготовление контрольного раствора.
Смотрите метод 10.4 (7.1). Контрольный раствор должен содержать 10% (v/v) раствора соли лантана, используемого в п. 6.2.
7.2. Приготовление калибровочных растворов.
Смотрите метод 10.4 (7.2).
Для создания оптимального диапазона определения железа от 0 до 10 мкг/мл, поместите в указанном порядке 0, 2, 4, 6, 8 и 10 мл рабочего раствора (4.5.2) в ряд 100-миллилитровых мерных колб. При необходимости подгоните показатели концентрации соляной кислоты как можно ближе к показателям испытуемого раствора. Добавьте 10 мл раствора соли лантана, используемого в п. 6.2. Доведите до объема раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте. Данные растворы соответственно содержат 0, 2, 4, 6, 8 и 10 мкг/мл железа.
7.3. Определение.
Смотрите метод 10.4 (7.3). Настройте спектрометр (5) для вычисления на длину волны 248,3 нанометров.
8. Выражение результатов.
Смотрите метод 10.4 (8).
Процентное содержание железа в удобрении вычисляется по формуле:
Если использовался метод 10.3:
Где:
Fe - количество железа, выраженное в процентном отношении к удобрению;
- концентрация (мкг/мл) в испытуемом растворе (6.2),
- концентрация (мкг/мл) в контрольном растворе (7.1);
V - объем в мл экстракта, полученного в соответствии с методами 10.1 или 10.2;
D - фактор, соответствующий разбавлению, произведенному в п. 6.2;
M - масса в граммах испытуемого образца, полученная в соответствии с методами 10.1 или 10.2.
Вычисление коэффициента дилюции D: если (a1), (a2), (a3)... (ai) и (a) являются аликвотным частями и (v1), (v2), (v3)... (vi) и (100) являются объемами в мл, корреспондирующими соответствующему разбавлению, то коэффициент дилюции D вычисляется по формуле:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x . x (vi / ai) x (100 / a)
Метод 10.9
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАРГАНЦА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ
ПРИ ПОМОЩИ ТИТРОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
1. Задачи.
Данный метод описывает процедуру определения марганца в экстрактах удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для образцов удобрений, извлеченных методами 10.1 и 10.2, для которых заявление о содержании марганца обязательно в соответствии с Приложением I E к данному Регламенту.
3. Сущность метода.
Ионы хлорида, присутствующие в экстракте, выводятся путем кипячения экстракта с серной кислотой. Марганец окисляется висмутатом натрия в азотно-кислотной среде. Образовавшийся перманганат сокращается избытком железистого сульфата. Данный избыток титруется раствором перманганата калия.
4. Реактивы.
4.1. Концентрированная серная кислота (H2SO4, d20 = 1,84 г/мл).
4.2. Серная кислота, около 9 моль/л.
Осторожно смешайте 1 часть концентрированной серной кислоты (4.1) с 1 частью воды.
4.3. Азотная кислота, 6 моль/л.
Смешайте 3 части азотной кислоты (HNO3, d20 = 1,40 г/мл) с 4 частями воды.
4.4. Азотная кислота 0,3 моль/л.
Смешайте 1 часть азотной кислоты 6 моль/л с 19 частями воды.
4.5. Висмутат натрия (NaBiO3) (85%).
4.6. Кизельгур.
4.7. Ортофосфорная кислота, 15 моль/л (H3PO4, d20 = 1,71 г/мл).
4.8. Раствор железистого сульфата, 0,15 моль/л.
Растворите 41,6 г железистого сульфата гептагидрата (FeSO4.7H2O) в литровой мерной колбе. Добавьте 25 мл концентрированной серной кислоты (4.1) и 25 мл фосфорной кислоты (4.7). Доведите до объема 1000 мл. Перемешайте.
4.9. Раствор перманганата калия, 0,020 моль/л.
Взвесьте 3,160 г перманганата калия (KMnO4) с точностью до 0,1 мг. Растворите и доведите до объема 1000 мл водой.
4.10. Раствор нитрата серебра, 0,1 моль/л
Растворите 1,7 г нитрата серебра (AgNO3) в воде и доведите до объема 100 мл.
5. Оборудование.
5.1. Тигель P16/ISO 4 793, пористость 4, вместительность 50 мл, поднятый над 500-миллилитровой фильтрационной колбой.
5.2. Магнитная мешалка
6. Приготовление раствора для анализа.
6.1. Раствор экстракта марганца.
Смотрите методы 10.1 или 10.2. Если неизвестно, присутствуют ли в растворе ионы хлорида, проведите тест одной каплей раствора нитрата серебра (4.10).
6.2. В случае отсутствия ионов хлорида, поместите аликвот экстракта, содержащий от 10 до 20 мг марганца в высокий 400-миллилитровый стакан вытянутой формы. Доведите до объема примерно 25 мл путем испарения или добавления воды. Добавьте 2 мл концентрированной серной кислоты (4.1)
6.3. Если хлориды иона присутствуют в растворе, необходимо удалить их следующим способом:
Поместите аликвот экстракта, содержащий от 10 до 20 мг марганца в высокий 400-миллилитровый стакан. Добавьте 5 мл серной кислоты 9 моль/л (4.2). Накрыв раствор газоуловителем, доведите до кипения на электрической плитке и поддерживайте кипение до образования обильного белого дыма. Продолжайте до тех пор, пока объем не сократится до примерно 2 мл (тонкая пленка сиропообразной жидкости на дне стакана). Дайте остыть до комнатной температуры. Осторожно добавьте 25 мл воды и вновь проведите тест на присутствие хлоридов одной каплей раствора нитрата серебра (4.10). Если хлориды все еще остались, повторите процедуру после добавления 5 мл серной кислоты 9 моль/л (4.2).
7. Процедура.
Добавьте 25 мл азотной кислоты 6 моль/л (4.3) и 2,5 г висмутата натрия (4.5) в 400-миллилитровый стакан, содержащий испытуемый раствор. Хорошенько встряхните его в течение 3 минут на магнитной мешалке (5.2). Добавьте 50 мл азотной кислоты 0,3 моль/л и встряхните вновь. Отфильтруйте в вакууме через тигель (5.1), дно которого должно быть покрыто Кизельгуром (4.6). Промойте тигель несколько раз азотной кислотой 0,3 моль/л (4.4) до образования бесцветного фильтрата.
Поместите фильтрат и моющий раствор в 500-миллилитровый стакан. Смешайте и добавьте 25 мл раствора железистого сульфата 0,15 моль/л (4.8). Если фильтрат станет желтым после добавления железистого сульфата, добавьте 3 мл ортофосфорной кислоты 15 моль/л (4.7).
Используя бюретку, титруйте избыток железистого сульфата раствором перманганата калия 0,02 моль/л (4.9) до приобретения смесью розового цвета (цвет остается стабильным в течение 1 минуты). Произведите контрольный тест при тех же условиях, пропустив лишь контрольный образец.
Примечание:
Окислившиеся растворы не должны вступать в контакт с резиной.
8. Выражение результатов
1 мл раствора перманганата калия 0,02 моль/л соответствует 1,099 мг марганца (Mn).
Процентное содержание марганца в удобрении вычисляется по формуле:
где:
- объем в мл перманганата, использованного для контрольного образца;
- объем в мл перманганата, использованного для испытуемого образца;
V - объем в мл раствора экстракта, полученного в соответствии с методами 10.1 и 10.2;
a - объем в мл аликвотной части, взятой из экстракта;
M - масса в граммах испытуемого образца.
Метод 10.10
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛИБДЕНА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ ПРИ ПОМОЩИ
ГРАВИМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА С 8-ГИДРОКСИХИНОЛИНА
1. Задачи.
Данный документ описывает процедуру определения молибдена в экстрактах удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для экстрактов из образцов удобрений, полученных методами 10.1 и 10.2, для которых заявление о содержании молибдена является обязательным в соответствии с Приложением I E к данному Регламенту.
3. Сущность метода.
Уровень молибдена определяется выпадением осадка (как оксинат молибденила) при особых условиях.
4. Реактивы.
4.1. Раствор серной кислоты приблизительно 1 моль/л.
Осторожно перелейте 55 мл серной кислоты (, ) в литровую мерную колбу, содержащую 800 мл воды. Перемешайте. После охлаждения, доведите объем до одного литра. Перемешайте.
4.2. Разбавленный раствор аммиака (1:3).
Смешайте 1 часть концентрированного раствора аммиака (NH4OH, d20 = 0,9 г/мл) с тремя частями воды.
4.3. Раствор разбавленной уксусной кислоты (1:3).
Смешайте 1 часть концентрированной уксусной кислоты (99,7% , ) с 3 частями воды.
4.4. Раствор двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA).
Растворите 5 г в воде в 100-миллилитровой мерной колбе. Доведите объем до отметки и перемешайте.
4.5. Буферный раствор.
В 100-миллилитровой мерной колбе растворите 15 мл концентрированной уксусной кислоты и 30 граммов ацетата аммония в воде. Доведите объем до 100 мл.
4.6. Раствор 7-оксихинолина (оксина).
В 100-миллилитровой мерной колбе растворите 3 г 8-оксихинолина в 5 мл концентрированной уксусной кислоты. Добавьте 80 мл воды. Добавляйте по каплям раствор аммиака (4.2) до помутнения раствора, а затем добавляйте уксусную кислоту (4.3), пока раствор снова не станет прозрачным.
Доведите до объема 100 мл водой.
5. Оборудование.
5.1. Тигель P16/ISO 4793, пористость 4, вместительность 30 мл.
5.2. pH-метр со стеклянным электродом.
5.3. Сушильная печь от 130 до 135 °C
6. Приготовление раствора для анализа.
6.1. Приготовление раствора молибдена. Смотрите метод 10.1 и метод 10.2.
7. Процедура.
7.1. Приготовление испытуемого раствора.
Поместите аликвотную часть, содержащую от 25 до 100 мг Mo, в 250-миллилитровый стакан. Доведите до объема 50 мл водой. Доведите pH данного раствора до 5, добавив по каплям раствор серной кислоты (4.1). Добавьте 15 мл раствора EDTA (4.4), а затем 5 мл буферного раствора (4.5). Доведите объем примерно до 80 мл водой.
7.2. Получение и промывка осадка.
Получение осадка.
Слегка нагрейте раствор. Постоянно помешивая, добавьте раствор оксина (4.6). Продолжайте преципитацию до прекращения видимого формирования осадка.
Добавляйте реагент, пока надоосадночная (супернатант) жидкость не приобретет слегка желтый цвет. Количества 20 мл должно быть достаточно. Продолжайте слегка нагревать осадок в течение 2 или 3 минут.
Фильтрация и промывка.
Отфильтруйте осадок через тигель (5.1). Промойте его несколько раз 20 мл горячей воды. Смываемая вода постепенно должна стать бесцветной, индицируя, что оксин больше не присутствует в растворе.
7.3. Взвешивание осадка.
Высушите осадок при температуре от 130 до 135 °C до устойчивой (постоянной) массы (по меньшей мере 1 час). Дайте остыть осадку в сушильной печи, а затем взвесьте.
8. Выражение результатов.
1 мг оксината молибденила, MoO2(C9H6ON)2, соответствует 0,2305 мг Mo.
Процентное содержание молибдена в удобрении вычисляется по формуле:
Где
X - масса в мг осадка оксината молибденила;
V - объем в мл раствора экстракта в соответствии с методами 10.1 или 10.2;
a - объем в мл аликвота, взятого из последнего разбавления;
D - коэффициент дилюции аликвота;
M - масса в граммах испытуемого образца.
Метод 10.11
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИНКА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ
ПУТЕМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ
1. Задачи.
Данный метод описывает процедуру определения цинка в экстрактах удобрений.
2. Область применения.
Данная процедура применима для анализа образцов удобрений, полученных с помощью методов 10.1 и 10.2, для которых является обязательным заявление об общем или/и водорастворимом цинке в соответствии с требованиями Приложения I E к настоящему Регламенту.
3. Сущность метода.
После соответствующей очистки и разбавления экстрактов содержание цинка определяется атомно-абсорбционной спектрометрией.
4. Реактивы.
4.1. Раствор соляной кислоты около 6 моль/л.
Смотрите метод 10.4 (4.1).
4.2. Раствор соляной кислоты около 0,5 моль/л.
Смотрите метод 10.4 (4.2).
4.3. Растворы соли лантана (10 г на литр).
Смотрите метод 10.4 (4.3).
4.4. Калибровочные растворы цинка.
4.4.1. Исходный раствор цинка (1000 мкг/мл).
В 1000-миллилитровой мерной колбе растворите 1 г цинкового порошка или хлопьев, взвешенных с точностью до 0,1 мг, в 25 мл соляной кислоты 6 моль/л (4.1). Когда цинк полностью растворится, доведите раствор до объема водой и тщательной перемешайте.
4.4.2. В 200-миллилитровой мерной колбе разбавьте 20 мл исходного раствора (4.4.1) в растворе соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2). Доведите до объема раствором соляной кислоты 0,5 моль/л и тщательно перемешайте.
5. Оборудование.
Атомно-абсорбционный спектрометр: смотрите метод 10.4 (5). Устройство должно быть оборудовано источником характеристических линий цинка (213,8 нанометров), спектрометр должен позволять производить коррекцию фона.
6. Приготовление растворов для анализа.
6.1. Раствор экстракта цинка.
Смотрите методы 10.1 и/или 10.2, и, если необходимо, 10.3.
6.2. Приготовление испытуемого раствора.
Смотрите метод 10.4 (6.2). Испытуемый раствор должен содержать 10% (v/v) раствора соли лантана (4.3).
7. Процедура.
7.1. Приготовление контрольного раствора.
Смотрите метод 10.4 (7.1). Испытуемый раствор должен содержать 10% от объема раствора соли лантана от объема, использованного в п. 6.2.
7.2. Приготовление калибровочных растворов.
Смотрите метод 10.4 (7.2).
Для создания оптимального диапазона определения цинка от 0 до 5 мкг/мл, поместите в указанном порядке 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мл рабочего раствора (4.4.2) в ряд 100-миллилитровых мерных колб. При необходимости доведите показатели концентрации соляной кислоты как можно ближе к показателям испытуемого раствора. В каждую колбу добавьте 10 мл раствора соли лантана, использованного в п. 6.2.
Доведите до объема 100 мл раствором соляной кислоты 0,5 моль/л (4.2) и тщательно перемешайте. Данные растворы соответственно содержат 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мкг/мл цинка.
7.3. Определение.
Смотрите метод 10.4 (7.3). Настройте спектрометр (5) для вычисления на длину волны 213,8 нанометров.
8. Выражение результатов.
Смотрите метод 10.4 (8).
Процентное содержание цинка в удобрении вычисляется по формуле:
Если использовался метод 10.3:
Где:
Zn - количество цинка, выраженное в процентном отношении к удобрению;
- концентрация (мкг/мл) в испытуемом растворе (6.2);
- концентрация (мкг/мл) в контрольном растворе (7.1);
V - объем в мл экстракта, полученного в соответствии с методами 10.1 или 10.2;
D - фактор, соответствующий разбавлению, произведенному в п. 6.2;
M - масса в граммах испытуемого образца, полученная в соответствии с методами 10.1 или 10.2.
Вычисление коэффициента дилюции D: если (a1), (a2), (a3)... (ai) и (a) являются аликвотным частями и (v1), (v2), (v3)... (vi) и (100) являются объемами в мл, корреспондирующими соответствующему разбавлению, то коэффициент дилюции D вычисляется по формуле:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x ... x (vi / ai) x (100 / a)
МЕТОД 11. ХЕЛАТООБРАЗОВАТЕЛИ
Метод 11.1
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ХЕЛАТИРОВАННЫХ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ
И ХЕЛАТОСВЯЗАННОЙ ДОЛИ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ
EN 13366: Удобрения. Обработка смолой катионообменников для определения содержания хелатированных микроэлементов и хелатосвязанной доли микроэлементов.
Настоящий метод исследования прошел межлабораторные испытания.
Метод 11.2
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭДТА, ГЭДТА и ДТПА
EN 13368-1: Удобрения. Определение содержания хелатообразователей в удобрениях методом ионной хроматографии. - Часть 1: ЭДТА, ГЭДТА и ДТПА.
Настоящий метод исследования прошел межлабораторные испытания.
Метод 11.3
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА, ХЕЛАТИРОВАННОГО O,O-EDDHA И O,O-EDDHMA
EN 13368-2: 2007 Удобрения. - Определение содержания хелатообразователей в удобрениях методом хроматографии: Часть 2: Определение Fe в хелатной форме o,o EDDHA и o,o EDDHMA методом ион-парной хроматографии.
Настоящий метод исследования прошел межлабораторные испытания.
Метод 11.4
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА, ХЕЛАТИРОВАННОГО EDDHSA
EN 15451: Удобрения. Определение содержания хелатообразователей. Определение железа в хелатной форме EDDHSA посредством ион-парной хроматографии.
Настоящий метод исследования прошел межлабораторные испытания.
Метод 11.5
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА, ХЕЛАТИРОВАННОГО O,P-EDDHA
EN 15452: Удобрения. Определение содержания хелатообразователей. Определение железа в хелатной форме o,p-EDDHA посредством обращеннофазной высокоэффективной жидкостной хроматографии (HPLC).
Настоящий метод исследования прошел межлабораторные испытания.
МЕТОДЫ 12. ИНГИБИТОРЫ НИТРИФИКАЦИИ И УРЕАЗЫ
Метод 12.1
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИЦИАНДИАМИДА
EN 15360: Удобрения. Определение содержания дициандиамида. - Метод жидкостной хроматографии высокого разрешения (HPLC).
Настоящий метод исследования прошел межлабораторные испытания.
Метод 12.2
ОПРЕДЕЛЕНИЕ N-(N-БУТИЛ)ТИОФОСФОРНОГО ТРИАМИДА (NBPT)
EN 15688: Удобрения. Определение содержания ингибитора уреазы N-(n-бутил) тиофосфорного триамида (NBPT) с помощью жидкостной хроматографии высокого разрешения (HPLC).
Настоящий метод исследования прошел межлабораторные испытания.
МЕТОДЫ 13. ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ
Метод 13.1
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ КАДМИЯ
EN 14888: Удобрения и известковые материалы. Определение содержания кадмия.
Настоящий метод исследования прошел межлабораторные испытания.
Приложение V
A. Список документов, подлежащих применению производителями или их представителями при заполнении технической документации для внесения нового вида удобрений в Приложение I к настоящему Регламенту.
1. Руководство по заполнению технической документации при подаче заявки на присвоение удобрению обозначения "Удобрение ЕС".
Официальный журнал Европейских сообществ, C 138, 20.5.1994, стр. 4.
2. Директива 91/155/ЕЭС Европейской комиссии от 5 марта 1991 г. об определении и установлении подробных организационных мер для системы специальной информации об опасных соединениях, принятая во исполнение требований статьи 10 Директивы 88/379/ЕЭС.
Официальный журнал Европейских сообществ, L 76/35, 22.3.1991, стр. 35.
3. Директива 93/112/EC Европейской комиссии от 10 декабря 1993 г. о внесении изменений в Директиву 91/155/ЕЭС Европейской комиссии об определении и установлении подробных организационных мер для системы специальной информации об опасных соединениях, принятой во исполнение требований статьи 10 Директивы 88/379/ЕЭС.
Официальный журнал Европейских сообществ, L 314, 16.12.1993, стр. 38.
B. Требования к официально утвержденным лабораториям, уполномоченным на оказание услуг по проверке соответствия удобрений ЕС требованиям настоящего Регламента и Приложений к нему.
1. Стандарт, применяемый к лабораториям:
- лаборатории аккредитуются в соответствии со стандартом EN ISO/IEC 17025 Общие требования по компетенции лабораторий, производящих калибровку и испытания не менее чем по одному из методов, перечисленных в Приложении III или IV.
- До 18 ноября 2014 г., лаборатории, не прошедшие аккредитацию, гарантируют:
- представление доказательств того, что ими была инициирована процедура обязательной аккредитации в соответствии со стандартом EN ISO/IEC 17025 по одному и более методам, указанным в Приложении III или IV, и
- представление компетентным органам сведений об успешном участии данной лаборатории в межлабораторных испытаниях.
2. Стандарт по отношению к органам аккредитации:
EN ISO/IEC 17011 Оценка соответствия: Общие требования к органам аккредитации, аккредитующим организации оценки соответствия.
REGULATION (EC) No. 2003/2003
OF THE EUROPEAN PARLIAMENT AND OF THE COUNCIL
RELATING TO FERTILISERS
(Luxembourg, 13.X.2003)
(Text with EEA relevance)
(Amended by Council Regulation (EC) No 885/2004
of 26 April 2004, Commission Regulation (EC) No 2076/2004
of 3 December 2004, Council Regulation (EC) No 1791/2006
of 20 November 2006, Commission Regulation (EC)
No 162/2007 of 19 February 2007, Commission
Regulation (EC) No 1107/2008 of 7 November 2008,
Regulation (EC) No 219/2009 of the European Parliament
and of the Council of 11 March 2009, Commission
Regulation (EC) No 1020/2009 of 28 October 2009)
The European Parliament and the Council of the European Union,
Having regard to the Treaty establishing the European Community, and in particular Article 95 thereof,
Having regard to the proposal from the Commission <*>,
--------------------------------
<*> OJ C 51 E, 26.2.2002, p. 1 and OJ C 227 E, 24.9.2002, p. 503.
Having regard to the Opinion of the European Economic and Social Committee <*>,
--------------------------------
<*> OJ C 80, 3.4.2002, p. 6.
Acting in accordance with the procedure laid down in Article 251 of the Treaty <*>,
--------------------------------
<*> Opinion of the European Parliament of 10 April 2002 (OJ C 127 E, 29.5.2002, p. 160), Council Common Position of 14 April 2003 (OJ C 153 E, 1.7.2003, p. 56) and Decision of the European Parliament of 2 September 2003 (not yet published in the Official Journal).
Whereas:
(1) Council Directive 76/116/EEC of 18 December 1975 on the approximation of the laws of the Member States relating to fertilisers <1>, Council Directive 80/876/EEC of 15 July 1980 on the approximation of the laws of the Member States relating to straight ammonium nitrate fertilisers of high nitrogen content <2>, Commission Directive 87/94/EEC of 8 December 1986 on the approximation of the laws of the Member States relating to procedures for the control of characteristics of, limits for and resistance to detonation of straight ammonium nitrate fertilisers of high nitrogen content <3>, and Commission Directive 77/535/EEC of 22 June 1977 on the approximation of the laws of the Member States relating to methods of sampling and analysis for fertilisers <4>, have been substantially amended several times. In accordance with the communication from the Commission to the European Parliament and the Council "Simpler legislation for the internal market" (SLIM) and the Action Plan for the Single Market those Directives should be repealed and replaced by a single legal instrument, in the interests of clarity.
--------------------------------
<1> OJ L 24, 30.1.1976, p. 21. Directive as last amended by Directive 98/97/EC of the European Parliament and the Council (OJ L 18, 23.1.1999, p. 60).
<2> OJ L 250, 23.9.1980, p. 7. Directive as amended by Directive 97/63/EC of the European Parliament and the Council (OJ L 335, 6.12.1997, p. 15).
<3> OJ L 38, 7.2.1987, p. 1. Directive as amended by Directive 88/126/EEC (OJ L 63, 9.3.1988, p. 12).
<4> OJ L 213, 22.8.1977, p. 1. Directive as last amended by Directive 95/8/EC (OJ L 86, 20.4.1995, p. 41).
(2) The Community legislation on fertilisers is very technical in its content. A Regulation is therefore the most appropriate legal instrument, as it imposes directly on manufacturers precise requirements to be applied at the same time and in the same manner throughout the Community.
(3) In each Member State fertilisers must display certain technical characteristics laid down by mandatory provisions. These provisions, concerning more particularly the composition and definition types of fertilisers, the designations of these types, their identification and their packaging, differ from one Member State to another. By their disparity they hinder trade within the Community and should therefore be harmonised.
(4) Since the objective of the proposed action, namely to ensure the internal market in fertilisers, cannot be sufficiently achieved by the Member States if there are no common technical criteria and can therefore, by reason of the scale of the action, be better achieved at Community level, the Community may adopt measures in accordance with the principle of subsidiarity as set out in Article 5 of the Treaty. In accordance with the principle of proportionality, as set out in that Article, this Regulation does not go beyond what is necessary in order to achieve this objective.
(5) It is necessary to determine at Community level the designation, definition and composition of certain fertilisers (EC fertilisers).
(6) Community rules on the identification, traceability and labelling of EC fertilisers and on the closure of the packages should also be laid down.
(7) A procedure should be established at Community level to be followed in cases where a Member State deems it necessary to restrict the placing on the market of EC fertilisers.
(8) The production of fertilisers is subject to varying degrees of fluctuation due to manufacturing techniques or basic materials. Sampling and analytical procedures may also contain variations. It is therefore necessary to authorise tolerances on the declared nutrient contents. In the interest of the agricultural user, it is advisable to keep these tolerances within narrow limits.
(9) Official controls on the compliance of EC fertilisers with requirements of this Regulation concerning quality and composition should be carried out by laboratories that are approved by the Member States and notified to the Commission.
(10) Ammonium nitrate is the essential ingredient of a variety of products, some of which are intended for use as fertilisers and others as explosives. It is necessary, having regard to the particular nature of ammonium nitrate fertilisers of high nitrogen content and to the consequent requirements regarding public safety, health and protection of workers, to lay down additional Community rules for EC fertilisers of this type.
(11) Certain of those products could be hazardous and could in certain instances be used for purposes other than those for which they were intended. This could well endanger the security of persons and property. Manufacturers should therefore be obliged to take appropriate steps to avoid such use, and in particular to ensure the traceability of such fertilisers.
(12) In the interest of public safety, it is particularly important to determine at Community level the characteristics and properties distinguishing ammonium nitrate EC fertilisers of high nitrogen content from varieties of ammonium nitrate used in the manufacture of products used as explosives.
(13) Ammonium nitrate EC fertilisers of high nitrogen content should conform to certain characteristics to ensure that they are harmless. Manufacturers should ensure that all high nitrogen content ammonium nitrate fertilisers have passed a test of resistance to detonation before those fertilisers are placed on the market.
(14) It is necessary to establish rules on the methods of the closed thermal cycles even if these methods may not necessarily simulate all conditions arising during transport and storage.
(15) Fertilisers can be contaminated by substances that can potentially pose a risk to human and animal health and the environment. Further to the opinion of the Scientific Committee on Toxicity, Ecotoxicity and the Environment (SCTEE), the Commission intends to address the issue of unintentional cadmium content in mineral fertilisers and will, where appropriate, draw up a proposal for a Regulation, which it intends to present to the European Parliament and the Council. Where appropriate, a similar review will be undertaken for other contaminants.
(16) It is appropriate to establish a procedure, to be observed by any manufacturer or its representative that wishes to include a new type of fertiliser in Annex I in order to use the marking "EC fertiliser".
(17) The measures necessary for the implementation of this Regulation should be adopted in accordance with Council Decision 1999/468/EC of 28 June 1999 laying down the procedures for the exercise of implementing powers conferred on the Commission <*>.
--------------------------------
<*> OJ L 184, 17.7.1999, p. 23.
(18) Member States should lay down penalties in respect of infringements of the provisions of this Regulation. They may provide that a manufacturer which infringes Article 27 can be fined an amount equivalent to ten times the market value of the shipment that fails to comply.
(19) Directives 76/116/EEC, 77/535/EEC, 80/876/EEC and 87/94/EEC should be repealed,
Have adopted this Regulation:
TITLE I. GENERAL PROVISIONS
Chapter I
SCOPE AND DEFINITIONS
Article 1
Scope
This Regulation shall apply to products which are placed on the market as fertilisers designated "EC fertiliser".
Article 2
Definitions
For the purposes of this Regulation the following definitions shall apply:
(a) "Fertiliser" means material, the main function of which is to provide nutrients for plants.
(b) "Primary nutrient" means the elements nitrogen, phosphorus and potassium only.
(c) "Secondary nutrient" means the elements calcium, magnesium, sodium and sulphur.
(d) "Micro-nutrients" means the elements boron, cobalt, copper, iron, manganese, molybdenum and zinc, essential for plant growth in quantities that are small compared with those of primary and secondary nutrients.
(e) "Inorganic fertiliser" means a fertiliser in which the declared nutrients are in the form of minerals obtained by extraction or by physical and/or chemical industrial processes. Calcium cyanamide, urea and its condensation and association products, and fertilisers containing chelated or complexed micro-nutrients may, by convention, be classed as inorganic fertilisers.
(f) "Chelated micro-nutrient" means a micro-nutrient that is held by one of the organic molecules listed in section E.3.1 of Annex I.
(g) "Complexed micro-nutrient" means a micro-nutrient that is held by one of the molecules listed in section E.3.2 of Annex I.
(h) "Type of fertilisers" means fertilisers with a common type designation as indicated in Annex I.
(i) "Straight fertiliser" means a nitrogenous, phosphatic or potassic fertiliser having a declarable content of only one of the primary nutrients.
(j) "Compound fertiliser" means a fertiliser having a declarable content of at least two of the primary nutrients and obtained chemically or by blending or by a combination of both.
(k) "Complex fertiliser" means a compound fertiliser, obtained by chemical reaction, by solution, or in its solid state by granulation, having a declarable content of at least two of the primary nutrients. In its solid state each granule contains all the nutrients in their declared composition.
(l) "Blended fertiliser" means a fertiliser obtained by dry mixing of several fertilisers, with no chemical reaction.
(m) "Foliar fertiliser" means a fertiliser suitable for application to and nutrient uptake by the foliage of a crop.
(n) "Fluid fertiliser" means a fertiliser in suspension or solution.
(o) "Solution fertiliser" means a fluid fertiliser that is free of solid particles.
(p) "Suspension fertiliser" means a two-phase fertiliser in which solid particles are maintained in suspension in the liquid phase.
(q) "Declaration" means a statement of the amount of nutrients, including their forms and solubility, guaranteed within specified tolerances.
(r) "Declared content" means the content of an element, or its oxide, which, in accordance with Community legislation, is given on a label of an EC fertiliser or on the relevant accompanying document.
(s) "Tolerance" means the permitted deviation of the measured value of a nutrient content from its declared value.
(t) "European Standard" means CEN (European Committee for Standardisation) standards, which have been officially recognised by the Community and whose reference has been published in the Official Journal of the European Communities.
(u) "Package" means a sealable receptacle used to hold, protect, handle, and distribute fertilisers and holding not more than 1000 kg.
(v) "Bulk" means a fertiliser not packaged as prescribed by this Regulation.
(w) "Placing on the market" means the supply of fertiliser, whether in return for payment or free of charge, or storage for the purpose of supply. Importation of a fertiliser into the customs territory of the European Community shall be deemed to constitute placing on the market.
(x) "Manufacturer" means the natural or legal person responsible for placing a fertiliser on the market; in particular a producer, an importer, a packager working for its own account, or any person changing the characteristics of a fertiliser, shall be deemed to be a manufacturer. However, a distributor who does not change the characteristics of the fertiliser shall not be deemed to be a manufacturer.
Chapter II
PLACING ON THE MARKET
Article 3
EC Fertiliser
A fertiliser belonging to a type of fertilisers listed in Annex I and complying with the conditions laid down in this Regulation, may be designated "EC fertiliser".
The designation "EC fertiliser" shall not be used for a fertiliser which does not comply with this Regulation.
Article 4
Establishment within the Community
The manufacturer shall be established within the Community and shall be responsible for the conformity of the "EC fertiliser" with the provisions of this Regulation.
Article 5
Free circulation
1. Without prejudice to Article 15 and other Community legislation, Member States shall not, on grounds of composition, identification, labelling or packaging, and other provisions contained in this Regulation, prohibit, restrict or hinder the placing on the market of fertilisers marked "EC fertiliser" which comply with the provisions of this Regulation.
2. Fertilisers that are marked "EC fertiliser" in accordance with this Regulation shall circulate freely within the Community.
Article 6
Compulsory statements
1. In order to satisfy the requirements of Article 9, Member States may prescribe that the indication of the nitrogen, phosphorus and potassium contents of fertilisers placed on their market is to be expressed in the following way:
(a) nitrogen solely in the elemental form (N); and either
(b) phosphorus and potassium solely in the elemental form (P, K); or
(c) phosphorus and potassium solely in the oxide form (, ); or
(d) phosphorus and potassium in both elemental and oxide forms simultaneously.
Where the option is chosen to prescribe that the phosphorus and potassium contents be expressed in the form of elements, all references in the Annexes to the oxide form shall be read as being in elemental form and the numerical values shall be converted using the following factors:
(a) ;
(b) .
2. Member States may prescribe that the calcium, magnesium, sodium and sulphur contents of secondary nutrient fertilisers and, where the conditions of Article 17 are fulfilled, of primary nutrient fertilisers placed on their markets are to be expressed:
(a) in the oxide form (CaO, MgO, , ); or
(b) in the elemental form (Ca, Mg, Na, S); or
(c) in both of these forms.
To convert the calcium oxide, magnesium oxide, sodium oxide and sulphur trioxide contents into calcium, magnesium, sodium and sulphur contents, the following factors shall be used:
(a) calcium (Ca) = calcium oxide (CaO) x 0,715;
(b) magnesium (Mg) = magnesium oxide (MgO) x 0,603;
(c) ;
(d) .
For the calculated oxide or elemental content, the figure declared shall be rounded to the nearest decimal place.
3. Member States shall not prevent the placing on the market of an "EC fertiliser" labelled in both of the forms mentioned in paragraphs 1 and 2.
4. The content of one or more of the micro-nutrients boron, cobalt, copper, iron, manganese, molybdenum, or zinc in the EC fertilisers belonging to the types of fertilisers listed in sections A, B, C and D of Annex I shall be declared where the following conditions are fulfilled:
(a) the micro-nutrients are added at least in the minimum quantities specified in section E.2.2 and E.2.3 of Annex I;
(b) the EC fertiliser continues to satisfy the requirements of sections A, B, C and D of Annex I.
5. Where the micro-nutrients are the normal ingredients of the raw materials intended to supply primary (N, P, K) and secondary (Ca, Mg, Na, S) nutrients, they may be declared, provided that these micro-nutrients are present at least in the minimum quantities specified in sections E.2.2 and E.2.3 of Annex I.
6. The micro-nutrient content shall be declared in the following manner:
(a) for fertilisers belonging to the types of fertilisers listed in section E.1 of Annex I, in accordance with the requirements set out in column 6 of that section;
(b) for mixtures of fertilisers referred to in (a) containing at least two different micro-nutrients and meeting the requirements of section E.2.1 of Annex I and for fertilisers belonging to the types of fertilisers listed in sections A, B, C and D of Annex I, by indicating:
(i) the total content, expressed as a percentage of the fertiliser by mass,
(ii) the water-soluble content, expressed as a percentage of the fertiliser by mass, where the soluble content is at least half of the total content.
Where a micro-nutrient is totally water-soluble, only the water-soluble content shall be declared.
Where a micro-nutrient is chemically linked with an organic molecule, the content of the micro-nutrient present in the fertiliser shall be declared immediately following the water-soluble content as a percentage by mass of the product, followed by one of the terms "chelated by", or "complexed by", with the name of the organic molecule as set out in section E.3 of Annex I. The name of the organic molecule may be replaced by its initials.
Article 7
Identification
1. The manufacturer shall provide EC fertilisers with the identification markings listed in Article 9.
2. If the fertilisers are packed, these identification markings shall appear on the packages or labels attached. If the fertilisers are in bulk, these markings shall appear on the accompanying documents.
Article 8
Traceability
Without prejudice to Article 26(3), the manufacturer shall, to ensure traceability of EC fertilisers, maintain records of the origin of the fertilisers. These records shall be available for inspection by Member States for as long as the fertiliser is being supplied to the market, and for a further period of 2 years after the manufacturer stopped supplying it.
Article 9
Markings
1. Without prejudice to other Community rules, the packages, labels and accompanying documents, referred to in Article 7 shall bear the following markings:
(a) Compulsory identification
- The words "EC FERTILISER" in capital letters;
- Where it exists, the designation of the type of fertiliser as set out in Annex 1;
- For blended fertilisers, the marking "blend" after the designation of the type;
- The additional markings specified in Article 19, 21 or 23;
- Nutrients shall be indicated both in words and by the appropriate chemical symbols, e.g. nitrogen (N), phosphorus (P), phosphorus pentoxide , potassium (K), potassium oxide , calcium (Ca), calcium oxide (CaO), magnesium (Mg), magnesium oxide (MgO), sodium (Na), sodium oxide , sulphur (S), sulphur trioxide , boron (B), copper (Cu), cobalt (Co), iron (Fe), manganese (Mn), molybdenum (Mo), zinc (Zn);
- If the fertiliser contains micro-nutrients of which all or part are chemically linked with an organic molecule, the name of the micro-nutrient shall be followed by one of the following qualifiers:
(i) "chelated by..." (name of chelating agent or its abbreviation as set out in section E.3.1 of Annex I);
(ii) "complexed by..." (name of complexing agent as set out in section E.3.2 of Annex I);
- Micro-nutrients contained in the fertiliser, listed in the alphabetical order of their chemical symbols: B, Co, Cu, Fe, Mn, Mo, Zn;
- For products listed in sections E.1 and E.2 of Annex I, the specific directions for use;
- Quantities of fluid fertilisers, expressed by mass. The expression of quantities of fluid fertilisers by volume or in terms of mass versus volume (kilograms per hectolitre or grams per litre) shall be optional;
- Net or gross mass and, optionally, volume for fluid fertilisers. If the gross mass is given, the tare mass must be indicated beside it;
- The name or trade name and the address of the manufacturer,
(b) Optional identification
- As listed in Annex I;
- The directions for the storage and handling, and for fertilisers not listed in Annex I, sections E.1 and E.2, the specific directions for the use of the fertiliser;
- Indications of the dose rates and conditions of use suitable for the soil and crop conditions under which the fertiliser is used;
- The mark of the manufacturer and the trade description of the product.
The indications referred to in (b) must not conflict with those referred to in (a) and must be clearly separated from them.
2. All the markings referred to in paragraph 1 must be clearly separated from any other information on the packages, labels and accompanying documents.
3. Fluid fertilisers may be placed on the market only if the manufacturer provides suitable additional instructions covering, in particular, storage temperature and prevention of accidents during storage.
4. Detailed rules for the application of this Article shall be adopted under the procedure referred to in Article 32(2).
Article 10
Labelling
1. The labels or markings printed on the package and giving the particulars mentioned under Article 9 must be placed in a conspicuous position. Labels must be attached to the package or to whatever system is used for closing it. If this system consists of a seal, that seal must bear the name or mark of the packager.
2. The markings referred to in paragraph 1 must be and must remain indelible and clearly legible.
3. In the cases of fertilisers in bulk referred to in the second sentence of Article 7(2) a copy of the documents containing the identification markings must accompany the goods and be accessible for inspection purposes.
Article 11
Languages
The label, the markings on the package and the accompanying documents must appear in at least the national language or languages of the Member State in which the EC fertiliser is marketed.
Article 12
Packaging
In the case of packaged EC fertilisers, the package must be closed in such a way or by such a device that, when it is opened, the fastening, fastening seal or the package itself is irreparably damaged. Valve sacks may be used.
Article 13
Tolerances
1. The nutrient content of EC fertilisers shall comply with the tolerances established in Annex II, which are intended to allow for deviations in manufacture, sampling and analysis.
2. The manufacturer shall not take systematic advantage of the tolerances given in Annex II.
3. No tolerances are allowed in respect of the minimum and maximum contents specified in Annex I.
Article 14
Fertiliser requirements
A type of fertiliser may only be included in Annex I if:
(a) it provides nutrients in an effective manner;
(b) relevant sampling, analysis, and if required, test methods are being provided;
(c) under normal conditions of use it does not adversely affect human, animal, or plant health, or the environment.
Article 15
Safeguard clause
1. Where a Member State has justifiable grounds for believing that a specific EC fertiliser, although satisfying the requirements of this Regulation, constitutes a risk to safety or health of humans, animals or plants or a risk to the environment, it may temporarily prohibit the placing on the market of that fertiliser in its territory or make it subject to special conditions. It shall immediately inform the other Member States and the Commission thereof, giving the reasons for its decision.
2. The Commission shall adopt a decision on the matter within 90 days from the receipt of the information in accordance with the procedure referred to in Article 32(2).
3. The provisions of this Regulation shall not preclude the taking of measures by the Commission or by a Member State which are justified on grounds of public security to prohibit, restrict or hinder the placing on the market of EC fertilisers.
TITLE II. PROVISIONS FOR SPECIFIC TYPES OF FERTILISERS
Chapter I
INORGANIC PRIMARY NUTRIENT FERTILISERS
Article 16
Scope
This chapter shall apply to inorganic primary nutrient fertilisers, solid or fluid, straight or compound, including those containing secondary nutrients and/or micro-nutrients, with the minimum nutrient content established in sections A, B, C, E.2.2 or E.2.3 of Annex I.
Article 17
Declaration of secondary nutrients
in primary nutrient fertilisers
Calcium, magnesium, sodium and sulphur content may be declared as secondary nutrient content of EC fertilisers belonging to the types of fertiliser listed in sections A, B and C of Annex I, provided that these elements are present in at least the following minimum quantities:
(a) 2% calcium oxide (CaO), i.e. 1,4% Ca;
(b) 2% of magnesium oxide (MgO), i.e. 1,2% Mg;
(c) 3% of sodium oxide , i.e. 2,2% Na;
(d) 5% of sulphur trioxide , i.e. 2% S.
In such a case, the additional marking specified in Article 19(2)(ii) shall be added to the type designation.
Article 18
Calcium, magnesium, sodium and sulphur
1. The declaration of the magnesium, sodium and sulphur content of the fertilisers listed in sections A, B, and C of Annex I shall be expressed in one of the following ways:
(a) the total content expressed as a percentage of the fertiliser by mass;
(b) the total content and the content soluble in water, expressed as a percentage of the fertiliser by mass where the soluble content is at least a quarter of the total content;
(c) where an element is totally soluble in water, only the content soluble in water shall be declared as a percentage of the mass.
2. Unless otherwise stated in Annex I, a declaration of the calcium content shall only be made if it is soluble in water and shall be expressed as a percentage of the fertiliser by mass.
Article 19
Identification
1. In addition to the compulsory identification markings referred to in Article 9(1)(a), the markings set out in paragraphs 2, 3, 4, 5 and 6 of this Article shall be stated.
2. The following shall be stated after the type designation of compound fertilisers:
(i) The chemical symbols of the declared secondary nutrients, between brackets and after the symbols of the primary nutrients.
(ii) Numbers indicating the primary nutrient content. The declared secondary nutrient content shall be indicated between brackets after the primary nutrient content.
3. The fertiliser type designation shall only be followed by figures indicating primary and secondary nutrient content.
4. Where micro-nutrients are declared, the words "with micro-nutrients" or the word "with" followed by the name or names and chemical symbols of the micro-nutrients present shall be given.
5. The declared content of primary nutrients and secondary nutrients shall be given as a percentage by mass, as whole numbers or, where necessary, where an appropriate method of analysis exists, to one decimal place.
In fertilisers containing more than one declared nutrient, the order shall be for primary nutrients: N, and/or P, and/or K, and for secondary nutrients: CaO and/or Ca, MgO and/or Mg, and/or Na, and/or S.
The declared content of micro-nutrients shall give the name and symbol of each micro-nutrient, indicating the percentage by mass as specified in sections E.2.2 and E.2.3 of Annex I and according to solubility.
6. The forms and solubility of the nutrients shall also be expressed as a percentage by mass of fertiliser, except where Annex I explicitly provides that this content shall be otherwise expressed.
The number of decimal places shall be one, except for micro-nutrients where it shall be as specified in sections E.2.2 and E.2.3 of Annex I.
Chapter II
INORGANIC SECONDARY NUTRIENT FERTILISERS
Article 20
Scope
This chapter shall apply to inorganic secondary nutrient fertilisers, solid or fluid, including those containing micro-nutrients, with the minimum nutrient content established in sections D, E.2.2, and E.2.3 of Annex I.
Article 21
Identification
1. In addition to the compulsory identification markings referred to in Article 9(1)(a), the markings set out in paragraphs 2, 3, 4 and 5 of this Article shall be stated.
2. Where micro-nutrients are declared, the words "with micro-nutrients" or the word "with", followed by the name or names and chemical symbols of the micro-nutrients present, shall be given.
3. The declared content of secondary nutrients shall be given as a percentage by mass, as whole numbers or, where necessary, where an appropriate method of analysis exists, to one decimal place.
Where more than one secondary nutrient is present, the order shall be:
CaO and/or Ca, MgO and/or Mg, and/or Na, and/or S.
The declared content of micro-nutrients shall give the name and symbol of each micro-nutrient, indicating the percentage by mass as specified in sections E.2.2 and E.2.3 of Annex I and according to solubility.
4. The forms and solubility of the nutrients shall also be expressed as a percentage by mass of fertiliser, except where Annex I explicitly provides that this content shall be otherwise expressed.
The number of decimal places shall be one, except for micro-nutrients where it shall be as specified in sections E.2.2 and E.2.3 of Annex I.
5. Unless otherwise stated in Annex I, a declaration of the calcium content shall only be made if it is soluble in water and shall be expressed as a percentage of the fertiliser by mass.
Chapter III
INORGANIC MICRO-NUTRIENT FERTILISERS
Article 22
Scope
This chapter shall apply to inorganic micro-nutrient fertilisers, solid or fluid, with the minimum nutrient content established in sections E.1 and E.2.1 of Annex I.
Article 23
Identification
1. In addition to the compulsory identification markings referred to in Article 9(1)(a) the markings set out in paragraphs 2, 3, 4 and 5 of this Article shall be stated.
2. Where the fertiliser contains more than one micro-nutrient, the type designation "mixture of micro-nutrients" followed by the names of the micro-nutrients present and their chemical symbols, shall be given.
3. For fertilisers containing only one micro-nutrient (section E.1 of Annex I), the declared micro-nutrient content shall be given as a percentage by mass, in whole numbers or, where necessary, to one decimal place.
4. The forms and solubility of micro-nutrients shall be expressed as a percentage by mass of fertiliser, except where Annex I explicitly provides that this content shall be otherwise expressed.
The number of decimal places for micro-nutrients shall be as specified in section E.2.1 of Annex I.
5. Below the compulsory or optional declarations the following shall be entered on the label and accompanying documents with regard to the products appearing in sections E.1 and E.2.1 of Annex I:
"To be used only where there is a recognised need. Do not exceed the appropriate dose rates."
Article 24
Packaging
EC fertilisers covered by the provisions of this chapter shall be packaged.
Chapter IV
AMMONIUM NITRATE FERTILISERS OF HIGH NITROGEN CONTENT
Article 25
Scope
For the purpose of this chapter, ammonium nitrate fertilisers of high nitrogen content, straight or compound, are ammonium nitrate based products manufactured for use as fertilisers and containing more than 28% by mass of nitrogen in relation to ammonium nitrate.
This type of fertiliser may contain inorganic or inert substances.
The substances used in the manufacturing of this type of fertiliser must not increase its sensitivity to heat or its tendency to detonate.
Article 26
Safety measures and controls
1. The manufacturer shall ensure that straight ammonium nitrate fertilisers of high nitrogen content comply with the provisions of section 1 of Annex III.
2. The checking, analysis and testing for official controls of straight ammonium nitrate fertilisers of high nitrogen content provided for by this chapter shall be carried out in accordance with the methods described in section 3 of Annex III.
3. To ensure the traceability of ammonium nitrate EC fertilisers of high nitrogen content placed on the market, the manufacturer shall maintain records of the names and addresses of the sites, and of the operators of the sites, at which the fertiliser and its principal components were produced. These records shall be available for inspection by Member States for as long as the fertiliser is being supplied to the market, and for a further period of 2 years after the manufacturer stopped supplying it.
Article 27
Test of resistance to detonation
Without prejudice to the measures referred to in Article 26, the manufacturer shall ensure that each type of EC high nitrogen content ammonium nitrate fertiliser placed on the market has passed the test of resistance to detonation described in sections 2, 3 (method 1, point 3) and 4 of Annex III of this Regulation. This test shall be carried out by one of the approved laboratories referred to in Article 30(1) or 33(1). Manufacturers shall submit the results of the test to the competent authority of the Member State concerned at least 5 days before placing the fertiliser on the market, or at least 5 days before the arrival of the fertiliser at the borders of the European Community in the case of imports. Thereafter, the manufacturer shall continue to guarantee that all supplies of the fertiliser placed on the market are capable of passing the abovementioned test.
Article 28
Packaging
Ammonium nitrate fertilisers of high nitrogen content shall be made available to the final user only in packaged form.
TITLE III. CONFORMITY ASSESSMENT OF FERTILISERS
Article 29
Control measures
1. Member States may subject fertilisers marked "EC fertiliser" to official control measures for the purpose of verifying that they comply with this Regulation.
Member States may charge fees not exceeding the cost of tests needed for such control measures, but this shall not oblige manufacturers to repeat tests or to pay for repeated tests where the first test was made by a laboratory which fulfilled the conditions of Article 30 and where the test showed compliance of the fertiliser in question.
2. Member States shall ensure that sampling and analysis for official controls of EC fertilisers belonging to types of fertilisers listed in Annex I are carried out in accordance with the methods described in Annex III and IV.
3. Compliance with this Regulation in respect of conformity to types of fertiliser and compliance with the declared nutrient content and/or the declared content expressed as forms and solubilities of such nutrients may be verified at official inspections only by means of sampling and analysis methods established in accordance with Annex III and IV and taking into account the tolerances specified in Annex II.
4. The Commission shall adapt and modernise the measuring, sampling and analysis methods and shall, wherever possible, use European Standards. Those measures, designed to amend non-essential elements of this Regulation, shall be adopted in accordance with the regulatory procedure with scrutiny referred to in Article 32(3). The same procedure shall apply to the adoption of implementing rules needed to specify the control measures provided for in this Article and in Articles 8, 26 and 27. Such rules shall in particular address the question of the frequency with which tests need to be repeated, as well as measures that are designed to ensure that the fertiliser put on the market is identical with the fertiliser tested.
Article 30
Laboratories
1. Member States shall notify to the Commission the list of those approved laboratories on their territories that are competent to provide the necessary services for checking compliance of EC fertilisers with the requirements of this Regulation. Such laboratories must meet the standards mentioned in section B of Annex V. Such notification shall be made by 11 June 2004 and on the occasion of each subsequent modification.
2. The Commission shall publish the list of approved laboratories in the Official Journal of the European Union.
3. Where a Member State has justifiable grounds for believing that an approved laboratory does not meet the standards referred to in paragraph 1, it shall raise this matter in the committee referred to in Article 32. If the committee agrees that the laboratory does not meet the standards, the Commission shall remove the name from the list referred to in paragraph 2.
4. The Commission shall adopt a decision on the matter within 90 days from the receipt of the information in accordance with the procedure referred to in Article 32(2).
5. The Commission shall publish the amended list in the Official Journal of the European Union.
TITLE IV. FINAL PROVISIONS
Chapter I
ADAPTATION OF THE ANNEXES
Article 31
New EC fertilisers
1. The Commission shall adapt Annex I to include new types of fertilisers.
2. A manufacturer or its representative which wishes to propose a new type of fertiliser for inclusion in Annex I and is required to compile a technical file for that purpose shall do so by taking into account the technical documents referred to in section A of Annex V.
3. The Commission shall adapt the Annexes to take account of technical progress.
4. The measures referred to in paragraphs 1 and 3, designed to amend non-essential elements of this Regulation, shall be adopted in accordance with the regulatory procedure with scrutiny referred to in Article 32(3).
Article 32
Committee procedure
1. The Commission shall be assisted by a Committee.
2. Where reference is made to this paragraph, Articles 5 and 7 of Decision 1999/468/EC shall apply, having regard to the provisions of Article 8 thereof.
The period laid down in Article 5(6) of Decision 1999/468/EC shall be set at three months.
3. Where reference is made to this paragraph, Article 5a(1) to (4) and Article 7 of Decision 1999/468/EC shall apply, having regard to the provisions of Article 8 thereof.
Chapter II
TRANSITIONAL PROVISIONS
Article 33
Competent laboratories
1. Without prejudice to the provisions of Article 30(1), Member States may for a transitional period until 11 December 2007 continue to apply their national provisions for authorising competent laboratories to provide the necessary services for checking compliance of EC fertilisers with the requirements of this Regulation.
2. Member States shall notify the list of these laboratories to the Commission, giving details of their authorisation scheme. Such notification shall be made by 11 June 2004 and on the occasion of each subsequent modification.
Article 34
Packaging and labelling
Notwithstanding Article 35(1), EC fertiliser markings, packagings, labels and accompanying documents provided for by earlier Directives may continue to be used until 11 June 2005.
Chapter III
FINAL PROVISIONS
Article 35
Repealed Directives
1. Directives 76/116/EEC, 77/535/EEC, 80/876/EEC and 87/94/EEC are hereby repealed.
2. References to the Directives repealed shall be construed as references to this Regulation. In particular, derogations from Article 7 of Directive 76/116/EEC that were granted by the Commission under Article 95(6) of the Treaty shall be construed as derogations from Article 5 of the present Regulation and shall continue to produce their effects notwithstanding the entry into force of this Regulation. Pending the adoption of penalties under Article 36, Member States may continue to apply penalties for infringements of national rules implementing the Directives mentioned in paragraph 1.
Article 36
Penalties
The Member States shall lay down the rules on penalties applicable to infringements of the provisions of this Regulation and shall take all measures necessary to ensure that they are implemented. The penalties provided for must be effective, proportionate and dissuasive.
Article 37
National provisions
The Member States shall notify the Commission by 11 June 2005 of any national provisions adopted pursuant to Articles 6(1), 6(2), 29(1) and 36 of this Regulation, and shall notify it without delay of any subsequent amendment affecting them.
Article 38
Entry into force
This Regulation shall enter into force on the twentieth day after its publication in the Official Journal of the European Union with the exception of Articles 8 and 26(3), which shall enter into force 11 June 2005.
This Regulation shall be binding in its entirety and directly applicable in all Member States.
Annex I
LIST
OF TYPES OF EC FERTILISERS
A. INORGANIC STRAIGHT PRIMARY NUTRIENT FERTILISERS
A.1. NITROGENOUS FERTILISERS
No
Type designation
Data on method of production and essential ingredients
Minimum content of nutrients (percentage by weight)
Data on the expression of nutrients
Other requirements
Other data on the type designation
Nutrient content to be declared
Forms and solubilities of the nutrients
Other criteria
1
2
3
4
5
6
1(a)
Calcium nitrate (nitrate of lime)
Chemically obtained product containing calcium nitrate as its essential ingredient and possibly ammonium nitrate
15% N
Nitrogen expressed as total nitrogen or as nitric and ammoniacal nitrogen. Maximum content of ammoniacal nitrogen: 1,5% N
Total nitrogen
Additional optional particulars:
Nitric nitrogen Ammoniacal nitrogen
1(b)
Calcium magnesium nitrate (nitrate of lime and magnesium)
Chemically obtained product containing calcium nitrate and magnesium nitrate as essential ingredients
13% N
Nitrogen expressed as nitric nitrogen. Minimum content of magnesium in the form of water-soluble salts expressed as magnesium oxide: 5% MgO
Nitric nitrogen
Water-soluble magnesium oxide
1(c)
Magnesium nitrate
Chemically obtained product containing as its essential ingredient hexahydrated magnesium nitrate
10% N
Nitrogen expressed as nitric nitrogen
14% MgO
Magnesium expressed as water-soluble magnesium oxide
When marketed in the form of crystals as note "in crystallised form" may be added
Nitric nitrogen
Water-soluble magnesium oxide
2(a)
Sodium nitrate (nitrate of soda)
Chemically obtained product containing sodium nitrate as its essential ingredient
15% N
Nitrogen expressed as nitric nitrogen
Nitric nitrogen
2(b)
Chile nitrate
Product prepared from caliche, containing sodium nitrate as its essential ingredient
15% N
Nitrogen expressed as nitric nitrogen
Nitric nitrogen
3(a)
Calcium cyanamide
Chemically obtained product containing calcium cyanamide as its essential ingredient, calcium oxide and possibly small quantities of ammonium salts and urea
18% N
Nitrogen expressed as total nitrogen, at least 75% of the nitrogen declared being bound in the form of cyanamide
Total nitrogen
3(b)
Nitrogenous calcium cyanamide
Chemically obtained product containing calcium cyanamide as its essential ingredient, and calcium oxide and possibly small quantities of ammonium salts and urea, plus added nitrate
18% N
Nitrogen expressed as total nitrogen, at least 75% of the non-nitric nitrogen declared being bound in the form of cyanamide.
Nitric nitrogen content:
- minimum: 1% N
- maximum: 3% N
Total nitrogen
Nitric nitrogen
4
Sulphate of ammonia
Chemically obtained product containing ammonium sulphate as its essential ingredient, possibly with up to 15% calcium nitrate (nitrate of lime).
19,7% N
Nitrogen expressed as total nitrogen.
Maximum content of nitric nitrogen 2,2% N if calcium nitrate (nitrate of lime) is added.
When marketed in the form of a combination of ammonium sulphate and calcium nitrate (nitrate of lime), the designation must include "with up to 15% calcium nitrate (nitrate of lime)".
Ammoniacal nitrogen.
Total nitrogen if calcium nitrate (nitrate of lime) is added
5
Ammonium nitrate or calcium ammonium nitrate
Chemically obtained product containing ammonium nitrate as its essential ingredient, which may contain fillers such as ground limestone, calcium sulphate, ground dolomite, magnesium sulphate, kieserite
20% N
Nitrogen expressed as nitric nitrogen and ammoniacal nitrogen, each of these two forms of nitrogen accounting for about half the nitrogen present.
See Annexes III.1 and III.2 of this regulation, if required.
The designation "calcium ammonium nitrate" is exclusively reserved for a fertiliser containing only calcium carbonate (for instance limestone) and/or magnesium carbonate and calcium carbonate (for instance dolomite) in addition to ammonium nitrate. The minimum content of these carbonates must be 20% and their purity level at least 90%
Total nitrogen
Nitric nitrogen Ammoniacal nitrogen
6
Ammonium sulphate-nitrate
Chemically obtained product containing as essential ingredients ammonium nitrate and ammonium sulphate
25% N
Nitrogen expressed as ammoniacal and nitric nitrogen. Minimum nitric nitrogen content: 5%
Total nitrogen
Ammoniacal nitrogen
Nitric nitrogen
7
Magnesium sulphonitrate
Chemically obtained product containing ammonium nitrate, ammonium sulphate and magnesium sulphate as essential ingredients
19% N
Nitrogen expressed as ammoniacal and nitric nitrogen. Minimum nitric nitrogen content: 6% N
Total nitrogen
Ammoniacal nitrogen
5% MgO
Magnesium in the form of water-soluble salts expressed as magnesium oxide
Nitric nitrogen
Water-soluble magnesium oxide
8
Magnesium ammonium nitrate
Chemically obtained product containing ammonium nitrates and magnesium compound salts (dolomite magnesium carbonate and/or magnesium sulphate) as essential ingredients
19% N
Nitrogen expressed as ammoniacal nitrogen and nitric nitrogen. Minimum nitric nitrogen content 6% N
Total nitrogen
Ammoniacal nitrogen
Nitric nitrogen
5% MgO
Magnesium expressed as total magnesium oxide
Total magnesium oxide and possibly, water-soluble magnesium oxide
9
Urea
Chemically obtained product containing carbonyl diamide (carbamide) as its essential ingredient
44% N
Total ureic nitrogen (including biuret). Maximum biuret content: 1,2%
Total nitrogen, expressed as ureic nitrogen
10
Crotonylidene diurea
Product obtained by reaction of urea with crotonaldehyde
Monomeric compound
28% N
Nitrogen expressed as total nitrogen
At least 25% N from the crotonylidene diurea
Maximum ureic nitrogen content: 3%
Total nitrogen
Ureic nitrogen where this is at least 1% by weight
Nitrogen from crotonylidene diurea
11
Isobutylidene diurea
Product obtained by reaction of urea with isobutyraldehyde Monomeric compound
Monomeric compound
28% N
Nitrogen expressed as total nitrogen
At least 25% N from isobutylidene diurea
Maximum ureic nitrogen content: 3%
Total nitrogen
Ureic nitrogen where this is at least 1% by weight
Nitrogen from isobutylidene diurea
12
Urea formaldehyde
Product obtained by reaction of urea with formaldehyde and containing as its essential ingredients molecules of urea formaldehyde
Polymeric compound
36% N total nitrogen
Nitrogen expressed as total nitrogen
At least 3/5 of the declared total nitrogen content must be soluble in hot water
At least 31% N from urea formaldehyde
Maximum ureic nitrogen content: 5%
Total nitrogen
Ureic nitrogen where this is at least 1% by weight
Nitrogen from formaldehyde urea that is soluble in cold water
Nitrogen from formaldehyde urea that is only soluble in hot water
13
Nitrogenous fertiliser containing crotonylidene diurea
Product obtained chemically containing crotonylidene diurea and a straight nitrogen fertiliser [List A-1, excluding products 3(a), 3(b) and 5]
18% N expressed as total nitrogen
At least 3% nitrogen in ammoniacal and/or nitric and/or ureic form
At least 1/3 of the declared total nitrogen content must be derived from crotonylidene diurea
Maximum biuret content:
(ureic N + crotonylidene diurea N) x 0,026
Total nitrogen
For each form amounting to at least 1%:
- nitric nitrogen
- ammoniacal nitrogen
- ureic nitrogen
Nitrogen from crotonylidene diurea
14
Nitrogenous fertiliser containing isobutylidene diurea
Product obtained chemically containing isobutylidene diurea and a straight nitrogenous fertiliser [List A-1, excluding products 3(a), 3(b) and 5]
18% N expressed as total nitrogen
At least 3% nitrogen in ammoniacal and/or nitric and/or ureic form
A least 1/3 of the declared total nitrogen content must derive from isobutylidene diurea
Maximum biuret content:
(Ureic N + isobutylidene diurea N) x 0,026
Total nitrogen
For each form amounting to at least 1%:
- nitric nitrogen
- ammoniacal nitrogen
- ureic nitrogen
Nitrogen from isobutylidene diurea
15
Nitrogenous fertiliser containing urea formaldehyde
Product obtained chemically containing urea formaldehyde and a straight nitrogenous fertiliser [List A-l, excluding products 3(a), 3(b) and 5]
18% N expressed as total nitrogen
At least 3% nitrogen in ammoniacal and/or nitric and/or ureic form
At least 1/3 of the declared total nitrogen content must derive from urea formaldehyde
The nitrogen from the urea formaldehyde must contain at least 3/5 nitrogen that is soluble in hot water
Maximum biuret content:
(Ureic N + urea formaldehyde) x 0,026
Total nitrogen
For each form amounting to at least 1%:
- nitric nitrogen
- ammoniacal nitrogen
- ureic nitrogen
Nitrogen from urea formaldehyde
Nitrogen from urea formaldehyde that is soluble in cold water
Nitrogen from urea formaldehyde that is only soluble in hot water
-
16
Urea-ammonium sulphate
Product obtained chemically from urea and ammonium sulphate
30% N
Nitrogen expressed as ammoniacal and ureic nitrogen
Minimum ammoniacal nitrogen content: 4%
Minimum sulphur content expressed as sulphur trioxide: 12%
Maximum biuret content: 0,9%
Total nitrogen
Ammoniacal nitrogen
Ureic nitrogen
Water-soluble sulphur trioxide
-
A.2. PHOSPHATIC FERTILISERS
Where a particle size criterion is prescribed for the basic constituent materials of fertilisers sold in granular form (fertilisers 1, 3, 4, 5, 6 and 7), it will be established by an appropriate analytical method.
No
Type designation
Data on method of production and essential ingredients
Minimum content of nutrients (percentage by weight)
Data on the expression of nutrients
Other requirements
Other data on the type designation
Nutrient content to be declared
Forms and solubilities of the nutrients
Other criteria
1
2
3
4
5
6
1
Basic slag:
- Thomas phosphates
- Thomas slag
Product obtained in iron-smelting by treatment of the phosphorus melts and containing calcium silicophosphates as its essential ingredients
12% 
Phosphorus expressed as phosphorus pentoxide soluble in mineral acids, at least 75% of the declared content of phosphorus pentoxide being soluble in 2% citric acid
or 
Phosphorus expressed as phosphorus pentoxide soluble in 2% citric acid
Particle size:
- at least 75% able to pass through a sieve with a mesh of 0,160 mm
- at least 96% able to pass through a sieve with a mesh of 0,630 mm
Total phosphorus pentoxide (soluble in mineral acids) 75% of which (to be indicated as % by weight) is soluble in 2% citric acid (for marketing in France, Italy, Spain, Portugal, Greece, Czech Republic, Estonia, Cyprus, Latvia, Lithuania, Hungary, Malta, Poland, Slovenia, Slovakia, Bulgaria and Romania)
Total phosphorus pentoxide (soluble in mineral acids) and phosphorus pentoxide soluble in 2% citric acid (for marketing in the United Kingdom)
Phosphorus pentoxide soluble in 2% citric acid (for marketing in Germany, Belgium, Denmark, Ireland, Luxembourg, the Netherlands and Austria)
2(a)
Single superphosphate
Product obtained by reaction of ground mineral phosphate with sulphuric acid and containing monocalcium phosphate as an essential ingredient as well as calcium sulphate
16% 
Phosphorus expressed as soluble in neutral ammonium citrate, at least 93% of the declared content of being water-soluble
Test sample: 1 g
Phosphorus pentoxide soluble in neutral ammonium citrate
Water-soluble phosphorus pentoxide
2(b)
Concentrated superphosphate
Product obtained by reaction of ground mineral phosphate with sulphuric acid and phosphoric acid and containing monocalcium phosphate as an essential ingredient as well as calcium sulphate
25% 
Phosphorus expressed as soluble in neutral ammonium citrate, at least
93% of the declared content of being water-soluble
Test sample: 1 g
Phosphorus pentoxide soluble in neutral ammonium citrate
Water-soluble phosphorus pentoxide
2(c)
Triple superphosphate
Product obtained by reaction of ground mineral phosphate with phosphoric acid and containing monocalcium phosphate as its essential ingredient
38% 
Phosphorus expressed as soluble in neutral ammonium citrate, at least
85% of the declared content of being water-soluble
Test sample: 3 g
Phosphorus pentoxide soluble in neutral ammonium citrate
Water-soluble phosphorus pentoxide
3
Partially solubilised rock phosphate
Product obtained by partial solubilisation of ground rock phosphate with sulphuric acid or phosphoric acid and containing as essential ingredients monocalcium phosphate, tricalcium phosphate and calcium sulphate
20% 
Phosphorus expressed as soluble in mineral acids, at least 40% of the declared content of being water-soluble
Particle size:
- at least 90% able to pass through a sieve with a mesh of 0,160 mm
- at least 98% able to pass through a sieve with a mesh of 0,630 mm
Total phosphorus pentoxide (soluble in mineral acids)
Phosphorus pentoxide soluble in water
3(a)
Partially solubilised rock phosphate with magnesium
Product obtained by partial solubilisation of ground rock phosphate with sulphuric acid or phosphoric acid with the addition of magnesium sulphate or magnesium oxide, and containing as essential ingredients monocalcium phosphate, tricalcium phosphate, calcium sulphate and magnesium sulphate
16% 
6% MgO
Phosphorus expressed as soluble in mineral acids, at least 40% of the declared content of being water-soluble
Particle size:
- at least 90% able to pass through a sieve with a mesh of 0,160 mm
- at least 98% able to pass through a sieve with a mesh of 0,630 mm
Total phosphorus pentoxide (soluble in mineral acids)
Phosphorus pentoxide soluble in water
Total magnesium oxide
Water-soluble magnesium oxide
4
Dicalcium phosphate
Product obtained by precipitation of solubilised phosphoric acid from mineral phosphates or bones, and containing dicalcium phosphate dihydrate as its essential ingredient
38% 
Phosphorus expressed as soluble in alkaline ammonium citrate (Petermann)
Particle size:
- at least 90% able to pass through a sieve with a mesh of 0,160 mm
- at least 98% able to pass through a sieve with a mesh of 0,630 mm
Phosphorus pentoxide soluble in alkaline ammonium citrate
5
Calcined phosphate
Product obtained by heat treatment of ground rock phosphate with alkaline compounds and silicic acid, and containing alkaline calcium phosphate and calcium silicate as essential ingredients
25% 
Phosphorus expressed as soluble in alkaline ammonium citrate (Petermann)
Particle size:
- at least 75% able to pass through a sieve with a mesh of 0,160 mm
- at least 96% able to pass through a sieve with a mesh of 0,630 mm
Phosphorus pentoxide soluble in alkaline ammonium citrate
6
Aluminium-calcium phosphate
Product obtained in amorphous form by heat treatment and grinding, containing aluminium and calcium phosphates as essential ingredients
30% 
Phosphorus expressed as soluble in mineral acids, at least 75% of the declared content of being soluble in alkaline ammonium citrate (Joulie)
Particle size:
- at least 90% able to pass through a sieve with a mesh of 0,160 mm
- at least 98% able to pass through a sieve with a mesh of 0,630 mm
Total phosphorus pentoxide (soluble in mineral acids)
Phosphorus pentoxide soluble in alkaline ammonium citrate
7
Soft ground rock phosphate
Product obtained by grinding soft mineral phosphates and containing tricalcium phosphate and calcium carbonate as essential ingredients
25% 
Phosphorus expressed as soluble in mineral acids, at least 55% of the declared content of being soluble in 2% formic acid
Particle size:
- at least 90% able to pass through a sieve with a mesh of 0,063 mm
- at least 99% able to pass through a sieve with a mesh of 0,125 mm
Total phosphorus pentoxide (soluble in mineral acids)
Phosphorus pentoxide soluble in 2% formic acid
Percentage by weight of material able to pass through a sieve with a mesh of 0,063 mm
A.3. POTASSIC FERTILISERS
No
Type designation
Data on method of production and essential ingredients
Minimum content of nutrients (percentage by weight)
Data on the expression of nutrients
Other requirements
Other data on the type designation
Nutrient content to be declared
Forms and solubilities of the nutrients
Other criteria
1
2
3
4
5
6
1
Kainit
Product obtained from crude potassium salts
10% 
Potassium expressed as water-soluble 
5% MgO
Magnesium in the form of water-soluble salts, expressed as magnesium oxide
Usual trade names may be added
Water-soluble potassium oxide
Water-soluble magnesium oxide
2
Enriched kainit salt
Product obtained from crude potassium salts enriched by blending with potassium chloride
18% 
Potassium expressed as water-soluble 
Usual trade names may be added
Water-soluble potassium oxide
Optional mention of the water-soluble magnesium oxide content where higher than 5% MgO
3
Muriate of potash
Product obtained from crude potassium salts and containing potassium chloride as its essential ingredient
37% 
Potassium expressed as water-soluble 
Usual trade names may be added
Water-soluble potassium oxide
4
Potassium chloride containing magnesium salts
Product obtained from crude potassium salts with added magnesium salts and containing potassium chloride and magnesium salts as essential ingredients
37% 
Potassium expressed as water-soluble 
5% MgO
Magnesium in the form of water-soluble salts, expressed as magnesium oxide
Water-soluble potassium oxide
Water-soluble magnesium oxide
5
Sulphate of potash
Product obtained chemically from potassium salts and containing potassium sulphate as its essential ingredient
47% 
Potassium expressed as water-soluble
Maximum chloride content: 3% Cl
Water-soluble potassium oxide
Optional mention of the chloride content
6
Sulphate of potash containing magnesium salt
Product obtained chemically from potassium salts, possibly with addition of magnesium salts, and containing potassium sulphate and magnesium sulphate as essential ingredients
22% 
Potassium expressed as water-soluble
8% MgO
Magnesium in the form of water-soluble salts, expressed as magnesium oxide
Maximum chloride content: 3% Cl
Usual trade names may be added
Water-soluble potassium oxide
Water-soluble magnesium oxide
Optional mention of the chloride content
7
Kieserite with potassium sulphate
Product obtained from Kieserite with potassium sulphate added
8% MgO
Magnesium expressed as water-soluble MgO
6% 
Potassium expressed as water-soluble
Total : 20%
Maximum chloride content: 3% Cl
Usual trade names may be added
Water-soluble magnesium oxide
Water-soluble potassium oxide
Optional mention of the chloride content
B. INORGANIC COMPOUND PRIMARY NUTRIENT FERTILISERS
B.1. NPK FERTILISERS
B.1.1.
Type designation:
NPK fertilisers.
Data on method of production:
Product obtained chemically or by blending, without addition of organic nutrients of animal or vegetable origin.
Minimum content of nutrients (percentage by weight):
- Total: 20% ;
- For each of the nutrients: 3% N, 5% , 5% .
?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?Forms, solubilities and nutrient content to ? Data for identification of the fertilisers ?
? be declared as specified in columns ? Other requirements ?
? 4, 5 and 6 ? ?
? Particle size ? ?
?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? N ? P O ? K O ? N ? P O ? K O ?
? ? 2 5 ? 2 ? ? 2 5 ? 2 ?
?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? 1 ? 2 ? 3 ? 4 ? 5 ? 6 ?
?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?(1) Total ?(1) Water-soluble P O ?Water ?(1) Total ?1. An NPK fertiliser free from ?(1) ?
?nitrogen ? 2 5 ?soluble?nitrogen ?Thomas slag, calcined phosphate, ?Water-soluble?
?(2) Nitric?(2) P O soluble in ?K O ?(2) If any ?aluminium-calcium phosphate, ?potassium ?
?nitrogen ? 2 5 ? 2 ?of the forms?partially solubilised rock ?oxide ?
?(3) ?neutral ammonium citrate ? ?of nitrogen ?phosphate and soft ground rock ?(2) The ?
?Ammoniacal?(3) P O soluble in ? ?(2) to (5) ?phosphate must be declared in ?indication ?
?nitrogen ? 2 5 ? ?amounts to ?accordance with solubilities (1), ?"low in ?
?(4) Ureic ?neutral ammonium citrate ? ?at least 1% ?(2) or (3): ?chloride" is ?
?nitrogen ?and in water ? ?by weight, ?- when the water-soluble P O does ?linked to a ?
?(5) ?(4) P O soluble in ? ?it must be ? 2 5 ?maximum ?
?Cyanamide ? 2 5 ? ?declared ?not amount to 2%, solubility (2) ?content of 2%?
?nitrogen ?mineral acids only ? ?(3) If above?only shall be declared; ?Cl ?
? ?(5) P O soluble in ? ?28%, see ?- when the water-soluble P O is at?(3) Chloride ?
? ? 2 5 ? ?Annex III.2 ? 2 5 ?content may ?
? ?alkaline ammonium citrate? ? ?least 2%, solubility (3) shall be ?be declared ?
? ?(Petermann) ? ? ?declared, and the water-soluble ? ?
? ?(6a) P O soluble in ? ? ?P O content must be indicated ? ?
? ? 2 5 ? ? ? 2 5 ? ?
? ?mineral acids, of which ? ? ?[solubility (1)]. ? ?
? ?at least 75% of the ? ? ?The P O content soluble in mineral? ?
? ?declared P O content is ? ? ? 2 5 ? ?
? ? 2 5 ? ? ?acids only must not exceed 2%. ? ?
? ?soluble in 2% citric acid? ? ?For this type 1, the test sample ? ?
? ?(6b) P O soluble in 2% ? ? ?for determining solubilities (2) ? ?
? ? 2 5 ? ? ?and (3) shall be 1 g. ? ?
? ?citric acid ? ? ?2 (a) An NPK fertiliser containing ? ?
? ?(7) P O soluble in ? ? ?soft ground rock phosphate or ? ?
? ? 2 5 ? ? ?partially solubilised rock ? ?
? ?mineral acids, of which ? ? ?phosphate must be free from Thomas ? ?
? ?at least 75% of the ? ? ?slag, calcined phosphate and ? ?
? ?declared P O content is ? ? ?aluminium-calcium phosphate. It ? ?
? ? 2 5 ? ? ?shall be declared in accordance ? ?
? ?soluble in alkaline ? ? ?with solubilities (1), (3) and (4) ? ?
? ?ammonium citrate (Joulie)? ? ?This type of fertiliser must ? ?
? ?(8) P O soluble in ? ? ?contain: ? ?
? ? 2 5 ? ? ?- at least 2% P O soluble in ? ?
? ?mineral acids, of which ? ? ? 2 5 ? ?
? ?at least 55% of the ? ? ?mineral acids only [solubility ? ?
? ?declared P O content is ? ? ?(4)]; ? ?
? ? 2 5 ? ? ?- at least 5% P O soluble in water? ?
? ?soluble in 2% formic acid? ? ? 2 5 ? ?
? ? ? ? ?and neutral ammonium citrate ? ?
? ? ? ? ?[solubility (3)]; ? ?
? ? ? ? ?- at least 2,5% water-soluble P O ? ?
? ? ? ? ? 2 5 ? ?
? ? ? ? ?[solubility (1)]. ? ?
? ? ? ? ?This type of fertiliser must be ? ?
? ? ? ? ?marketed under the designation "NPK? ?
? ? ? ? ?fertiliser containing soft ground ? ?
? ? ? ? ?rock phosphate" or "NPK fertiliser ? ?
? ? ? ? ?containing partially solubilised ? ?
? ? ? ? ?rock phosphate". For this type ? ?
? ? ? ? ?2(a), the test sample for ? ?
? ? ? ? ?determining solubility (3) shall be? ?
? ? ? ? ?3 g. ? ?
?Particle size of the basic phosphatic ? ?2 (b) An NPK fertiliser containing ? ?
?ingredients ? ?aluminium-calcium phosphate must be? ?
? ? ?free from Thomas slag, calcined ? ?
?Thomas slag: at least 75% able to pass ? ?phosphate, soft ground rock ? ?
? through a sieve with a ? ?phosphate and partially ? ?
? mesh of 0,160 mm ? ?solubilised rock phosphate. ? ?
? ? ?It shall be declared in accordance ? ?
?Aluminium-calcium at least 90% able to pass ? ?with solubilities (1) and (7), the ? ?
?phosphate: through a sieve with a ? ?latter applying after deduction of ? ?
? mesh of 0,160 mm ? ?the solubility in water. ? ?
? ? ?This type of fertiliser must ? ?
?Calcined at least 75% able to pass ? ?contain: ? ?
?phosphate: through a sieve with a ? ?- at least 2% of water-soluble P O ? ?
? mesh of 0,160 mm ? ? 2 5? ?
? ? ?[solubility (1)]; ? ?
?Soft ground at least 90% able to pass ? ?- at least 5% of P O according to ? ?
?rock phosphate: through a sieve with a ? ? 2 5 ? ?
? mesh of 0,063 mm ? ?solubility (7). ? ?
? ? ?This type of fertiliser must be ? ?
?Partially at least 90% able to pass ? ?marketed under the designation "NPK? ?
?solubilised through a sieve with a ? ?fertiliser containing ? ?
?rock phosphate: mesh of 0,160 mm ? ?aluminium-calcium phosphate". ? ?
? ? ?3. In the case of NPK fertilisers ? ?
? ? ?containing only one of the ? ?
? ? ?following types of phosphatic ? ?
? ? ?fertiliser: Thomas slag, calcined ? ?
? ? ?phosphate, aluminium-calcium ? ?
? ? ?phosphate, soft ground rock ? ?
? ? ?phosphate, the type designation ? ?
? ? ?must be followed by an indication ? ?
? ? ?of the phosphate ingredient. ? ?
? ? ?The declaration of the solubility ? ?
? ? ?of the P O must be given in ? ?
? ? ? 2 5 ? ?
? ? ?accordance with the following ? ?
? ? ?solubilities: ? ?
? ? ?- for fertilisers based on Thomas ? ?
? ? ?slag: solubility (6a) (France, ? ?
? ? ?Italy, Spain, Portugal, Greece, ? ?
? ? ?Czech Republic, Estonia, Cyprus, ? ?
? ? ?Latvia, Lithuania, Hungary, Malta, ? ?
? ? ?Poland, Slovenia, Slovakia, ? ?
? ? ?Bulgaria, Romania), (6b) (Germany, ? ?
? ? ?Belgium, Denmark, Ireland, ? ?
? ? ?Luxembourg, Netherlands, United ? ?
? ? ?Kingdom and Austria); ? ?
? ? ?- for fertilisers based on calcined? ?
? ? ?phosphate: solubility (5); ? ?
? ? ?- for fertilisers based on ? ?
? ? ?aluminium-calcium phosphate: ? ?
? ? ?solubility (7); ? ?
? ? ?- for fertilisers based on soft ? ?
? ? ?ground rock phosphate: solubility ? ?
? ? ?(8). ? ?
?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?B.1.2.?Type ?NPK fertiliser containing crotonylidene diurea or?
? ?designation: ?isobutylidene diurea or urea formaldehyde (as ?
? ? ?appropriate). ?
? ????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ?Data on method ?Product obtained chemically without addition of ?
? ?of production: ?organic nutrients of animal or vegetable origin ?
? ? ?and containing crotonylidene diurea or ?
? ? ?isobutylidene diurea or urea formaldehyde. ?
? ????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ?Minimum content ?- Total: 20% (N + P O + K O); ?
? ?of nutrients ? 2 5 2 ?
? ?(percentage by ?- For each of the nutrients: ?
? ?weight): ? - 5% N. At least 1/4 of the declared content of?
? ? ? total nitrogen must derive from nitrogen form?
? ? ? (5) or (6) or (7). At least 3/5 of the ?
? ? ? declared nitrogen content (7) must be soluble?
? ? ? in hot water, ?
? ? ? - 5% P O , ?
? ? ? 2 5 ?
? ? ? - 5% K O. ?
? ? ? 2 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
Forms, solubilities and nutrient content to be declared as specified in columns 4, 5 and 6
Particle size
Data for identification of the fertilisers
Other requirements
N
N
1
2
3
4
5
6
(1) Total nitrogen
(2) Nitric nitrogen
(3) Ammoniacal nitrogen
(4) Ureic nitrogen
(5) Nitrogen from crotonylidene diurea
(6) Nitrogen from isobutylidene diurea
(7) Nitrogen from urea formaldehyde
(8) Nitrogen from urea formaldehyde that is only soluble in hot water
(9) Nitrogen from urea formaldehyde that is soluble in cold water
(1) Water-soluble 
(2) soluble in neutral ammonium citrate
(3) soluble in neutral ammonium citrate and in water
Water-soluble 
(1) Total nitrogen
(2) If any of the forms of nitrogen (2) to (4) amounts to at least 1% by weight, it must be declared
(3) One of the forms of nitrogen (5) to (7) (as appropriate). Nitrogen form (7) must be declared in the form of nitrogen
An NPK fertiliser free from Thomas slag, calcined phosphate, aluminium-calcium phosphate, partially solubilised rock phosphate and rock phosphate must be declared in accordance with solubilities (1), (2) or (3):
- when the water-soluble does not amount to 2%, solubility (2) only shall be declared,
- when the water-soluble is at least 2%, solubility (3) shall be declared, and the water-soluble content must be indicated [solubility (1)].
The content soluble in mineral acids only must not exceed 2%.
The test sample for determining solubilities (2) and (3) shall be 1 g.
(1) Water-soluble potassium oxide
(2) The indication "low in chloride" is linked to a maximum content of 2% Cl
(3) Chloride content may be declared
B.2. NP FERTILISERS
B.2.1.
Type designation:
NP fertilisers.
Data on method of production:
Product obtained chemically or by blending without addition of organic nutrients of animal or vegetable origin.
Minimum content of nutrients (percentage by weight):
- Total: 18% ;
- For each of the nutrients: 3% N, 5% .
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Forms, solubilities and nutrient content ? Data for identification of the fertilisers ?
? to be declared as specified ? Other requirements ?
? in columns 4, 5 and 6 ? ?
? Particle size ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? N ? P O ?K O? N ? P O ?K O?
? ? 2 5 ? 2 ? ? 2 5 ? 2 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? 1 ? 2 ? 3 ? 4 ? 5 ? 6 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?(1) Total ?(1) Water-soluble P O ? ?(1) Total ?1. An NP fertiliser free from ? ?
?nitrogen ? 2 5 ? ?nitrogen ?Thomas slag, calcined phosphate, ? ?
?(2) Nitric ?(2) P O soluble in neutral ? ?(2) If any ?aluminium-calcium phosphate, ? ?
?nitrogen ? 2 5 ? ?of the forms?partially solubilised rock ? ?
?(3) ?ammonium citrate ? ?of nitrogen ?phosphate and soft ground rock ? ?
?Ammoniacal ?(3) P O soluble in neutral ? ?(2) to (5) ?phosphate must be declared in ? ?
?nitrogen ? 2 5 ? ?amounts to ?accordance with solubilities (1), ? ?
?(4) Ureic ?ammonium citrate and in ? ?at least 1% ?(2) or (3): ? ?
?nitrogen ?water ? ?by weight, ?- when the water-soluble P O does ? ?
?(5) ?(4) P O soluble in mineral ? ?it must be ? 2 5 ? ?
?Cyanamide ? 2 5 ? ?declared ?not amount to 2%, solubility (2) ? ?
?nitrogen ?acids only ? ? ?only shall be declared; ? ?
? ?(5) P O soluble in alkaline? ? ?- when the water-soluble P O is at? ?
? ? 2 5 ? ? ? 2 5 ? ?
? ?ammonium citrate (Petermann)? ? ?least 2%, solubility (3) shall be ? ?
? ?(6a) P O soluble in mineral? ? ?declared, and the water-soluble ? ?
? ? 2 5 ? ? ?P O content must be indicated ? ?
? ?acids, of which at least 75%? ? ? 2 5 ? ?
? ?of the declared P O content? ? ?[solubility (1)]. ? ?
? ? 2 5 ? ? ?The P O content soluble in mineral? ?
? ?is soluble in 2% citric acid? ? ? 2 5 ? ?
? ?(6b) P O soluble in 2% ? ? ?acids only must not exceed 2%. ? ?
? ? 2 5 ? ? ?For this type 1, the test sample ? ?
? ?citric acid ? ? ?for determining solubilities (2) ? ?
? ?(7) P O soluble in mineral ? ? ?and (3) shall be 1 g. ? ?
? ? 2 5 ? ? ?2 (a) A NP fertiliser containing ? ?
? ?acids of which at least 75% ? ? ?soft ground rock phosphate or ? ?
? ?of the declared P O content? ? ?partially solubilised rock ? ?
? ? 2 5 ? ? ?phosphate must be free from Thomas ? ?
? ?is soluble in alkaline ? ? ?slag, calcined phosphate and ? ?
? ?ammonium citrate (Joulie) ? ? ?aluminium-calcium phosphate. ? ?
? ?(8) P O soluble in mineral ? ? ?It shall be declared in accordance ? ?
? ? 2 5 ? ? ?with solubilities (1), (3) and (4).? ?
? ?acids of which at least 55% ? ? ?This type of fertiliser must ? ?
? ?of the declared P O content? ? ?contain: ? ?
? ? 2 5 ? ? ?- at least 2% P O soluble in ? ?
? ?is soluble in 2% formic acid? ? ? 2 5 ? ?
? ? ? ? ?mineral acids only [solubility ? ?
? ? ? ? ?(4)]; ? ?
? ? ? ? ?- at least 5% P O soluble in water? ?
? ? ? ? ? 2 5 ? ?
? ? ? ? ?and neutral ammonium citrate ? ?
? ? ? ? ?[solubility (3)]; ? ?
? ? ? ? ?- at least 2,5% water soluble P O ? ?
? ? ? ? ? 2 5 ? ?
? ? ? ? ?[solubility (1)]. ? ?
? ? ? ? ?This type of fertiliser must be ? ?
? ? ? ? ?marketed under the designation "NP ? ?
? ? ? ? ?fertiliser containing soft ground ? ?
? ? ? ? ?rock phosphate" or "NP fertiliser ? ?
? ? ? ? ?containing partially solubilised ? ?
? ? ? ? ?rock phosphate". ? ?
? ? ? ? ?For this type 2(a), the test sample? ?
? ? ? ? ?for determining solubility (3) ? ?
? ? ? ? ?shall be 3 g. ? ?
?Particle size of the basic phosphatic ? ?2 (b) A NP fertiliser containing ? ?
?ingredients: ? ?aluminium-calcium phosphate, must ? ?
? ? ?be free from Thomas slag, calcined ? ?
?Thomas slag at least 75% able to pass? ?phosphate, soft ground rock ? ?
? through a sieve with a ? ?phosphate and partially solubilised? ?
? mesh of 0,160 mm ? ?rock phosphate. ? ?
? ? ?It shall be declared in accordance ? ?
?Aluminium-calcium at least 90% able to pass? ?with solubilities (1) and (7), the ? ?
?phosphate through a sieve with a ? ?latter applying after deduction of ? ?
? mesh of 0,160 mm ? ?the solubility in water. ? ?
? ? ?This type of fertiliser must ? ?
?Calcined phosphate at least 75% able to pass? ?contain: ? ?
? through a sieve with a ? ?- at least 2% water-soluble P O ? ?
? mesh of 0,160 mm ? ? 2 5 ? ?
? ? ?[solubility (1)]; ? ?
?Soft ground rock at least 90% able to pass? ?- at least 5% P O according to ? ?
?phosphate through a sieve with a ? ? 2 5 ? ?
? mesh of 0,063 mm ? ?solubility (7). ? ?
? ? ?This type of fertiliser must be ? ?
?Partially at least 90% able to pass? ?marketed under the designation "NP ? ?
?solubilised rock through a sieve with a ? ?fertiliser containing ? ?
?phosphate mesh of 0,160 mm ? ?aluminium-calcium phosphate". ? ?
? ? ?3. In the case of NP fertilisers ? ?
? ? ?containing only one of the ? ?
? ? ?following types of phosphatic ? ?
? ? ?fertiliser: Thomas slag, calcined ? ?
? ? ?phosphate, aluminium-calcium ? ?
? ? ?phosphate, soft ground rock ? ?
? ? ?phosphate, the type designation ? ?
? ? ?must be followed by an indication ? ?
? ? ?of the phosphate ingredient. ? ?
? ? ?The declaration of the solubility ? ?
? ? ?of the P O must be given in ? ?
? ? ? 2 5 ? ?
? ? ?accordance with the following ? ?
? ? ?solubilities: ? ?
? ? ?- for fertilisers based on Thomas ? ?
? ? ?slag: solubility (6a) (France, ? ?
? ? ?Italy, Spain, Portugal, Greece, ? ?
? ? ?Czech Republic, Estonia, Cyprus, ? ?
? ? ?Latvia, Lithuania, Hungary, Malta, ? ?
? ? ?Poland, Slovenia, Slovakia, ? ?
? ? ?Bulgaria, Romania), (6b) (Germany, ? ?
? ? ?Belgium, Denmark, Ireland, ? ?
? ? ?Luxembourg, Netherlands, United ? ?
? ? ?Kingdom and Austria); ? ?
? ? ?- for fertilisers based on calcined? ?
? ? ?phosphate: solubility (5); ? ?
? ? ?- for fertilisers based on ? ?
? ? ?aluminium-calcium phosphate: ? ?
? ? ?solubility (7); ? ?
? ? ?- for fertilisers based on soft ? ?
? ? ?ground rock phosphate: solubility ? ?
? ? ?(8). ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?B.2.2.?Type ?NP fertiliser containing crotonylidene diurea or ?
? ?designation: ?isobutylidene diurea or urea formaldehyde (as ?
? ? ?appropriate) ?
? ????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ?Data on method ?Product obtained chemically without addition of ?
? ?of production: ?organic nutrients of animal or vegetable origin ?
? ? ?and containing crotonylidene diurea or ?
? ? ?isobutylidene diurea or urea formaldehyde ?
? ????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ?Minimum content ?- Total: 18% (N + P O ); ?
? ?of nutrients ? 2 5 ?
? ?(percentage by ?- For each of the nutrients: ?
? ?weight): ? - 5% N. ?
? ? ? At least 1/4 of the declared content of total?
? ? ? nitrogen must derive from nitrogen form (5) ?
? ? ? or (6) or (7). ?
? ? ? At least 3/5 of the declared nitrogen content?
? ? ? (7) must be soluble in hot water, ?
? ? ? - 5% P O . ?
? ? ? 2 5 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
Forms, solubilities and nutrient content to be declared as specified in columns 4, 5 and 6
Particle size
Data for identification of the fertilisers
Other requirements
N
N
1
2
3
4
5
6
(1) Total nitrogen
(2) Nitric nitrogen
(3) Ammoniacal nitrogen
(4) Ureic nitrogen
(5) Nitrogen from crotonylidene diurea
(6) Nitrogen from isobutylidene diurea
(7) Nitrogen from urea formaldehyde
(8) Nitrogen from urea formaldehyde that is only soluble in hot water
(9) Nitrogen from urea formaldehyde that is soluble in cold water
(1) Water-soluble 
(2) soluble in neutral ammonium citrate
(3) soluble in neutral ammonium citrate and in water
(1) Total nitrogen
(2) If any of the forms of nitrogen (2) to (4) amounts to at least 1% by weight, it must be declared
(3) One of the forms of nitrogen (5) to (7) (as appropriate). Nitrogen form (7) must be declared in the form of nitrogen
An NP fertiliser free of Thomas slag, phosphate, partially solubilised rock phosphate and rock phosphate must be declared in accordance with solubilities (1), (2) or (3):
- when the water-soluble does not amount to 2%, solubility (2) only shall be declared;
- when the water-soluble is at least 2%, solubility (3) shall be declared, and the water-soluble content must be indicated [solubility (1)].
The content soluble in mineral acids only must not exceed 2%.
The test sample for determining solubilities (2) and (3) shall be 1 g.
B.3. NK FERTILISERS
B.3.1.
Type designation:
NK fertilisers.
Data on method of production:
Product obtained chemically or by blending, without addition of organic nutrients of animal or vegetable origin.
Minimum content of nutrients (percentage by weight):
- Total: 18% ;
- For each of the nutrients: 3% N, 5% .
Forms, solubilities and nutrient content to be declared as specified in columns 4, 5 and 6
Particle size
Data for identification of the fertilisers
Other requirements
N
N
1
2
3
4
5
6
(1) Total nitrogen
(2) Nitric nitrogen
(3) Ammoniacal nitrogen
(4) Ureic nitrogen
(5) Cyanamide nitrogen
Water-soluble 
(1) Total nitrogen
(2) If any of the forms of nitrogen (2) to (5) amounts to at least 1% by weight, it must be declared
(1) Water-soluble potassium oxide
(2) The indication "low in chloride" is linked to a maximum content of 2% Cl
(3) Chloride content may be declared
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?B.3.2.?Type ?NK fertiliser containing crotonylidene diurea or ?
? ?designation: ?isobutylidene diurea or urea formaldehyde (as ?
? ? ?appropriate) ?
? ????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ?Data on method ?Product obtained chemically without addition of ?
? ?of production: ?organic nutrients of animal or vegetable origin ?
? ? ?and containing crotonylidene diurea or ?
? ? ?isobutylidene diurea or urea formaldehyde ?
? ????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ?Minimum content ?- Total: 18% (N + K O); ?
? ?of nutrients ? 2 ?
? ?(percentage by ?- For each of the nutrients: ?
? ?weight): ? - 5% N ?
? ? ? At least 1/4 of the declared content of total?
? ? ? nitrogen must derive from nitrogen form (5) ?
? ? ? or (6) or (7). ?
? ? ? At least 3/5 of the declared nitrogen content?
? ? ? (7) must be soluble in hot water, ?
? ? ? - 5% K O. ?
? ? ? 2 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
Forms, solubilities and nutrient content to be declared as specified in columns 4, 5 and 6
Particle size
Data for identification of the fertilisers
Other requirements
N
N
1
2
3
4
5
6
(1) Total nitrogen
(2) Nitric nitrogen
(3) Ammoniacal nitrogen
(4) Ureic nitrogen
(5) Nitrogen from crotonylidene diurea
(6) Nitrogen from isobutylidene diurea
(7) Nitrogen from urea formaldehyde
(8) Nitrogen from urea formaldehyde that is only soluble in hot water
(9) Nitrogen from urea formaldehyde that is soluble in cold water
Water-soluble 
(1) Total nitrogen
(2) If any of the forms of nitrogen (2) to (4) amounts to at least 1% by weight, it must be declared
(3) One of the forms of nitrogen (5) to (7) (as appropriate). Nitrogen form (7) must be declared in the form of nitrogen (8) and (9)
(1) Water-soluble
(2) The indication "low in chloride" is linked to a maximum content of 2% Cl
(3) Chloride content may be declared
B.4. PK FERTILISERS
Type designation:
PK fertilisers.
Data on method of production:
Product obtained chemically or by blending, without addition of organic nutrients of animal or vegetable origin.
Minimum content of nutrients (percentage by weight):
- Total: 18% ;
- For each of the nutrients: 5% , 5% .
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Forms, solubilities and nutrient content ? Data for identification of the fertilisers ?
? to be declared as specified ? Other requirements ?
? in columns 4, 5 and 6 ? ?
? Particle size ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?N? P O ? K O ?N? P O ? K O ?
? ? 2 5 ? 2 ? ? 2 5 ? 2 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?1? 2 ? 3 ?4? 5 ? 6 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ?(1) Water-soluble P O ?Water ? ?1. A PK fertiliser free from ?(1) ?
? ? 2 5 ?soluble ? ?Thomas slag, calcined phosphate, ?Water-soluble?
? ?(2) P O soluble in neutral ?K O ? ?aluminium-calcium phosphate, ?potassium ?
? ? 2 5 ? 2 ? ?partially solubilised rock ?oxide ?
? ?ammonium citrate ? ? ?phosphate and soft ground rock ?(2) The ?
? ?(3) P O soluble in neutral ? ? ?phosphate must be declared in ?indication ?
? ? 2 5 ? ? ?accordance with solubilities (1), ?"low in ?
? ?ammonium citrate and in water ? ? ?(2) or (3): ?chloride" is ?
? ?(4) P O soluble in mineral ? ? ?- when the water-soluble P O ?linked to a ?
? ? 2 5 ? ? ? 2 5 ?maximum ?
? ?acids only ? ? ?does not amount to 2% solubility ?content of 2%?
? ?(5) P O soluble in alkaline ? ? ?(2) only shall be declared; ?Cl ?
? ? 2 5 ? ? ?- when the water-soluble P O is ?(3) Chloride ?
? ?ammonium citrate (Petermann) ? ? ? 2 5 ?content may ?
? ?(6a) P O soluble in mineral ? ? ?at least 2% solubility (3) shall ?be declared ?
? ? 2 5 ? ? ?be declared and the water-soluble ? ?
? ?acids, of which at least 75% ? ? ?P O content must be indicated ? ?
? ?of the declared P O content ? ? ? 2 5 ? ?
? ? 2 5 ? ? ?[solubility (1)]. ? ?
? ?is soluble in 2% citric acid ? ? ?The P O content soluble in ? ?
? ?(6b) P O soluble in 2% citric? ? ? 2 5 ? ?
? ? 2 5 ? ? ?mineral acids only must not exceed? ?
? ?acid ? ? ?2%. ? ?
? ?(7) P O soluble in mineral ? ? ?For this type 1, the test sample ? ?
? ? 2 5 ? ? ?for determining solubilities (2) ? ?
? ?acids of which at least 75% of? ? ?and (3) shall be 1 g. ? ?
? ?the declared P O content is ? ? ?2 (a) A PK fertiliser containing ? ?
? ? 2 5 ? ? ?soft ground rock phosphate or ? ?
? ?soluble in alkaline ammonium ? ? ?partially solubilised rock ? ?
? ?citrate (Joulie) ? ? ?phosphate must be free from ? ?
? ?(8) P O soluble in mineral ? ? ?Thomas slag, calcined phosphate ? ?
? ? 2 5 ? ? ?and aluminium-calcium phosphate. ? ?
? ?acids, of which at least 55% ? ? ?It shall be declared in accordance? ?
? ?of the declared P O content ? ? ?with solubilities (1), (3) and (4)? ?
? ? 2 5 ? ? ?This type of fertiliser must ? ?
? ?is soluble in 2% formic acid ? ? ?contain: ? ?
? ? ? ? ?- at least 2% P O soluble in ? ?
? ? ? ? ? 2 5 ? ?
? ? ? ? ?mineral acids only [solubility ? ?
? ? ? ? ?(4)]; ? ?
? ? ? ? ?- at least 5% P O soluble in ? ?
? ? ? ? ? 2 5 ? ?
? ? ? ? ?water and neutral ammonium citrate? ?
? ? ? ? ?[solubility (3)]; ? ?
? ? ? ? ?- at least 2,5% water-soluble P O ? ?
? ? ? ? ? 2 5? ?
? ? ? ? ?[solubility (1)]. ? ?
? ? ? ? ?This type of fertiliser must be ? ?
? ? ? ? ?marketed under the designation "PK? ?
? ? ? ? ?fertiliser containing soft ground ? ?
? ? ? ? ?rock phosphate" or "PK fertiliser ? ?
? ? ? ? ?containing partially solubilised ? ?
? ? ? ? ?rock phosphate". ? ?
? ? ? ? ?For this type 2(a), the test ? ?
? ? ? ? ?sample for determining solubility ? ?
? ? ? ? ?(3) shall be 3 g ? ?
?Particle size of the basic phosphatic ? ?2 (b) A PK fertiliser containing ? ?
?ingredients: ? ?aluminium-calcium phosphate must ? ?
? ? ?be free from Thomas slag, calcined? ?
?Thomas slag at least 75% able to pass? ?phosphate and partially ? ?
? through a sieve with a ? ?solubilised rock phosphate. ? ?
? mesh of 0,160 mm ? ?It shall be declared in accordance? ?
? ? ?with solubilities (1) and (7), the? ?
?Aluminium- at least 90% able to pass? ?latter applying after deduction of? ?
?calcium through a sieve with a ? ?the solubility in water. ? ?
?phosphate mesh of 0,160 mm ? ?This type of fertiliser must ? ?
? ? ?contain: ? ?
?Calcined at least 75% able to pass? ?- at least 2% water-soluble P O ? ?
?phosphate through a sieve with a ? ? 2 5 ? ?
? mesh of 0,160 mm ? ?[solubility (1)]; ? ?
? ? ?- at least 5% P O according to ? ?
?Soft ground rock at least 90% able to pass? ? 2 5 ? ?
?phosphate through a sieve with a ? ?solubility (7). ? ?
? mesh of 0,063 mm ? ?This type of fertiliser must be ? ?
? ? ?marketed under the designation "PK? ?
?Partially at least 90% able to pass? ?fertiliser containing ? ?
?solubilised rock through a sieve with a ? ?aluminium-calcium phosphate". ? ?
?phosphate mesh of 0,160 mm ? ?3. In the case of PK fertilisers ? ?
? ? ?containing only one of the ? ?
? ? ?following types of phosphatic ? ?
? ? ?fertiliser: Thomas slag, calcined ? ?
? ? ?phosphate, aluminium-calcium ? ?
? ? ?phosphate, soft ground rock ? ?
? ? ?phosphate, the type designation ? ?
? ? ?must be followed by an indication ? ?
? ? ?of the phosphate ingredient. ? ?
? ? ?The declaration of the solubility ? ?
? ? ?of the P O must be given in ? ?
? ? ? 2 5 ? ?
? ? ?accordance with the following ? ?
? ? ?solubilities: ? ?
? ? ?- for fertilisers based on Thomas ? ?
? ? ?slag: solubility (6a) (France, ? ?
? ? ?Italy, Spain, Portugal, Greece, ? ?
? ? ?Czech Republic, Estonia, Cyprus, ? ?
? ? ?Latvia, Lithuania, Hungary, Malta,? ?
? ? ?Poland, Slovenia, Slovakia, ? ?
? ? ?Bulgaria, Romania), (6b) (Germany,? ?
? ? ?Belgium, Denmark, Ireland, ? ?
? ? ?Luxembourg, Netherlands, United ? ?
? ? ?Kingdom and Austria) ? ?
? ? ?- for fertilisers based on ? ?
? ? ?calcined phosphate: solubility ? ?
? ? ?(5); ? ?
? ? ?- for fertilisers based on ? ?
? ? ?aluminium-calcium phosphate: ? ?
? ? ?solubility (7); ? ?
? ? ?- for fertilisers based on soft ? ?
? ? ?ground rock phosphate: solubility ? ?
? ? ?(8). ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
C. INORGANIC FLUID FERTILISERS
C.1. STRAIGHT FLUID FERTILISERS
No
Type designation
Data on method of production and essential ingredients
Minimum content of nutrients (percentage by weight)
Data on the expression of nutrients
Other requirements
Other data or type designation
Nutrient content to be declared
Forms and solubilities of the nutrients
Other criteria
1
2
3
4
5
6
1
Nitrogen fertiliser solution
Product obtained chemically and by dissolution in water, in a form stable at atmospheric pressure, without addition of organic nutrients of animal or vegetable origin
15% N
Nitrogen expressed as total nitrogen or, if there is only one form, nitric nitrogen or ammoniacal nitrogen or ureic nitrogen
Maximum biuret content:
ureic N x 0,026
Total nitrogen and, for any form that amounts to not less than 1%, nitric nitrogen, ammoniacal nitrogen and/or ureic nitrogen
If the biuret content is less than 0,2%, the words "low in biuret" may be added
2
Urea Ammonium nitrate fertiliser solution
Product obtained chemically and by dissolution in water, containing ammonium nitrate and urea
26% N
Nitrogen expressed as total nitrogen, where the ureic nitrogen accounts for about half of the nitrogen present Maximum biuret content: 0,5%
Total nitrogen
Nitric nitrogen, ammoniacal nitrogen and ureic nitrogen
If the biuret content is less than 0,2%, the words "low in biuret" may be added
3
Calcium nitrate solution
Product obtained by dissolving calcium nitrate in water
8% N
Nitrogen expressed as nitrogen in nitric form with a maximum 1% nitrogen as ammonia
Calcium expressed as water soluble CaO
The type designation may be followed, as appropriate, by one of the following indications:
- for foliar application;
- for making nutrient solutions;
- for ferti-irrigation.
Total nitrogen
Water soluble calcium oxide for the uses stipulated in column 5
Optionally:
- nitrogen in nitric form;
- nitrogen as ammonia.
4
Magnesium nitrate solution
Product obtained chemically and by dissolving magnesium nitrate in water
6% N
Nitrogen expressed as nitric nitrogen
9% MgO
Magnesium expressed as water-soluble magnesium oxide
Minimum pH: 4
Nitric nitrogen
Water-soluble magnesium oxide
5
Calcium nitrate suspension
Product obtained by suspension of calcium nitrate in water
8% N
Nitrogen expressed as total nitrogen or nitric and ammoniacal nitrogen maximum content of ammoniacal nitrogen: 1,0%
14% CaO Calcium expressed as water soluble CaO
The type designation may be followed by one of the following indications:
- for foliar application;
- for making nutrient solutions and suspensions;
- for fertigation.
Total nitrogen
Nitric nitrogen
Water soluble calcium oxide for the uses stipulated in column 5
6
Nitrogen fertiliser solution with urea formaldehyde
Product obtained chemically or by dissolution in water of urea formaldehyde and a nitrogenous fertiliser from list A-1 in this regulation, excluding products 3(a), 3(b), and 5
18% N expressed as total nitrogen
At least one third of the declared total nitrogen content must derive from urea formaldehyde
Maximum biuret content: (ureic N + urea formaldehyde N) x 0,026
Total nitrogen
For each form amounting to at least 1%:
- Nitric nitrogen;
- Ammoniacal nitrogen;
- Ureic nitrogen.
Nitrogen from urea formaldehyde
7
Nitrogen fertiliser suspension with urea formaldehyde
Product obtained chemically or by suspension in water of urea formaldehyde and a nitrogenous fertiliser from list A-1 in this regulation, excluding products 3(a), 3(b), and 5
18% N expressed as total nitrogen
At least one third of the declared total nitrogen content must derive from urea formaldehyde of which at least three fifths has to be soluble in hot water
Maximum biuret content: (ureic N + urea formaldehyde N) x 0,026
Total nitrogen
For each form amounting to at
least 1%
- Nitric nitrogen;
- Ammoniacal nitrogen;
- Ureic nitrogen.
Nitrogen from urea formaldehyde
Nitrogen from urea formaldehyde that is soluble in cold water
Nitrogen from urea formaldehyde that is only soluble in hot water
C.2. COMPOUND FLUID FERTILISERS
C.2.1.
Type designation:
NPK-fertiliser solution.
Data on method of production:
Product obtained chemically and by dissolution in water, in a form stable at atmospheric pressure, without addition of organic nutrients of animal or vegetable origin.
Minimum content of nutrients (percentage by weight) and other requirements:
- Total: 15%, ;
- For each of the nutrients: 2% N, 3% , 3% ;
- Maximum biuret content: ureic N x 0,026.
Forms, solubilities and nutrient content to be declared as specified in columns 4, 5 and 6
Particle size
Data for identification of the fertilisers
Other requirements
N
N
1
2
3
4
5
6
(1) Total nitrogen
(2) Nitric nitrogen
(3) Ammoniacal nitrogen
(4) Ureic nitrogen
Water-soluble 
Water-soluble 
(1) Total nitrogen
(2) If any of the forms of nitrogen (2) to (4) amounts to not less than 1% by weight, it must be declared
(3) If the biuret content is less than 0,2%, the words "low in biuret" may be added
Water-soluble 
(1) Water-soluble potassium oxide
(2) The words "low in chloride" may be used only where the Cl content does not exceed 2%
(3) The chloride content may be declared
C.2.2.
Type designation:
NPK-fertiliser suspension.
Data on method of production:
Product in liquid form, in which the nutrients are derived from substances both in suspension in the water and in solution without addition of organic nutrients of animal or vegetable origin.
Minimum content of nutrients (percentage by weight) and other requirements:
- Total: 20%, ;
- For each of the nutrients: 3% N, 4% , 4% ;
- Maximum biuret content: ureic N x 0,026.
Forms, solubilities and nutrient content to be declared as specified in columns 4, 5 and 6
Particle size
Data for identification of the fertilisers
Other requirements
N
N
1
2
3
4
5
6
(1) Total nitrogen
(2) Nitric nitrogen
(3) Ammoniacal nitrogen
(4) Ureic nitrogen
(1) Water-soluble 
(2) soluble in neutral ammonium citrate
(3) soluble in neutral ammonium citrate and water
Water-soluble 
(1) Total nitrogen
(2) If any of the forms of nitrogen 2 to 4 amounts to not less than 1% by weight, it must be declared
(3) If the biuret content is less than 0,2%, the words "low in biuret" may be added
The fertilisers must not contain Thomas slag, aluminium calcium phosphate, calcined phosphates, partially solubilised phosphates or rock phosphates
(1) If the water-soluble is less than 2%, only solubility 2 shall be declared
(2) If the water-soluble is at least 2%, solubility 3 and the water-soluble content shall be declared
(1) Water-soluble potassium oxide
(2) The words "low in chloride" may be used only where the Cl content does not exceed 2%
(3) The chloride content may be declared
C.2.3.
Type designation:
NP-fertiliser solution.
Data on method of production:
Product obtained chemically and by dissolution in water, in a form stable at atmospheric pressure, without addition of organic nutrients of animal or vegetable origin.
Minimum content of nutrients
(percentage by weight):
- Total: 18%, ;
- For each of the nutrients: 3% N, 5% ;
- Maximum biuret content: ureic N x 0,026.
Forms, solubilities and nutrient content to be declared as specified in columns 4, 5 and 6
Particle size
Data for identification of the fertilisers
Other requirements
N
N
1
2
3
4
5
6
(1) Total nitrogen
(2) Nitric nitrogen
(3) Ammoniacal nitrogen
(4) Ureic nitrogen
Water-soluble
(1) Total nitrogen
(2) If any of the forms of nitrogen (2) to (4) amounts to not less than 1% by weight, it must be declared.
(3) If the biuret content is less than 0,2%, the words "low in biuret" may be added
Water-soluble 
C.2.4.
Type designation:
NP-fertiliser suspension.
Data on method of production:
Product in liquid form, in which the nutrients are derived from substances both in solution and in suspension in the water, without addition of organic nutrients of animal or vegetable origin.
Minimum content of nutrients (percentage by weight):
- Total: 18%, ;
- For each of the nutrients: 3% N, 5% ;
- Maximum biuret content: ureic N x 0,026.
Forms, solubilities and nutrient content to be declared as specified in columns 4, 5 and 6
Particle size
Data for identification of the fertilisers
Other requirements
N
N
1
2
3
4
5
6
(1) Total nitrogen
(2) Nitric nitrogen
(3) Ammoniacal nitrogen
(4) Ureic nitrogen
(1) Water-soluble 
(2) soluble in neutral ammonium citrate
(3) soluble in neutral ammonium citrate and water
(1) Total nitrogen
(2) If any of the forms of nitrogen (2) to (4) amounts to not less than 1% by weight, it must be declared.
(3) If the biuret content is less than 0,2%, the words "low in biuret" may be added
(1) If the water-soluble is less than 2% only solubility 2 shall be declared
(2) If the water-soluble is at least 2%, solubility 3 will be declared and the water-soluble content must be stated.
The fertilisers may not contain Thomas slag, aluminium calcium phosphate, calcined phosphates, partially solubilised phosphate or rock phosphates
C.2.5.
Type designation:
NK-fertiliser solution.
Data on method of production:
Product obtained chemically and by dissolution in water, in a form stable at atmospheric pressure, without addition of organic nutrients of animal or vegetable origin.
Minimum content of nutrients (percentage by weight):
- Total: 15% ;
- For each of the nutrients: 3% N, 5% ;
- Maximum biuret content: ureic N x 0,026.
Forms, solubilities and nutrient content to be declared as specified in columns 4, 5 and 6
Particle size
Data for identification of the fertilisers
Other requirements
N
N
1
2
3
4
5
6
(1) Total nitrogen
(2) Nitric nitrogen
(3) Ammoniacal nitrogen
(4) Ureic nitrogen
Water-soluble 
(1) Total nitrogen
(2) If any of the forms of nitrogen (2) to (4) amounts to not less than 1% by weight, it must be declared
(3) If the biuret content is less than 0,2%, the words "low in biuret" may be added
(1) Water-soluble potassium oxide
(2) The words "low in chloride" may be used only where the Cl content does not exceed 2%
(3) The chloride content may be declared
C.2.6.
Type designation:
NK-fertiliser suspension.
Data on method of production:
Product in liquid form, in which the nutrients are derived from substances both in solution and in suspension in the water, without addition of organic nutrients of animal or vegetable origin.
Minimum content of nutrients (percentage by weight):
- Total: 18% ;
- For each of the nutrients: 3% N, 5% ;
- Maximum biuret content: ureic N x 0,026.
Forms, solubilities and nutrient content to be declared as specified in columns 4, 5 and 6
Particle size
Data for identification of the fertilisers
Other requirements
N
N
1
2
3
4
5
6
(1) Total nitrogen
(2) Nitric nitrogen
(3) Ammoniacal nitrogen
(4) Ureic nitrogen
Water-soluble 
(1) Total nitrogen
(2) If any of the forms of nitrogen (2) to (4) amounts to not less than 1% by weight, it must be declared
(3) If the biuret content is less than 0,2%, the words "low in biuret" may be added
(1) Water-soluble potassium oxide
(2) The words "low in chloride" may be used only where the Cl content does not exceed 2%
(3) The chloride content may be declared
C.2.7.
Type designation:
PK-fertiliser solution.
Data on method of production:
Product obtained chemically and by dissolution in water, without addition of organic nutrients of animal or vegetable origin.
Minimum content of nutrients (percentage by weight):
- Total: 18% ;
- For each of the nutrients: 5% , 5% .
Forms, solubilities and nutrient content to be declared as specified in columns 4, 5 and 6
Particle size
Data for identification of the fertilisers
Other requirements
N
N
1
2
3
4
5
6
Water-soluble 
Water-soluble 
Water-soluble 
(1) Water-soluble potassium oxide
(2) The words "low in chloride" may be used only where the Cl content does not exceed 2%
(3) The chloride content may be declared
C.2.8.
Type designation:
PK-fertiliser suspension.
Data on method of production:
Product in liquid form, in which the nutrients are derived from substances both in solution and in suspension in water, without addition of organic nutrients of animal or vegetable origin.
Minimum content of nutrients (percentage by weight):
- Total: 18% ;
- For each of the nutrients: 5% , 5% .
Forms, solubilities and nutrient content to be declared as specified in columns 4, 5 and 6
Particle size
Data for identification of the fertilisers
Other requirements
N
N
1
2
3
4
5
6
(1) Water-soluble 
(2) soluble in neutral ammonium citrate
(3) soluble in neutral ammonium citrate and water
Water-soluble 
(1) If the water-soluble is less than 2% only solubility 2 will be declared
(2) If the water-soluble is at least 2% solubility 3 and the water-soluble content shall be declared
The fertilisers must not contain Thomas slag, aluminium calcium phosphate, calcined phosphates, partially solubilised phosphates or rock phosphates
(1) Water-soluble potassium oxide
(2) The words "low in chloride" may be used only where the Cl content does not exceed 2%
(3) The chloride content may be declared
D. INORGANIC SECONDARY NUTRIENT FERTILISERS
No
Type designation
Data on method of production and essential ingredients
Minimum content of nutrients (percentage by weight)
Data on the expression of nutrients
Other requirements
Other data or type designation
Nutrient content to be declared
Forms and solubilities of the nutrients
Other criteria
1
2
3
4
5
6
1
Calcium sulphate
Product of natural or industrial origin containing calcium sulphate at various degrees of hydration
25% CaO
35% 
Calcium and sulphur expressed as total 
Fineness of grind:
- at least 80% to pass through a sieve with a 2 mm mesh width,
- at least 99% to pass through a sieve with a 10 mm mesh width
Usual trade names may be added
Total sulphur trioxide
Optional: total CaO
2
Calcium chloride solution
Calcium chloride solution of industrial origin
12% CaO
Calcium expressed as water-soluble CaO
Calcium oxide
Optional: for plant spraying
3
Elemental sulphur
Comparatively refined natural or industrial product
98% S (245%: )
Sulphur expressed as total 
Total sulphur trioxide
4
Kieserite
Product of mineral origin containing monohydrated magnesium sulphate as main component
24% MgO
45% 
Magnesium and sulphur expressed as water-soluble magnesium oxide and sulphur trioxide
Usual trade names may be added
Water-soluble magnesium oxide
Optional: water-soluble sulphur trioxide
5
Magnesium sulphate
Product containing heptahydrated magnesium sulphate as main ingredient
15% MgO
28% 
Where micro-nutrients are added, and declared in accordance with
Article 6(4) and 6(6):
10% MgO
17% 
Magnesium and sulphur expressed as water-soluble magnesium oxide and sulphur trioxide
The usual trade names may be added
Water-soluble magnesium oxide
Water-soluble sulphur trioxide
5.1
Magnesium sulphate solution
Product obtained by dissolution in water of magnesium sulphate of industrial origin
5% MgO
10% 
Magnesium and sulphur expressed as water-soluble magnesium oxide and water-soluble sulphuric anhydride
Usual trade names may be added
Water-soluble magnesium oxide
Optional: water-soluble sulphuric anhydride
5.2
Magnesium hydroxide
Product obtained chemically and having as its essential ingredient magnesium hydroxide
60% MgO
Particle size: at least 99% able to pass through a sieve with a mesh of 0,063 mm
Total magnesium oxide
5.3
Suspension of magnesium hydroxide
Product obtained by suspension of type 5.2
24% MgO
Total magnesium oxide
6
Magnesium chloride solution
Product obtained by dissolving magnesium chloride of industrial origin
13% MgO
Magnesium expressed as magnesium oxide
Maximum calcium content: 3% CaO
Magnesium oxide
E. INORGANIC MICRO-NUTRIENT FERTILISERS
Explanatory note: The following notes are applicable to the whole of Part E.
Note 1: A chelating agent may be designated by means of its initials as set out in E.3.
Note 2: If the product leaves no solid residue after being dissolved in water it may be described as "for dissolution".
Note 3: Where a micro-nutrient is present in a chelated form, the pH range guaranteeing acceptable stability of the chelated fraction shall be stated.
E.1. FERTILISERS CONTAINING ONLY ONE MICRO-NUTRIENT
E.1.1. Boron
No
Type designation
Data on method of production and essential ingredients
Minimum content of nutrients (percentage by weight)
Data on the expression of nutrients
Other requirements
Other data on the type of designation
Nutrient content to be declared
Forms and solubilities of the nutrients
Other criteria
1
2
3
4
5
6
1a
Boric acid
Product obtained by the action of an acid on a borate
14% water-soluble B
The usual trade names may be added
Water-soluble boron (B)
1b
Sodium borate
Chemically obtained product containing as its essential component a sodium borate
10% water-soluble B
The usual trade names may be added
Water-soluble boron (B)
1c
Calcium borate
Product obtained from colemanite or pandermite containing as its essential ingredient calcium borates
7% total B
Particle size: at least 98% passing through a 0,063 mm sieve
The usual trade names may be added
Total boron (B)
1d
Boron ethanol amine
Product obtained by reacting a boric acid with an ethanol amine
8% water-soluble B
Water-soluble boron (B)
1e
Borated fertiliser in solution
Product obtained by dissolving types 1a and/or 1b and/or 1d
2% water-soluble B
The designation must include the names of the constituents present
Water-soluble boron (B)
1f
Borated fertiliser in suspension
Product obtained by suspending types 1a and/or 1b and/or 1d in water
2% water-soluble B
The designation must include the names of the constituents present
Water-soluble boron (B)
E.1.2. Cobalt
No
Type designation
Data on method of production and essential ingredients
Minimum content of nutrients (percentage by weight)
Data on the expression of nutrients
Other requirements
Other data on the type of designation
Nutrient content to be declared
Forms and solubilities of the nutrients
Other criteria
1
2
3
4
5
6
2a
Cobalt salt
Chemically obtained product containing a mineral salt of cobalt as its essential ingredient
19% water-soluble Co
The designation must include the name of the mineral anion
Water-soluble cobalt (Co)
2b
Cobalt chelate
Water-soluble product obtained by combining cobalt chemically with a chelating agent
2% water-soluble Co, at least 8/10 of the declared value of which has been chelated
Name of the chelating agent
Water-soluble cobalt (Co)
Chelated cobalt (Co)
2c
Cobalt fertiliser solution
Product obtained by dissolving types 2a and/or one of the type 2b in water
2% water-soluble Co
The designation must include:
(1) the name(s) of the mineral anion(s);
(2) the name of any chelating agent if present
Water-soluble cobalt (Co)
Chelated cobalt (Co) if present
E.1.3. Copper
No
Type designation
Data on method of production and essential ingredients
Minimum content of nutrients (percentage by weight)
Data on the expression of nutrients
Other requirements
Other data on the type of designation
Nutrient content to be declared
Forms and solubilities of the nutrients
Other criteria
1
2
3
4
5
6
3a
Copper salt
Chemically obtained product containing a mineral salt of copper as its essential ingredient
20% water-soluble Cu
The designation must include the name of the mineral anion
Water-soluble copper (Cu)
3b
Copper oxide
Chemically obtained product containing copper oxide as its essential ingredient
70% total Cu
Particle size: at least 98% passing through a 0,063 mm sieve
Total copper (Cu)
3c
Copper hydroxide
Chemically obtained product containing copper hydroxide as its essential ingredient
45% total Cu
Particle size: at least 98% passing through a 0,063 mm sieve
Total copper (Cu)
3d
Copper chelate
Water-soluble product obtained by combining copper chemically with a chelating agent
9% water-soluble Cu, at least 8/10 of the declared value of which has been chelated
Name of the chelating agent
Water-soluble copper (Cu)
Chelated copper (Cu)
3e
Copper-based fertiliser
Product obtained by mixing types 3a and/or 3b and/or 3c and/or a single one of type 3d and, if required, filler that is neither nutrient nor toxic
5% total Cu
The designation must include:
(1) the name(s) of the copper components;
(2) the name of any chelating agent if present
Total copper (Cu)
Water-soluble copper (Cu) if this accounts for at least 1/4 of the total copper
Chelated copper (Cu) if present
3f
Copper fertiliser solution
Product obtained by dissolving types 3a and/or one of the type 3d in water
3% water-soluble Cu
The designation must include:
(1) the name(s) of the mineral anion(s);
(2) the name of any chelating agent if present
Water-soluble copper (Cu)
Chelated copper (Cu) if present
3g
Copper oxychloride
Chemically obtained product containing copper oxychloride [Cu2Cl(OH)3] as an essential ingredient
50% total Cu
Particle size: at least 98% passing through a 0,063 mm sieve
Total copper (Cu)
3h
Copper oxychloride suspension
Product obtained by suspension of type 3 g
17% total Cu
Total copper (Cu)
E.1.4. Iron
No
Type designation
Data on method of production and essential ingredients
Minimum content of nutrients (percentage by weight)
Data on the expression of nutrients
Other requirements
Other data on the type of designation
Nutrient content to be declared
Forms and solubilities of the nutrients
Other criteria
1
2
3
4
5
6
4a
Iron salt
Chemically obtained product containing a mineral iron salt as its essential ingredient
12% water-soluble Fe
The designation must include the name of the mineral anion
Water-soluble iron (Fe)
4b
Iron chelate
Water-soluble product obtained by chemical reaction of iron with chelating agent(s) mentioned in the list of Annex I section E.3.
5% of water-soluble iron, of which the chelated fraction is at least 80%, and at least 50% of the water-soluble iron is chelated by the declared chelating agent(s)
Name of each one of the chelating agents mentioned in the list of Annex I section E.3.1 that chelates at least 1% water-soluble iron
Water-soluble iron (Fe)
Iron (Fe) chelated by each chelating agent that is declared in the type-designation and that can be identified and quantified by a European Standard
4c
Iron fertiliser solution
Product obtained by dissolving types 4a and/or one of the type 4b in water
2% of water soluble Fe
The designation must include:
1. the name(s) of the mineral anion(s);
2. the name of any chelating agent, if present, that chelates at least 1% water-soluble iron (Fe)
Water-soluble iron (Fe)
Chelated iron (Fe) if present
Iron (Fe) chelated by each chelating agent that is declared in the type-designation and that can be identified and quantified by a European Standard
E.1.5. Manganese
No
Type designation
Data on method of production and essential ingredients
Minimum content of nutrients (percentage by weight)
Data on the expression of nutrients
Other requirements
Other data on the type of designation
Nutrient content to be declared
Forms and solubilities of the nutrients
Other criteria
1
2
3
4
5
6
5a
Manganese salt
Chemically obtained product containing a mineral manganese salt (Mn II) as its essential ingredient
17% water-soluble Mn
The designation must include the name of the combined anion
Water-soluble manganese (Mn)
5b
Manganese chelate
Water-soluble product obtained by combining manganese chemically with a chelating agent
5% water-soluble Mn, at least 8/10 of the declared value of which has been chelated
Name of the chelating agent
Water-soluble manganese (Mn)
Chelated manganese (Mn)
5c
Manganese oxide
Chemically obtained product containing manganese oxides as essential ingredients
40% total Mn
Particle size: at least 80% passing through a 0,063 mm sieve
Total manganese (Mn)
5d
Manganese-based fertiliser
Product obtained by mixing types 5a and 5c
17% total Mn
The designation must include the name of the manganese components
Total manganese (Mn)
Water-soluble manganese (Mn) if this accounts for at least 1/4 of the total manganese
5e
Manganese-based fertiliser solution
Product obtained by dissolving types 5a and/or one of the type 5b in water
3% water-soluble Mn
The designation must include:
(1) the name(s) of the mineral anion(s);
(2) the name of any chelating agent if present
Water-soluble manganese (Mn)
Chelated manganese (Mn) if present
E.1.6. Molybdenum
No
Type designation
Data on method of production and essential ingredients
Minimum content of nutrients (percentage by weight)
Data on the expression of nutrients
Other requirements
Other data on the type of designation
Nutrient content to be declared
Forms and solubilities of the nutrients
Other criteria
1
2
3
4
5
6
6a
Sodium molybdate
Chemically obtained product containing sodium molybdate as its essential ingredient
35% water-soluble Mo
Water-soluble molybdenum (Mo)
6b
Ammonium molybdate
Chemically obtained product containing ammonium molybdate as its essential ingredient
50% water-soluble Mo
Water-soluble molybdenum (Mo)
6c
Molybdenum-based fertiliser
Product obtained by mixing types 6a and 6b
35% water-soluble Mo
The designation must include the names of the molybdenum components
Water-soluble molybdenum (Mo)
6d
Molybdenum-based fertiliser solution
Product obtained by dissolving types 6a and/or one of the type 6b in water
3% water-soluble Mo
The designation must include the name(s) of the molybdenum component(s)
Water-soluble molybdenum (Mo)
E.1.7. Zinc
No
Type designation
Data on method of production and essential ingredients
Minimum content of nutrients (percentage by weight)
Data on the expression of nutrients
Other requirements
Other data on the type of designation
Nutrient content to be declared
Forms and solubilities of the nutrients
Other criteria
1
2
3
4
5
6
7a
Zinc salt
Chemically obtained product and having as its essential ingredient a mineral salt of zinc
15% water-soluble Zn
The designation must include the name of the mineral anion
Water-soluble zinc (Zn)
7b
Zinc chelate
Water-soluble product obtained by combining zinc chemically with a chelating agent
5% water-soluble Zn, at least 8/10 of the declared content of which has been chelated
Name of the chelating agent
Water-soluble zinc (Zn)
Chelated zinc (Zn)
7c
Zinc oxide
Chemically obtained product and having as its essential ingredient zinc oxide
70% total Zn
Particle size: at least 80% passing through a 0,063 mm sieve
Total zinc (Zn)
7d
Zinc-based fertiliser
Product obtained by mixing types 7a and 7c
30% total Zn
The designation must include the name of the zinc components present
Total zinc (Zn)
Water-soluble zinc (Zn) if this accounts for at least 1/4 of the total zinc (Zn)
7e
Zinc-based fertiliser solution
Product obtained by dissolving types 7a and/or one of type 7b in water
3% water-soluble Zn
The designation must include:
(1) the name(s) of the mineral anion(s);
(2) the name of any chelating agent if present.
Water-soluble zinc (Zn)
Chelated zinc (Zn) if present
E.2. MINIMUM MICRO-NUTRIENT CONTENT, PERCENTAGE WEIGHT OF FERTILISERS
E.2.1. Solid or fluid mixtures of micro-nutrient
Where the micro-nutrient is present in a form that is
exclusively mineral
chelated or complexed
For a micro-nutrient:
Boron (B)
0,2
0,2
Cobalt (Co)
0,02
0,02
Copper (Cu)
0,5
0,1
Iron (Fe)
2,0
0,3
Manganese (Mn)
0,5
0,1
Molybdenum (Mo)
0,02
-
Zinc (Zn)
0,5
0,1
Minimum total of micro-nutrient in a solid mixture: 5% by mass of the fertiliser.
Minimum total of micro-nutrient in a fluid mixture: 2% by mass of the fertiliser.
E.2.2. EC fertilisers containing primary and/or secondary nutrient with micro-nutrient applied to the soil
For crops or grassland
For horticultural use
Boron (B)
0,01
0,01
Cobalt (Co)
0,002
-
Copper (Cu)
0,01
0,002
Iron (Fe)
0,5
0,02
Manganese (Mn)
0,1
0,01
Molybdenum (Mo)
0,001
0,001
Zinc (Zn)
0,01
0,002
E.2.3. EC fertilisers containing primary and/or secondary nutrient with micro-nutrients for leaf sprays
Boron (B)
0,010
Cobalt (Co)
0,002
Copper (Cu)
0,002
Iron (Fe)
0,020
Manganese (Mn)
0,010
Molybdenum (Mo)
0,001
Zinc (Zn)
0,002
E.3. LIST OF AUTHORISED ORGANIC CHELATING AND COMPLEXING AGENTS FOR MICRO-NUTRIENTS
The following substances are authorised provided that their corresponding nutrient chelate has complied with the requirements of Council Directive 67/548/EEC <*>.
--------------------------------
<*> OJ 196, 16.8.1967, p. 1.
E.3.1. Chelating agents <*>
--------------------------------
<*> The chelating agents are to be identified and quantified by the European Standards that covers the mentioned chelating agents.
Acids, or sodium, potassium or ammonium salts of:
CAS number of the acid <*>
Ethylenediaminetetraacetic acid
EDTA
60-00-4
2-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid
HEEDTA
150-39-0
diethylenetriaminepentaacetic acid
DTPA
67-43-6
ethylenediamine-N,N'-di[(ortho-hydroxyphenyl)acetic acid]
[o,o] EDDHA
1170-02-1
ethylenediamine-N-[(ortho-hydroxyphenyl) acetic acid]-N'-[(parahydroxyphenyl)acetic acid]
[o,p] EDDHA
475475-49-1
ethylenediamine-N,N'-di[(ortho-hydroxymethylphenyl)acetic acid]
[o,o] EDDHMA
641632-90-8
ethylenediamine-N-[(ortho-hydroxymethylphenyl)acetic acid]-N'-[(para-hydroxymethylphenyl) acetic acid]
[o,p] EDDHMA
641633-41-2
ethylenediamine-N,N'-di[(5-carboxy-2-hydroxyphenyl)acetic acid]
EDDCHA
85120-53-2
ethylenediamine-N,N'-di[(2-hydroxy-5-sulfophenyl)acetic acid] and its condensation products
EDDHSA
+-
57368-07-7 and 642045-40-7
--------------------------------
<*> For information only.
E.3.2. Complexing agents:
List to be drawn up.
F. NITRIFICATION AND UREASE INHIBITORS
The urease and nitrification inhibitors listed in the Tables F.1. and F.2. below may be added to the nitrogenous fertilisers types listed in Sections A.1., B.1., B.2., B.3., C.1. and C.2. of Annex I subject to the following provisions:
(1) at least 50% of the total nitrogen content of the fertiliser consists of the nitrogen forms specified in column 3;
(2) they do not belong to the fertiliser types mentioned in column 4.
Fertilisers to which a nitrification inhibitor listed in Table F.1. has been added shall have the words "with nitrification inhibitor ([type designation of nitrification inhibitor])" added to their type designation.
Fertilisers to which a urease inhibitor listed in Table F.2. has been added shall have the words "with urease inhibitor ([type designation of urease inhibitor])" added to their type designation.
Technical information, as complete as possible, must be provided with each package or bulk consignment by the person responsible for marketing. This information must enable the user in particular to determine the rates and timing of application in relation to the crop being grown.
New nitrification inhibitors or urease inhibitors may be included in the Tables F1 or F2 respectively after evaluation of the technical files submitted in accordance with guidelines to be elaborated for these compounds.
F.1. NITRIFICATION INHIBITORS
No
Type designation and composition of the nitrification inhibitor
Minimum and maximum inhibitor content as a percentage by mass of the total nitrogen present as ammonium nitrogen and urea nitrogen.
EC fertiliser types for which the inhibitor may not be used
Description of nitrification inhibitors with which mixtures are allowed
Data on permitted ratio
1
2
3
4
5
1
Dicyandiamide
Minimum 2,25
ELINCS No 207-312-8
Maximum 4,5
F.2. UREASE INHIBITORS
No
Type designation and composition of the urease inhibitor
Minimum and maximum inhibitor content as a percentage by mass of the total nitrogen present as urea nitrogen
EC fertiliser types for which the inhibitor may not be used
Description of urease inhibitors with which mixtures are allowed Data on permitted ratio
1
2
3
4
5
1
N-(n-butyl) thiophosphoric triamide (NBPT)
Minimum 0,09
ELINCS No 435-740-7
Maximum 0,20
Annex II
TOLERANCES
The tolerances given in this Annex are negative values in percentage by mass.
The tolerance allowed in respect of the declared nutrient contents in the various types of EC fertiliser are as follows:
1. INORGANIC STRAIGHT PRIMARY NUTRIENT FERTILISERS ABSOLUTE
VALUE IN PERCENTAGE BY MASS EXPRESSED
AS N, , , MgO, Cl
1.1. Nitrogenous fertilisers
calcium nitrate
0,4
calcium - magnesium nitrate
0,4
sodium nitrate
0,4
chile nitrate
0,4
calcium cyanamide
1,0
nitrogenous calcium cyanamide
1,0
ammonium sulphate
0,3
Ammonium nitrate or calcium ammonium nitrate:
- up to and including 32%
0,8
- more than 32%
0,6
ammonium sulphate-nitrate
0,8
magnesium sulphonitrate
0,8
magnesium ammonium nitrate
0,8
urea
0,4
calcium nitrate suspension
0,4
nitrogen fertiliser solution with urea formaldehyde
0,4
nitrogen fertiliser suspension with urea formaldehyde
0,4
urea-ammonium sulphate
0,5
nitrogen fertiliser solution
0,6
ammonium nitrate-urea solution
0,6
1.2. Phosphatic fertilisers
Thomas slag:
- declaration expressed as a range of 2% by mass
0,0
- declaration expressed as a single number
1,0
Other phosphatic fertilisers
solubility in:
(number of fertiliser in Annex I)
- mineral acid
(3, 6, 7)
0,8
- formic acid
(7)
0,8
- neutral ammonium citrate
(2a, 2b, 2c)
0,8
- alkaline ammonium citrate
(4, 5, 6)
0,8
- water
(2a, 2b, 3)
0,9
(2c)
1,3
1.3. Potassic fertilisers
kainit
1,5
enriched kainit salt
1,0
muriate of potash:
- up to and including 55%
1,0
- more than 55%
0,5
potassium chloride containing magnesium salt
1,5
sulphate of potash
0,5
sulphate of potash containing magnesium salt
1,5
1.4. Other components
chloride
0,2
2. INORGANIC COMPOUND PRIMARY NUTRIENT FERTILISERS
2.1. Nutrient elements
N
1,1
1,1
1,1
2.2. Total negative deviations from the declared value
binary fertilisers
1,5
ternary fertilisers
1,9
3. SECONDARY NUTRIENTS IN FERTILISERS
The tolerances allowed in respect of the declared calcium, magnesium, sodium and sulphur contents shall be a quarter of the declared contents of these nutrients up to a maximum of 0,9% in absolute terms for CaO, MgO, , and , i.e. 0,64 for Ca, 0,55 for Mg, 0,67 for Na and 0,36 for S.
4. MICRO-NUTRIENTS IN FERTILISERS
The tolerance allowed in respect of the declared micro-nutrient content shall be:
- 0,4% in absolute terms for a content of more than 2%,
- one fifth of the declared value for a content not exceeding 2%.
The tolerance allowed in respect of the declared content for the various forms of nitrogen or the declared solubilities of phosphorus pentoxide is one-tenth of the overall content of the nutrient concerned with a maximum of 2% by mass, provided that the overall content of that nutrient remains within the limits specified in Annex I and the tolerances specified above.
Annex III
TECHNICAL PROVISIONS
FOR AMMONIUM NITRATE FERTILISERS OF HIGH NITROGEN CONTENT
1. CHARACTERISTICS OF AND LIMITS FOR STRAIGHT AMMONIUM
NITRATE FERTILISERS OF HIGH NITROGEN CONTENT
1.1. Porosity (oil retention)
The oil retention of the fertiliser, which must first have undergone two thermal cycles of a temperature ranging from 25 to 50 °C and conforming with the provisions of part 2 of section 3. of this Annex, must not exceed 4% by mass.
1.2. Combustible ingredients
The percentage by mass of combustible material measured as carbon must not exceed 0,2% for fertilisers having a nitrogen content of at least 31,5% by mass and must not exceed 0,4% for fertilisers having a nitrogen content of at least 28% but less than 31,5% by mass.
1.3. pH
A solution of 10 g of fertiliser in 100 ml of water must have a pH of at least 4.5.
1.4. Particle size analysis
Not more than 5% by mass of the fertiliser must pass through a 1 mm mesh sieve and not more than 3% by mass must pass through a 0,5 mm mesh sieve.
1.5. Chlorine
The maximum chlorine content is set at 0,02% by mass.
1.6. Heavy metals
Heavy metals should not be added deliberately, and any traces which are incidental to the production process should not exceed the limit fixed by the Committee.
The copper content shall not be higher than 10 mg/kg.
No limits are specified for other heavy metals.
2. DESCRIPTION OF THE TEST OF RESISTANCE TO DETONATION
CONCERNING AMMONIUM NITRATE FERTILISERS
OF HIGH NITROGEN CONTENT
The test must be carried out on a representative sample of fertiliser. Before being tested for resistance to detonation, the whole mass of the sample is to be thermally cycled five times complying with the provisions of part 3 in section 3. of this Annex.
The fertiliser must be subjected to the test of resistance to detonation in a horizontal steel tube under the following conditions:
- seamless steel tube,
- Tube length: 1000 mm at least,
- Nominal external diameter: 114 mm at least,
- Nominal wall thickness: 5 mm at least,
- Booster: the type and mass of the booster chosen should be such as to maximise the detonation pressure applied to the sample in order to determine its susceptibility to the transmission of detonation,
- Test temperature: 15 - 25 °C,
- Witness lead cylinders for detecting detonation: 50 mm diameter and 100 mm high
- placed at 150 mm intervals and supporting the tube horizontally. The test is to be carried out twice. The test is deemed conclusive if in both tests one or more of the supporting lead cylinders is crushed by less than 5%.
3. METHODS OF CHECKING COMPLIANCE WITH THE LIMITS SPECIFIED
IN ANNEXES III-1 and III-2
Method 1
Methods for the application of thermal cycles
1. Scope and field of application
This document defines the procedures for the application of thermal cycles prior to the execution of the oil retention test for straight ammonium nitrate fertilisers of high nitrogen content and of the test on the resistance to detonation for both, straight and compound ammonium nitrate fertiliser of high nitrogen content.
The methods of the closed thermal cycles as described in this section are regarded as simulating sufficiently the conditions to be taken into account within the scope of application of title II, chapter IV, however, these methods may not necessarily simulate all conditions arising during transport and storage;
2. Thermal cycles referred to in Annex III-1
2.1. Field of application
This procedure is for thermal cycling prior to determining the oil retention of the fertiliser.
2.2. Principle and definition
In an Erlenmeyer flask, heat the sample from ambient temperature to 50 °C and maintain at this temperature for a period of two hours (phase at 50 °C). Thereupon cool the sample until a temperature of 25 °C is achieved and maintain at that temperature for two hours (phase at 25 °C). The combination of the successive phases at 50 °C and 25 °C forms one thermal cycle. After being subjected to two thermal cycles, the test sample is held at a temperature of 20 +/-3 °C for the determination of the oil retention value.
2.3. Apparatus
Normal laboratory apparatus, in particular:
- water baths thermostated at 25 (+/- 1) and 50 (+/- 1) °C respectively,
- Erlenmeyer flasks with an individual capacity of 150 ml.
2.4. Procedure
Put each test sample of 70 (+/- 5) grams into an Erlenmeyer flask which is then sealed with a stopper.
Move each flask every two hours from the 50 °C bath to the 25 °C bath and vice versa.
Maintain the water in each bath at constant temperature and keep in motion by rapid stirring to ensure the water level comes above the level of the sample. Protect the stopper from condensation by a foam rubber cap.
3. Thermal cycles to be used for Annex III-2
3.1. Field of application
This procedure is for thermal cycling prior to the execution of the detonability test.
3.2. Principle and definition
In a watertight box heat the sample from ambient temperature to 50 °C and maintain at this temperature for a period of one hour (phase at 50 °C). Thereupon cool the sample until a temperature of 25 °C is achieved and maintain at that temperature for one hour (phase at 25 °C). The combination of the successive phases at 50 °C and 25 °C forms one thermal cycle. After being subjected to the required number of thermal cycles, the test sample is held at a temperature of 20 +/-3 °C pending the execution of the detonability test.
3.3. Apparatus
- A water bath, thermostated in a temperature range of 20 to 51 °C with a minimum heating and cooling rate of 10 °C/h, or two water baths, one thermostated at a temperature of 20 °C, the other at 51 °C. The water in the bath(s) is continuously stirred; the volume of the bath should be large enough to guarantee ample circulation of the water.
- A stainless steel box, watertight all around and provided with a thermocouple in the centre. The outside width of the box is 45 (+/- 2) mm and the wall thickness is 1,5 mm (see Figure 1). The height and length of the box can be chosen to suit the dimensions of the water bath, e.g. length 600 mm, height 400 mm.
3.4. Procedure
Place a quantity of fertilisers sufficient for a single detonation into the box and close the cover. Place the box in the water bath. Heat the water to 51 °C and measure the temperature in the centre of the fertiliser. One hour after the temperature at the centre has reached 50 °C cool the water. One hour after the temperature at the centre has reached 25 °C heat the water to start the second cycle. In the case of two water baths, transfer the box to the other bath after each heating/cooling period.
Figure 1
Method 2
Determination of oil retention
1. Scope and field of application
This document defines the procedure for the determination of oil retention of straight ammonium nitrate fertilisers of high nitrogen content.
The method is applicable to both prilled and granular fertilisers which do not contain oil-soluble materials.
2. Definition
Oil retention of a fertiliser: the quantity of oil retained by the fertiliser determined under the operating conditions specified, and expressed as a percentage by mass.
3. Principle
Total immersion of the test portion in gas oil for a specified period, followed by the draining away of surplus oil under specified conditions. Measurement of the increase in mass of the test portion.
4. Reagent
Gas oil
Viscosity max.: 5 mPas at 40 °C
Density: 0,8 to 0,85 g/ml at 20 °C
Sulphur content: <= 1,0% (m/m)
Ash: <= 0,1% (m/m)
5. Apparatus
Ordinary laboratory apparatus, and:
5.1. Balance, capable of weighing to the nearest 0,01 gram.
5.2. Beakers, of capacity 500 ml.
5.3. Funnel, of plastic materials, preferably with a cylindrical wall at the upper end, diameter approximately 200 mm.
5.4. Test sieve, aperture 0,5 mm, fitting into the funnel (5.3).
Note: The size of the funnel and sieve is such as to ensure that only a few granules lie one above another and the oil is able to drain easily.
5.5. Filter paper, rapid filtering grade, creped, soft, mass 150 .
5.6. Absorbent tissue (laboratory grade).
6. Procedure
6.1. Two individual determinations are carried out in quick succession on separate portions of the same test sample.
6.2. Remove particles smaller than 0,5 mm using the test sieve (5.4). Weigh to the nearest 0,01 gram approximately 50 grams of the sample into the beaker (5.2). Add sufficient gas oil (section 4) to cover the prills or granules completely and stir carefully to ensure that the surfaces of all the prills or granules are fully wetted. Cover the beaker with a watch glass and leave to stand for one hour at 25 (+/- 2) °C.
6.3. Filter the entire contents of the beaker through the funnel (5.3) containing the test sieve (5.4). Allow the portion retained by the sieve to remain there for one hour so that most of the excess oil can drain away.
6.4. Lay two sheets of filter paper (5.5) (about 500 x 500 mm) on top of each other on a smooth surface; fold the four edges of both filter papers upwards to a width of about 40 mm to prevent the prills from rolling away. Place two layers of absorbent tissue (5.6) in the centre of the filter papers. Pour the entire contents of the sieve (5.4) over the absorbent tissues and spread the prills evenly with a soft, flat brush. After two minutes lift one side of the tissues to transfer the prills to the filter papers beneath and spread them evenly over these with the brush. Lay another sheet of filter paper, similarly with its edges turned upward, on the sample and roll the prills between the filter papers with circular movements while exerting a little pressure. Pause after every eight circular movements to lift the opposite edges of the filter papers and return to the centre the prills that have rolled to the periphery. Keep to the following procedure: make four complete circular movements, first clockwise and then anticlockwise. Then roll the prills back to the centre as described above. This procedure to be carried out three times (24 circular movements, edges lifted twice). Carefully insert a new sheet of filter paper between the bottom sheet and the one above it and allow the prills to roll onto the new sheet by lifting the edges of the upper sheet. Cover the prills with a new sheet of filter paper and repeat the same procedure as described above. Immediately after rolling, pour the prills into a tared dish and reweigh to the nearest 0,01 gram to determine the mass of the quantity of gas oil retained.
6.5. Repeating the rolling procedure and reweighing
If the quantity of gas oil retained in the portion is found to be greater than 2 grams, place the portion on a fresh set of filter papers and repeat the rolling procedure, lifting the corners in accordance with section 6.4 (two times eight circular movements, lifting once). Then reweigh the portion.
7. Expression of the results
7.1. Method of calculation and formula
The oil retention, from each determination (6.1) expressed as a percentage by mass of the sieved test portion, is given by the equation:
where:
is the mass, in grams, of the sieved test portion (6.2),
is the mass, in grams, of the test portion according to section 6.4 or 6.5 respectively as the result of the last weighing.
Take as the result the arithmetic mean of the two individual determinations.
Method 3
Determination of the combustible ingredients
1. Scope and field of application
This document defines the procedure for the determination of the combustible content of straight ammonium nitrate fertilisers of high nitrogen content.
2. Principle
The carbon dioxide produced by inorganic fillers is removed in advance with an acid. The organic compounds are oxidised by means of a chromic acid/sulphuric acid mixture. Carbon dioxide formed is absorbed in a barium hydroxide solution. The precipitate is dissolved in a solution of hydrochloric acid and measured by back-titration with sodium hydroxide solution.
3. Reagents
3.1. Analytical-grade chromium (VI) trioxide ;
3.2. Sulphuric acid, 60% by volume: pour 360 ml of water into a one-litre beaker and carefully add 640 ml of sulphuric acid (density at 20 °C = 1.83 g/ml).
3.3. Silver nitrate: 0,1 mol/l solution.
3.4. Barium hydroxide
Weigh out 15 grams of barium hydroxide , and dissolve completely in hot water. Allow to cool and transfer to a one-litre flask. Fill up to the mark and mix. Filter through a pleated filter paper.
3.5. Hydrochloric acid: 0,1 mol/l standard solution.
3.6. Sodium hydroxide: 0,1 mol/l standard solution.
3.7. Bromophenol blue: solution of 0,4 grams per litre in water.
3.8. Phenolphthalein: solution of 2 grams per litre in 60% by volume ethanol.
3.9. Soda lime: particle dimensions, about 1,0 to 1,5 mm.
3.10. Demineralised water, freshly boiled to remove carbon dioxide.
4. Apparatus
4.1. Standard laboratory equipment, in particular:
- filter crucible with a plate of sintered glass and a capacity of 15 ml; plate diameter: 20 mm; total height: 50 mm; porosity 4 (pore diameter from 5 to 15 ),
- 600-ml beaker.
4.2. Compressed nitrogen supply.
4.3. Apparatus made up of the following parts and assembled, if possible, by means of spherical ground joints (see Figure 2).
4.3.1. Absorption tube A about 200 mm long and 30 mm in diameter filled with soda lime (3.9) kept in place by fibreglass plugs.
4.3.2. 500-ml reaction flask B with side arm and a round bottom.
4.3.3. Vigreux fractionating column about 150 mm long (C').
4.3.4. Double-surface condenser C, 200 mm long.
4.3.5. Dreschel bottle D acting as a trap for any excess of acid which may distil over.
4.3.6. Ice bath E to cool the Drechsel bottle.
4.3.7. Two absorption vessels and , 32 to 35 mm in diameter, the gas distributor of which comprises a 10 mm disc of low-porosity sintered glass.
4.3.8. Suction pump and suction regulating device G comprising a T-shaped glass piece inserted into the circuit, the free arm of which is connected to the fine capillary tube by a short rubber tube fitted with a screw clamp.
Caution: The use of boiling chromic acid solution in an apparatus under reduced pressure is a hazardous operation and requires appropriate precautions.
5. Procedure
5.1. Sample for analysis
Weigh approximately 10 grams of ammonium nitrate to the nearest 0,001 grams.
5.2. Removal of carbonates
Place the sample for analysis in the reaction flask B. Add 100 ml of (3.2). The prills or granules dissolve in about 10 minutes at ambient temperature. Assemble the apparatus as indicated in the diagram: connect one end of the absorption tube (A) to the nitrogen source (4.2) via a non-return flow device containing a pressure of 667 to 800 Pa and the other end to the feed tube which enters the reaction flask. Place the Vigreux fractionating column (C') and the condenser (C) with cooling water supply in position. Adjust the nitrogen to provide a moderate flow through the solution, bring the solution to boiling point and heat for two minutes. At the end of this time there should be no more effervescence. If effervescence is seen, continue heating for 30 minutes. Allow solution to cool for at least 20 minutes with the nitrogen flowing through it.
Complete assembly of the apparatus as indicated in the diagram by connecting the condenser tube to the Drechsel bottle (D) and the bottle to the absorption vessels and . The nitrogen must continue to pass through the solution during the assembly operation. Rapidly introduce 50 ml of barium hydroxide solution (3.4) into each of the absorption vessels (F1 and F2).
Bubble a stream of nitrogen through for about 10 minutes. The solution must remain clear in the absorbers. If this does not happen, the carbonate removal process must be repeated.
5.3. Oxidation and absorption
After withdrawing the nitrogen feed tube, rapidly introduce 20 grams of chromium trioxide (3.1) and 6 ml of silver nitrate solution (3.3) via the side arm of the reaction flask (B). Connect the apparatus to the suction pump and adjust the nitrogen flow so that a steady stream of gas bubbles passes through the sintered-glass absorbers and .
Heat the reaction flask (B) until the liquid boils and keep it boiling for one and a half hours <*>. It may be necessary to adjust the suction-regulating valve (G) to control the nitrogen flow since it is possible that the barium carbonate precipitated during the test may block the sintered-glass discs. The operation is satisfactory when the barium hydroxide solution in the absorber remains clear. Otherwise repeat the test. Stop heating and dismantle the apparatus. Wash each of the distributors (3.10) both inside and outside to remove barium hydroxide and collect the washings in the corresponding absorber. Place the distributors one after the other in a 600-ml beaker which will subsequently be used for the determination.
--------------------------------
<*> A reaction time of one and a half hours, is sufficient in the case of most of the organic substances in the presence of silver nitrate catalyst.
Rapidly filter under vacuum firstly the contents of absorber and then of absorber using the sintered-glass crucible. Collect the precipitate by rinsing the absorbers with water (3.10) and wash the crucible with 50 ml of the same water. Place the crucible in the 600 ml beaker and add about 100 ml of boiled water (3.10). Introduce 50 ml of boiled water into each of the absorbers and pass nitrogen through the distributors for five minutes. Combine the water with that from the beaker. Repeat the operation once to ensure that the distributors are rinsed thoroughly.
5.4. Measurement of the carbonates originating from organic material
Add five drops of phenolphthalein (3.8) to the contents of the beaker. The solution becomes red in colour. Add hydrochloric acid (3.5) drop by drop until the pink colour just disappears. Stir the solution well in the crucible to check that the pink colour does not reappear. Add five drops of bromphenol blue (3.7) and titrate with hydrochloric acid (3.5) until the solution turns yellow. Add a further 10 ml of hydrochloric acid.
Heat the solution to boiling point and continue boiling for a maximum of one minute. Check carefully that no precipitate remains in the liquid.
Allow to cool and back titrate with the sodium hydroxide solution (3.6).
6. Blank test
Carry out a blank test following the same procedure and using the same quantities of all reagents.
7. Expression of the results
The content of combustible ingredients (C), expressed as carbon, as a percentage by mass of the sample, is given by the formula:
where:
E = the mass in grams of the test portion,
= the total volume in ml of 0,1 mol/l hydrochloric acid added after the change in colour of the phenolphthalein,
= the volume in ml of the 0,1 mol/l sodium hydroxide solution used for back titration.
Figure 2
Method 4
Determination of the pH value
1. Scope and field of application
This document defines the procedure for measuring the pH value of a solution of a straight ammonium nitrate fertiliser of high nitrogen content.
2. Principle
Measurement of the pH of an ammonium nitrate solution by means of a pH meter.
3. Reagents
Distilled or demineralised water, free from carbon dioxide.
3.1. Buffer solution, pH 6,88 at 20 °C
Dissolve 3,40 +/- 0,01 grams of potassium dihydrogen orthophosphate in approximately 400 ml of water. Then dissolve 3,55 +/- 0,01 grams of disodium hydrogen orthophosphate in approximately 400 ml of water. Transfer the two solutions without loss into a 1000-ml graduated flask, make up to the mark and mix. Keep this solution in an airtight vessel.
3.2. Buffer solution, pH 4,00 at 20 °C
Dissolve 10,21 +/- 0,01 grams of potassium hydrogen phthalate in water, transfer without loss into a 1000-ml graduated flask, make up to the mark and mix.
Keep this solution in an airtight vessel.
3.3. Commercially available pH standard solutions may be used.
4. Apparatus
pH meter, equipped with glass and calomel electrodes or equivalent, sensitivity 0,05 pH unit.
5. Procedure
5.1. Calibration of the pH meter
Calibrate the pH meter (4) at a temperature of 20 (+/- 1) °C, using the buffer solutions (3.1), (3.2) or (3.3). Pass a slow stream of nitrogen onto the surface of the solution and maintain this throughout the test.
5.2. Determination
Pour 100,0 ml of water onto 10 (+/- 0,01) grams of the sample in a 250 ml beaker. Remove the insolubles by filtering, decanting or centrifuging the liquid. Measure the pH value of the clear solution at a temperature of 20 (+/- 1) °C according to the same procedure as for the calibration of the meter.
6. Expression of the results
Express the result in pH units, to the nearest 0,1 unit, and state the temperature used.
Method 5
Determination of the particle size
1. Scope and field of application
This document defines the procedure for the test sieving of straight ammonium nitrate fertilisers of high nitrogen content.
2. Principle
The test sample is sieved on a nest of three sieves, either by hand or by mechanical means. The mass retained on each sieve is recorded and the percentage of material passing the required sieves are calculated.
3. Apparatus
3.1. 200-mm-diameter woven-wire test sieves with apertures of 2,0 mm, 1,0 mm and 0,5 mm respectively of standard ranges. One lid and one receiver for these sieves.
3.2. Balance to weigh to 0,1 gram.
3.3. Mechanical sieve shaker (if available) capable of imparting both vertical and horizontal motion to the test sample.
4. Procedure
4.1. The sample is divided representatively into portions of approximately 100 grams.
4.2. Weigh one of these portions to the nearest 0,1 gram.
4.3. Arrange the nest of sieves in ascending order; receiver, 0,5 mm, 1 mm, 2 mm and place the weighed test portion on the top sieve. Fit the lid to the top of the nest of sieves.
4.4. Shake by hand or machine, imparting both a vertical and horizontal motion and if by hand, tapping occasionally. Continue this process for 10 minutes or until the quantity passing through each sieve in one minute is less than 0,1 gram.
4.5. Remove the sieves from the nest in turn and collect the material retained, brush gently from the reverse side with a soft brush, if necessary.
4.6. Weigh the material retained on each sieve and that collected in the receiver, to the nearest 0,1 gram.
5. Evaluation of the results
5.1. Convert the fraction masses to a percentage of the total of the fraction masses (not of the original charge).
Calculate the percentage in the receiver (i.e. < 0,5 mm): A%
Calculate the percentage retained on the 0,5 mm sieve: B%
Calculate the percentage passing 1,0 mm, i.e. (A + B)%
The sum of the fraction masses should be within 2% of the initial mass taken.
5.2. At least two separate analyses should be carried out and the individual results for A should not differ by more than 1,0% absolute and for B by more than 1,5% absolute. Repeat the test if this is not the case.
6. Expression of the results
Report the mean of the two values obtained for A on the one hand and for A + B on the other.
Method 6
Determination of the chlorine content (as chloride ion)
1. Scope and field of application
This document defines the procedure for the determination of the chlorine content (as chloride ion) of straight ammonium nitrate fertilisers with a high nitrogen content.
2. Principle
Chloride ions dissolved in water are determined by potentiometric titration with silver nitrate in an acidic medium.
3. Reagents
Distilled or demineralised water, free from chloride ions.
3.1. Acetone AR.
3.2. Concentrated nitric acid (density at 20 °C = 1,40 g/ml)
3.3. Silver nitrate 0,1 mol/l standard solution. Store this solution in a brown glass bottle.
3.4. Silver nitrate 0,004 mol/l standard solution - prepare this solution at the time of use.
3.5. Potassium chloride 0,1 mol/l standard reference solution. Weigh, to the nearest 0,1 mg, 3,7276 grams of analytical-grade potassium chloride, previously dried for one hour in an oven at 130 °C and cooled in a desiccator to ambient temperature. Dissolve in a little water, transfer the solution without loss into a 500-ml standard flask, dilute to the mark and mix.
3.6. Potassium chloride, 0,004 mol/l standard reference solution - prepare this solution at the time of use.
4. Apparatus
4.1. Potentiometer with silver indicating electrode and calomel reference electrode, sensitivity 2 mV, covering the range - 500 to + 500 mV.
4.2. Bridge, containing a saturated potassium nitrate solution, connected to the calomel electrode (4.1), fitted at the ends with porous plugs.
4.3. Magnetic stirrer, with a Teflon-coated rod.
4.4. Microburette with fine-pointed tip, graduated in 0,01 ml divisions.
5. Procedure
5.1. Standardisation of the silver nitrate solution
Take 5,00 ml and 10,00 ml of the standard reference potassium chloride solution (3.6) and place in two low-form beakers of convenient capacity (for example 250 ml). Carry out the following titration of the contents of each beaker.
Add 5 ml of the nitric acid solution (3.2), 120 ml of the acetone (3.1) and sufficient water to bring the total volume to about 150 ml. Place the rod of the magnetic stirrer (4.3) in the beaker and set the stirrer in motion. Immerse the silver electrode (4.1) and the free end of the bridge (4.2) in the solution. Connect the electrodes to the potentiometer (4.1) and, after verifying the zero of the apparatus, note the value of the starting potential.
Titrate, using the microburette (4.4), adding initially 4 or 9 ml respectively of the silver nitrate solution corresponding to the standard reference potassium chloride solution used. Continue the addition in 0,1 ml portions for the 0,004 mol/l solutions and in 0,05 ml portions for the 0,1 mol/l solutions. After each addition, await the stabilisation of the potential.
Record the volumes added and the corresponding values of the potential in the first two columns of a table.
In a third column of the table, record the successive increments of the potential E. In a fourth column, record the differences positive or negative, between the potential increments . The end of the titration corresponds to the addition of the 0,1 or 0,05 ml portion of the silver nitrate solution which gives the maximum value of .
In order to calculate the exact volume of the silver nitrate solution corresponding to the end of the reaction, use the formula:
where:
is the total volume, in ml, of the silver nitrate solution immediately lower than the volume which gives the maximum increment of ,
is the volume, in ml, of the last portion of the silver nitrate solution added (0,1 or 0,05 ml),
b is the last positive value of ,
B is the sum of the absolute values of the last positive values of and the first negative value of (see example in Table 1).
5.2. Blank test
Carry out a blank test and take account thereof when calculating the final result.
The result of the blank test on the reagents is given, in ml, by the formula:
where:
is the value, in ml, of the exact volume of the silver nitrate solution corresponding to the titration of 10 ml of the potassium chloride standard reference solution used,
is the value, in ml, of the exact volume of the silver nitrate solution corresponding to the titration of 5 ml of the potassium chloride standard reference solution used.
5.3. Check test
The blank test can at the same time serve as a check that the apparatus is functioning satisfactorily and that the test procedure is being implemented correctly.
5.4. Determination
Take a portion of sample in the range 10 to 20 grams and weigh to the nearest 0,01 gram. Transfer quantitatively to a 250-ml beaker. Add 20 ml of water, 5 ml of nitric acid solution (3.2), 120 ml of acetone (3.1) and sufficient water to bring the total volume to about 150 ml.
Place the rod of the magnetic stirrer (4.3) in the beaker, place the beaker on the stirrer and set the stirrer in motion. Immerse the silver electrode (4.1) and the free end of the bridge (4.2) in the solution, connect the electrodes to the potentiometer (4.1) and, after having verified the zero of the apparatus, note the value of the starting potential.
Titrate with the silver nitrate solution, by additions from the micro-burette (4.4) in increments of 0,1 ml. After each addition, await the stabilisation of the potential.
Continue the titration as specified in 5.1, starting from the fourth paragraph: "Record the volumes added and the corresponding values of the potential in the first two columns of a table...".
6. Expression of the results
Express the result of the analysis as the percentage of chlorine contained in the sample as received for analysis. Calculate the percentage of chlorine (Cl) content from the formula:
where:
T is the concentration of silver nitrate solution used, in mol/l
is the result, in ml, of the blank test (5.2),
is the value, in ml, of corresponding to the determination (5.4),
m is the mass, in grams, of the test portion.
Table 1
Example
Volume of the silver nitrate solution
V (ml)
Potential
E (mV)
4,80
176
4,90
211
35
+ 37
5,00
283
72
- 49
5,10
306
23
- 10
5,20
319
13
Method 7
Determination of copper
1. Scope and field of application
This document defines the procedure for the determination of copper content of straight ammonium nitrate fertilisers of high nitrogen content.
2. Principle
The sample is dissolved in dilute hydrochloric acid and the copper is determined by atomic absorption spectrophotometry.
3. Reagents
3.1. Hydrochloric acid (density at 20 °C = 1,18 g/ml).
3.2. Hydrochloric acid, 6 mol/l solution.
3.3. Hydrochloric acid 0,5 mol/l solution.
3.4. Ammonium nitrate.
3.5. Hydrogen peroxide, 30% w/v
3.6. Copper solution <*> (stock): weigh, to the nearest 0,001 gram, 1 gram of pure copper, dissolve in 25 ml 6 mol/l hydrochloric acid solution (3.2), add 5 ml of hydrogen peroxide (3.5) in portions and dilute to 1 litre with water. 1 ml of this solution contains 1000 of copper (Cu).
--------------------------------
<*> Commercially available standard copper solution may be used.
3.6.1. Copper solution (dilute): dilute 10 ml of stock solution (3.6) to 100 ml with water and then dilute 10 ml of the resulting solution, to 100 ml with water, 1 ml of the final dilution contains 10 of copper (Cu).
Prepare this solution at the time of use.
4. Apparatus
Atomic absorption spectrophotometer with a copper lamp (324,8 nm).
5. Procedure
5.1. Preparation of the solution for analysis
Weigh, to the nearest 0,001 gram, 25 grams of the sample, place it in a 400-ml beaker, add carefully 20 ml of hydrochloric acid (3.1) (there may be a vigorous reaction due to carbon dioxide formation). Add more hydrochloric acid, if necessary. When effervescence has stopped, evaporate to dryness on a steam bath, stirring occasionally with a glass rod. Add 15 ml 6 mol/l hydrochloric acid solution (3.2) and 120 ml of water. Stir with the glass rod, which should be left in the beaker, and cover the beaker with a watch glass. Boil the solution gently until dissolution is complete and then cool.
Transfer the solution quantitatively into a 250-ml graduated flask, by washing the beaker with 5 ml 6 mol/l hydrochloric acid (3.2), and twice with 5 ml of boiling water, make up to the mark with 0,5 mol/l hydrochloric acid (3.3) and mix carefully.
Filter through a copper-free filter paper <*>, discarding the first 50 ml.
--------------------------------
<*> Whatman 541 or equivalent.
5.2. Blank solution
Prepare a blank solution from which only the sample has been omitted and allow for this in the calculation of the final results.
5.3. Determination
5.3.1. Preparation of sample and blank test solutions
Dilute the sample solution (5.1) and the blank test solution (5.2) with 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (3.3) to a concentration of copper within the optimal measuring range of the spectrophotometer. Normally no dilution is needed.
5.3.2. Preparation of the calibration solutions
By diluting the standard solution (3.6.1) with 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (3.3), prepare at least five standard solutions corresponding to the optimal measuring range of the spectrophotometer (0 to 5,0 mg/l Cu). Before making up to the mark, add to every solution ammonium nitrate (3.4) to give concentration of 100 mg per ml.
5.4. Measurement
Set up the spectrophotometer (4) at a wavelength of 324,8 nm. Use an oxidising air-acetylene flame. Spray successively, in triplicate, the calibration solution (5.3.2), the sample solution and the blank solution (5.3.1), washing the instrument through with distilled water between each spraying. Plot the calibration curve using the mean absorbances of every standard used as the ordinates and the corresponding concentrations of copper in as the abscissae.
Determine the concentration of copper in the final sample and blank solutions by reference to the calibration curve.
6. Expression of the results
Calculate the copper content of the sample taking into account the mass of the test sample, the dilutions carried out in the course of the analysis and the value of the blank. Express the result as mg Cu/kg.
4. DETERMINATION OF RESISTANCE TO DETONATION
4.1. Scope and field of application
This document defines the procedure for the determination or resistance to detonation of ammonium nitrate fertilisers of high nitrogen content.
4.2. Principle
The test sample is confined in a steel tube and subjected to detonation shock from an explosive booster charge. Propagation of the detonation is determined from the degree of crushing of lead cylinders on which the tube rests horizontally during the test.
4.3. Materials
4.3.1. Plastic explosive containing 83 to 86% penthrite
Density: 1500 to 1600 
Detonation velocity: 7300 to 7700 m/s
Mass: 500 (+/- 1) gram.
4.3.2. Seven lengths of flexible detonating cord with non-metallic sleeve
Filling mass: 11 to 13 g/m
Length of each cord: 400 (+/- 2) mm.
4.3.3. Compressed pellet of secondary explosive, recessed to receive detonator
Explosive: hexogen/wax 95/5 or tetryl or similar secondary explosive, with or without added graphite.
Density: 1500 to 1600 
Diameter: 19 to 21 mm
Height: 19 to 23 mm
Central recess to receive detonator: diameter 7 to 7,3 mm, depth 12 mm.
4.3.4. Seamless steel tube as specified in ISO 65 - 1981 - Heavy Series, with nominal dimensions DN 100 (4")
Outside diameter: 113,1 to 115,0 mm
Wall thickness: 5,0 to 6,5 mm
Length: 1005 (+/- 2) mm.
4.3.5. Bottom place
Material: steel of good weldable quality
Dimensions: 160 x 160 mm
Thickness: 5 to 6 mm
4.3.6. Six lead cylinders
Diameter: 50 (+/- 1) mm
Height: 100 to 101 mm
Materials: soft lead, at least 99,5% purity.
4.3.7. Steel block
Length: at least 1000 mm
Width: at least 150 mm
Height: at least 150 mm
Mass: at least 300 kg if there is no firm base for the steel block.
4.3.8. Plastic or cardboard cylinder for booster charge
Wall thickness: 1,5 to 2,5 mm
Diameter: 92 to 96 mm
Height: 64 to 67 mm
4.3.9. Detonator (electric or non-electric) with initiation force 8 to 10
4.3.10. Wooden disc
Diameter: 92 to 96 mm. Diameter to be matched to the internal diameter of the plastic or cardboard cylinder (4.3.8)
Thickness: 20 mm
4.3.11. Wooden rod of same dimensions as detonator (4.3.9)
4.3.12. Dressmaking pins (maximum length 20 mm)
4.4. Procedure
4.4.1. Preparation of booster charge for insertion into steel tube
There are two methods of initiation of the explosive in the booster charge, depending on the availability of equipment.
4.4.1.1. Seven-point simultaneous initiation
The booster charge prepared for use is shown in Figure 1.
4.4.1.1.1. Drill holes in the wooden disc (4.3.10) parallel to the axis of the disc through the centre and through six points symmetrically distributed around a concentric circle 55 mm in diameter. The diameter of the holes must be 6 to 7 mm (see Section A - B in Figure 1), depending on the diameter of the detonating cord used (4.3.2).
4.4.1.1.2. Cut seven lengths of flexible detonating cord (4.3.2) each 400 mm long, avoiding any loss of explosive at each end by making a clean cut and immediately sealing the end with adhesive. Push each of the seven lengths through the seven holes in the wooden disc (4.3.10) until their ends project a few centimetres on the other side of the disc. Then insert a small dressmaking pin (4.3.12) transversally into the textile sleeve of each length of cord 5 to 6 mm from the end and apply adhesive around the outside of the lengths of cord in a band 2 cm wide adjacent to the pin. Finally, pull the long piece of each cord to bring the pin into contact with the wooden disc.
4.4.1.1.3. Shape the plastic explosive (4.3.1) to form a cylinder 92 to 96 mm in diameter, depending on the diameter of the cylinder (4.3.8). Stand this cylinder upright on a level surface and insert the shaped explosive. Then insert the wooden disc <*> carrying the seven lengths of detonating cord into the top of the cylinder and press it down onto the explosive. Adjust the height of the cylinder (64 to 67 mm) so that its top edge does not extend beyond the level of the wood. Finally, fix the cylinder to the wooden disc for instance with staples or small nails, around its entire circumference.
--------------------------------
<*> The diameter of the disc must always correspond to the inside diameter of the cylinder.
4.4.1.1.4. Group the free ends of the seven lengths of detonating cord around the circumference of the wooden rod (4.3.11) so that their ends are all level in a plane perpendicular to the rod. Secure them in a bundle around the rod by means of adhesive tape <*>.
--------------------------------
<*> NB: When the six peripheral lengths of cord are taut after assembly, the central cord must remain slightly slack.
4.4.1.2. Central initiation by a compressed pellet
The booster charge prepared for use is shown in Figure 2.
4.4.1.2.1. Preparing a compressed pellet
Taking the necessary safety precautions, place 10 grams of a secondary explosive (4.3.3) in a mould with an inside diameter of 19 to 21 mm and compress to the correct shape and density.
(The ratio of diameter: height should be roughly 1:1).
In the centre of the bottom of the mould there is a peg, 12 mm in height and 7,0 to 7,3 mm in diameter (depending on the diameter of the detonator used), which forms a cylindrical recess in the compressed cartridge for subsequent insertion of the detonator.
4.4.1.2.2. Preparing the booster charge
Place the explosive (4.3.1) into the cylinder (4.3.8) standing upright on a level surface, then press it down with a wooden die to give the explosive a cylindrical shape with a central recess. Insert the compressed pellet into this recess. Cover the cylindrically shaped explosive containing the compressed pellet with a wooden disc (4.3.10) having a central hole 7,0 to 7,3 mm in diameter for insertion of a detonator. Fix the wooden disc and the cylinder together with a cross of adhesive tape. Ensure that the hole drilled in the disc and the recess in the compressed pellet are coaxial by inserting the wooden rod (4.3.11).
4.4.2. Preparing steel tubes for the detonation tests
At one end of the steel tube (4.3.4), drill two diametrically opposed holes 4 mm in diameter perpendicularly through the side wall at a distance of 4 mm from the edge.
Butt weld the bottom plate (4.3.5) to the opposite end of the tube, completely filling the right angle between the bottom place and the wall of the tube with weld metal around the entire circumference of the tube.
4.4.3. Filling and charging the steel tube
See Figures 1 and 2.
4.4.3.1. The test sample, the steel tube and the booster charge must be conditioned to temperatures of 20 (+/- 5) °C. 16 to 18 kg of the test sample are needed for two detonation tests.
4.4.3.2. Place the tube upright with its square bottom place resting on a firm, flat surface, preferably concrete. Fill the tube to about one-third of its height with the test sample and drop it 10 cm vertically onto the floor five times to compact the prills or granules as densely as possible in the tube. To accelerate compaction, vibrate the tube by striking the side wall with a 750 to 1000-gram hammer between drops for a total of 10 times.
Repeat this charging method with another portion of the test sample. Finally, a further addition shall be made such that, after compaction by raising and dropping the tube 10 times and a total of 20 intermittent hammer blows, the charge fills the tube to a distance of 70 mm from its orifice.
The filling height of the sample must be adjusted in the steel tube so that the booster charge (4.4.1.1 or 4.4.1.2) to be inserted later will be in close contact with the sample over its entire surface.
4.4.3.3. Insert the booster charge into the tube so that it is in contact with the sample; the top surface of the wooden disc must be 6 mm below the end of the tube. Ensure essential close contact between explosive and test sample by adding or removing small quantities of sample. As shown in Figures 1 and 2, split pins should be inserted through the holes near the open end of the tube and their legs opened flat against the tube.
4.4.4. Positioning of the steel tube and lead cylinders (see figure 3)
4.4.4.1. Number the bases of the lead cylinders (4.3.6) 1 to 6. Make six marks 150 mm apart on the centre line of a steel block (4.3.7) lying on a horizontal base, with the first mark at least 75 mm from the edge of the block. Place a lead cylinder upright on each of these marks, with the base of each cylinder centred on its mark.
4.4.4.2. Lay the steel tube prepared according to 4.4.3 horizontally on the lead cylinders so that the axis of the tube is parallel to the centre line of the steel block and the welded end of the tube extends 50 mm beyond lead cylinder No 6. To prevent the tube from rolling, insert small wooden wedges between the tops of the lead cylinders and the tube wall (one on each side) or place a cross of wood between the tube and the steel block.
Note: Make sure that the tube is in contact with all six lead cylinders; a slight curvature of the tube surface can be compensated for by rotating the tube about its longitudinal axis; if any of the lead cylinders is too tall, tap the cylinder in question carefully with a hammer until it is the required height.
4.4.5. Preparation for detonation
4.4.5.1. Set up the apparatus according to the 4.4.4 in a bunker or suitably prepared underground site (e.g. mine or tunnel). Ensure that the temperature of the steel tube is kept at 20 (+/- 5) °C before detonation.
Note: Should such firing sites not be available, the work can, if necessary, be done in a concrete-lined pit covered over with wooden beams. Detonation can cause steel fragments to be projected with high kinetic energy, therefore, firing must be carried out at a suitable distance from dwellings or thoroughfares.
4.4.5.2. If the booster charge with seven-point initiation is used, ensure that the detonation cords are stretched out as described in the footnote to 4.4.1.1.4 and arranged as horizontally as possible.
4.4.5.3. Finally, remove the wooden rod and replace with the detonator. Do not carry out firing until the danger zone has been evacuated and the test personnel have taken cover.
4.4.5.4. Detonate the explosive.
4.4.6. Allow sufficient time for the fumes (gaseous and sometimes toxic decomposition products such as nitrous gases) to disperse, then collect the lead cylinders and measure their heights with a Vernier caliper
Record for each of the marked lead cylinders, the degree of crushing expressed as a percentage of the original height of 100 mm. If the cylinders are crushed obliquely, record the highest and the lowest values and calculate the average.
4.4.7. A probe for continuous measurement of the detonation velocity can be used; the probe should be inserted longitudinally to the axis of the tube or along its side wall
4.4.8. Two detonation tests per sample are to be carried out
4.5. Test report
Values for the following parameters are to be given in the test report for each of the detonation tests:
- the values actually measures for the outside diameter of the steel tube and for the wall thickness,
- the Brinell hardness of the steel tube,
- the temperature of the tube and the sample shortly before firing,
- the packing density of the sample in the steel tube,
- the height of each lead cylinder after firing, specifying the corresponding cylinder number,
- method of initiation employed for the booster charge.
4.5.1. Evaluation of test results
If, in each firing, the crushing of at least one lead cylinder is less than 5%, the test shall be considered conclusive and the sample in conformity with the requirements of Annex III.2.
Booster charge with seven-point initiation
Figure 1
Booster charge with central initiation
Figure 2
Positioning of the steel tube on the firing site
Figure 3
Annex IV
METHODS OF SAMPLING AND ANALYSIS
A. METHOD OF SAMPLING FOR THE CONTROL OF FERTILISERS
Introduction
Correct sampling is a difficult operation which requires the greatest of care. The need to obtain a sufficiently representative sample for the official testing of fertilisers cannot, therefore, be stressed too much.
The sampling method described below must be applied with strict accuracy by specialists with experience of the conventional sampling procedure.
1. Purpose and scope
Samples intended for the official control of fertilisers, for quality and composition, shall be taken according to the methods described below. Samples thus obtained shall be considered as representative of the sampled portions.
2. Sampling officers
The samples shall be taken by specialist officers authorised for that purpose by the Member States.
3. Definitions
Sampled portion: A quantity of product constituting a unit, and having characteristics presumed to be uniform.
Incremental sample: A quantity taken from one point in the sampled portion.
Aggregate sample: An aggregate of incremental samples taken from the same sampled portion.
Reduced sample: A representative part of the aggregate sample, obtained from the latter by a process of reduction.
Final sample: A representative part of the reduced sample.
4. Apparatus
4.1. The sampling apparatus must be made of materials which cannot affect the characteristics of the products to be sampled. Such apparatus may be officially approved by the Member States.
4.2. Apparatus recommended for the sampling of solid fertilisers
4.2.1. Manual sampling
4.2.1.1. Flat-bottomed shovel with vertical sides.
4.2.1.2. Sampling spear with a long split or compartments. The dimensions of the sampling spear must be appropriate to the characteristics of the sampled portion (depth of container, dimensions of sack, etc.) and to the particle size of the fertiliser.
4.2.2. Mechanical sampling
Approved mechanical apparatus may be used for the sampling of moving fertilisers.
4.2.3. Divider
Apparatus designed to divide the sample into equal parts may be used for taking incremental samples and for the preparation of reduced and final samples.
4.3. Apparatus recommended for the sampling of fluid fertilisers
4.3.1. Manual sampling
Open tube, probe, bottle or another appropriate equipment able to take samples at random from the sampled portion.
4.3.2. Mechanical sampling
Approved mechanical apparatus may be used for sampling of moving fluid fertilisers.
5. Quantitative requirements
5.1. Sampled portion
The size of the sampled portion must be such that each of its constituent parts can be sampled.
5.2. Incremental samples
5.2.1. Loose solid fertilisers or fluid fertilisers in containers exceeding 100 kg
5.2.1.1. Sampled portions not exceeding 2,5 tonnes: Minimum number of incremental samples: seven
5.2.1.2. Sampled portions exceeding 2,5 tonnes and up to 80 tonnes:
Minimum number of incremental samples:
<*>
--------------------------------
<*> Where the number obtained is a fraction, it should be rounded up to the next whole number.
5.2.1.3. Sampled portions exceeding 80 tonnes:
Minimum number of incremental samples: 40
5.2.2. Packaged solid fertilisers or fluid fertilisers in containers (= packages each not exceeding 100 kg)
5.2.2.1. Packages of more than 1 kg
5.2.2.1.1. Sampled portions of less than five packages:
Minimum number of packages to be sampled <*>: all packages.
--------------------------------
<*> For packages whose contents do not exceed 1 kg, an incremental sample shall be the contents of one original package.
5.2.2.1.2. Sampled portions of five to 16 packages: Minimum number of packages to be sampled <*>: four.
--------------------------------
<*> For packages whose contents do not exceed 1 kg, an incremental sample shall be the contents of one original package.
5.2.2.1.3. Sampled portions of 17 to 400 packages:
Minimum number of packages to be sampled <*>:
--------------------------------
<*> For packages whose contents do not exceed 1 kg, an incremental sample shall be the contents of one original package.
<*>
--------------------------------
<*> Where the number obtained is a fraction, it should be rounded up to the next whole number.
5.2.2.1.4. Sampled portions exceeding 400 packages:
Minimum number of packages to be sampled <*>: 20.
--------------------------------
<*> For packages whose contents do not exceed 1 kg, an incremental sample shall be the contents of one original package.
5.2.2.2. Packages not exceeding 1 kg:
Minimum number of packages to be sampled <*>: four.
--------------------------------
<*> For packages whose contents do not exceed 1 kg, an incremental sample shall be the contents of one original package.
5.3. Aggregate sample
A single aggregate sample per sampled portion is required. The total mass of the incremental samples making up the aggregate sample shall be not less than the following:
5.3.1. Loose solid fertilisers or fluid fertilisers in containers exceeding 100 kg: 4 kg.
5.3.2. Packaged solid fertilisers or fluid fertilisers in containers (= packages) each not exceeding 100 kg
5.3.2.1. Packages of more than 1 kg: 4 kg
5.3.2.2. Packages not exceeding 1 kg: mass of the contents of four original packages.
5.3.3. Ammonium nitrate fertiliser sample for tests according to Annex III.2: 75 kg
5.4. Final samples
The aggregate sample gives the final samples on reduction when necessary. Analysis of at least one final sample is required. The mass of the sample for analysis shall not be less than 500 g.
5.4.1. Solid and fluid fertilisers
5.4.2. Ammonium nitrate fertiliser sample for tests
The aggregate sample gives the final sample for tests on reduction when necessary.
5.4.2.1. Minimum final sample mass for Annex III.1 tests: 1 kg
5.4.2.2. Minimum final sample mass for Annex III.2 tests: 25 kg
6. Instructions for taking, preparing and packaging the samples
6.1. General
The samples must be taken and prepared as quickly as possible bearing in mind the precautions necessary to ensure that they remain representative of the fertiliser sampled. Instruments and also surfaces and containers intended to receive samples must be clean and dry.
In the case of fluid fertilisers, if possible the sampled portion should be mixed prior to sampling.
6.2. Incremental samples
Incremental samples must be taken at random throughout the whole sampled portion and they must be of approximately equal sizes.
6.2.1. Loose solid fertilisers or fluid fertilisers in containers exceeding 100 kg
An imaginary division shall be made of the sampled portion into a number of approximately equal parts. A number of parts corresponding to the number of incremental samples required in accordance with 5.2 shall be selected at random and at least one sample taken from each of these parts. Where it is not possible to comply with the requirements of 5.1 when sampling bulk fertilisers or fluid fertilisers in containers exceeding 100 kg the sampling should be carried out when the sampled portion is being moved (loading or unloading). In this case samples shall be taken from the randomly selected notional parts as defined above while these are being moved.
6.2.2. Packaged solid fertilisers or fluid fertilisers in containers (= packages) each not exceeding 100 kg
Having selected the required number of packages for sampling as indicated in 5.2, part of the contents of each package shall be removed. Where necessary, the samples shall be taken after emptying the packages separately.
6.3. Preparation of aggregate sample
The incremental samples shall be mixed to form a single aggregate sample.
6.4. Preparation of the final sample
The material in the aggregate sample shall be carefully mixed <*>.
--------------------------------
<*> Any lumps shall be broken up (if necessary by separating them out and returning them to the sample).
If necessary the aggregate sample should first be reduced to at least 2 kg (reduced sample) either by using a mechanical divider or by the quartering method.
At least three final samples shall then be prepared, of approximately the same amount and conforming to the quantitative requirements of 5.4. Each sample shall be put into an appropriate air tight container. All necessary precautions shall be taken to avoid any change in the characteristics of the sample.
For the tests of Annex III, sections 1 and 2, the final samples shall be kept at a temperature between 0 °C and 25 °C.
7. Packaging of final samples
The containers or packages shall be scaled and labelled (the total label must be incorporated in the seal) in such a manner that they cannot be opened without damaging the seal.
8. Sampling record
A record must be kept of each sampling, permitting each sampled portion to be identified unambiguously.
9. Destination of samples
For each sample portion at least one final sample shall be sent as quickly as possible to an authorised analytical laboratory or to the test institution, together with the information necessary for the analysis or the test.
B. METHODS FOR THE ANALYSIS OF FERTILISERS
(See table of contents p. 2.)
GENERAL OBSERVATIONS
Laboratory equipment
In the descriptions of the methods, general laboratory equipment has not been precisely defined, except that the sizes of flasks and pipettes are given. In all cases laboratory apparatus must be well cleaned, particularly when small quantities of elements are to be determined.
Control tests
Before analysis it is necessary to ensure that all apparatus functions well and that the analytical technique is carried out correctly, using where appropriate chemical compounds of known composition (e.g. ammonium sulphate, mono potassium phosphate, etc.). Nevertheless, the results from analysed fertilisers can indicate wrong chemical composition if the analytical technique is not rigorously followed. On the other hand, a certain number of determinations are empirical and are relative to products of complex chemical composition. It is recommended that where available, laboratories should make use of standard reference fertilisers of well defined composition.
GENERAL PROVISIONS RELATING
TO METHODS OF ANALYSING FERTILISERS
1. Reagents
Unless otherwise specified in the method of analysis, all of the reagents must be analysis-pur (a.p.). Where micro-nutrients are to be analysed the purity of the reagents must be checked by means of a blank test. Depending upon the result obtained, it might be necessary to conduct a further purification.
2. Water
Where dissolution, dilution, rinsing or washing operations referred to in the methods of analysis do not specify the nature of solvents or diluents the use of water is implied. Normally, the water will have to be demineralised or distilled. In these specific instances, as mentioned in the method of analysis, that water will have to be subjected to specific purification processes.
3. Laboratory equipment
In view of the equipment normally used in inspection laboratories, the apparatus described in the methods of analysis is restricted to special instruments and apparatus or to such demanded by any specific requirements. This equipment must be perfectly clean, above all where small quantities are to be determined. The laboratory will have to ensure the accuracy of any graduated glassware used by referring to appropriate metrological standards.
METHOD 1. PREPARATION OF THE SAMPLE FOR ANALYSIS
EN 1482-2: Fertilisers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2: Sample preparation
METHODS 2. NITROGEN
Method 2.1
DETERMINATION OF AMMONIACAL NITROGEN
EN 15475: Fertilisers - Determination of ammoniacal nitrogen
This method of analysis has been ring-tested.
Methods 2.2
DETERMINATION OF NITRIC AND AMMONIACAL NITROGEN
Method 2.2.1. DETERMINATION OF NITRIC
AND AMMONIACAL NITROGEN ACCORDING TO ULSCH
EN 15558: Fertilisers - Determination of nitric and ammoniacal nitrogen according to Ulsch
This method of analysis has not been ring-tested.
Method 2.2.2. DETERMINATION OF NITRIC
AND AMMONIACAL NITROGEN ACCORDING TO ARND
EN 15559: Fertilisers - Determination of nitric and ammoniacal nitrogen according to Arnd
This method of analysis has not been ring-tested.
Method 2.2.3. DETERMINATION OF NITRIC
AND AMMONIACAL NITROGEN ACCORDING TO DEVARDA
EN 15476: Fertilisers - Determination of nitric and ammoniacal nitrogen according to Devarda
This method of analysis has been ring-tested.
Method 2.3
DETERMINATION OF TOTAL NITROGEN
Method 2.3.1. DETERMINATION OF THE TOTAL NITROGEN
IN CALCIUM CYANAMIDE NITRATE FREE
EN 15560: Fertilisers - Determination of total nitrogen in calcium cyanamide nitrate free
This method of analysis has not been ring-tested.
Method 2.3.2. DETERMINATION OF TOTAL NITROGEN
IN CALCIUM CYANAMIDE CONTAINING NITRATES
EN 15561: Fertilisers - Determination of total nitrogen in calcium cyanamide containing nitrates
This method of analysis has not been ring-tested.
Method 2.3.3. DETERMINATION OF TOTAL NITROGEN IN UREA
EN 15478: Fertilisers - Determination of total nitrogen in urea
This method of analysis has been ring-tested.
Method 2.4
DETERMINATION OF CYANAMIDE NITROGEN
EN 15562: Fertilisers - Determination of cyanamide nitrogen
This method of analysis has not been ring-tested.
Method 2.5
SPECTROPHOTOMETRIC DETERMINATION OF BIURET IN UREA
EN 15479: Fertilisers - Spectrophotometric determination of biuret in urea
This method of analysis has been ring-tested.
Methods 2.6
DETERMINATION OF DIFFERENT FORMS
OF NITROGEN IN THE SAME SAMPLE
Method 2.6.1. DETERMINATION OF DIFFERENT FORMS OF NITROGEN
IN THE SAME SAMPLE IN FERTILISERS CONTAINING NITROGEN
AS NITRIC, AMMONIACAL, UREA AND CYANAMIDE NITROGEN
EN 15604: Fertilisers - Determination of different forms of nitrogen in the same sample containing nitrogen, as nitric, ammoniacal, urea and cyanamide nitrogen
This method of analysis has not been ring-tested.
Method 2.6.2. DETERMINATION OF DIFFERENT FORMS OF NITROGEN
IN FERTILISERS CONTAINING NITROGEN ONLY AS NITRIC,
AMMONIACAL AND UREA NITROGEN
1. Object
The purpose of the present document is to specify a simplified method for the determination of different forms of nitrogen in fertilisers containing nitrogen only as nitric, ammoniacal and urea nitrogen.
2. Field of application
The present method can be used for all fertilisers mentioned in Annex I which contain exclusively nitric, ammoniacal or urea nitrogen.
3. Principle
The following determinations are made on different portions of a single sample solution:
3.1. Total soluble nitrogen:
3.1.1. in the absence of nitrates, by direct Kjeldahl digestion of the solution,
3.1.2. in the presence of nitrates, by Kjeldahl digestion of a portion of the solution after reduction by the Ulsch method; ammonia is determined in both cases as described in Method 2.1;
3.2. total soluble nitrogen except nitric nitrogen, by Kjeldahl digestion after elimination of nitric nitrogen in acid medium by means of ferrous sulphate; ammonia is determined as described in Method 2.1;
3.3. nitric nitrogen, by the difference between 3.1.2 and 3.2 or between total soluble nitrogen (3.1.2) and the sum of ammoniacal and urea nitrogen (3.4 + 3.5);
3.4. ammoniacal nitrogen, by cold distillation after slight alkalinisation; the ammonia is obtained in a solution of sulphuric acid and determined as in Method 2.1;
3.5. urea nitrogen, either:
3.5.1. by transformation using urease, into ammonia, which is determined by titration with a standard solution of hydrochloric acid,
3.5.2. by gravimetry using xanhydrol: co-precipitated biuret can be taken with urea nitrogen with little error; its level is usually of small absolute value in compound fertilisers,
3.5.3. by difference, following the table:
Case
Nitrate nitrogen
Ammoniacal nitrogen
Difference
1
2
Absent
Present
Present
Present
(3.1.1) - (3.4)
(3.2) - (3.4)
4. Reagents
Distilled or demineralised water.
4.1. Potassium sulphate for analysis
4.2. Iron for analysis, hydrogen reduced (the specified amount of iron must be able to reduce at least 50 mg of nitrate nitric N)
4.3. Potassium nitrate for analysis
4.4. Ammonium sulphate for analysis
4.5. Urea for analysis
4.6. Sulphuric acid solution 0,1 mol/l
4.7. Concentrated sodium hydroxide solution: approximately 30% (W/V) aqueous solution of NaOH, free of ammonia
4.8. Sodium or potassium hydroxide solution: 0,2 mol/l, free of carbonates
4.9. Sulphuric acid density 
4.10. Dilute hydrochloric acid: one volume of hydrochloric acid plus one volume of water
4.11. Acetic acid: 96 to 100%
4.12. Sulphuric acid solution containing approximately 30% (W/V), free of ammonia
4.13. Ferrous sulphate: crystalline, 
4.14. Titrated sulphuric acid solution: 0,05 mol/l
4.15. Octyl alcohol
4.16. Saturated potassium carbonate solution
4.17. Sodium or potassium hydroxide: 0,1 mol/l
4.18. Saturated barium hydroxide solution
4.19. Sodium carbonate solution: 10% (W/V)
4.20. Hydrochloric acid: 2 mol/l
4.21. Hydrochloric acid solution: 0,1 mol/l
4.22. Urease solution
Make a suspension of 0,5 g of active urease in 100 ml of distilled water, using 0,1 mol/l hydrochloric acid (4.21), adjust the pH to 5,4, measured with pH meter.
4.23. Xanthydrol
5% solution in ethanol or methanol (4.28) (do not use products giving a high proportion of insoluble material); the solution can be kept for three months in a carefully stoppered bottle in darkness.
4.24. Catalyst
Copper oxide (CuO): 0,3 to 0,4 g per determination, or an equivalent amount of copper sulphate pentahydrate of 0,95 to 1,25 g determination.
4.25. Pumice stone granules washed with hydrochloric acid and calcined
4.26. Indicator solutions
4.26.1. Mixed indicator
Solution A: Dissolve 1 g of methyl red in 37 ml of 0,1 mol/l sodium hydroxide solution and make up to one litre with water.
Solution B: Dissolve 1 g of methylene blue in water and make up to one litre.
Mix one volume of A with two volumes of B.
This indicator is violet in acid solution, grey in neutral solution and green in alkaline solution. Use 0,5 ml (10 drops) of this indicator.
4.26.2. Methyl red indicator solution
Dissolve 0,1 g of methyl red in 50 ml of 95% ethanol. Make up to 100 ml with water and filter if necessary. Four or five drops of this indicator can be used instead of the previous one.
4.27. Indicator papers
Litmus, bromothymol blue (or other papers sensitive to pH 6 to 8).
4.28. Ethanol or methanol: 95% (W/V)
5. Apparatus
5.1. Distillation apparatus
See Method 2.1.
5.2. Apparatus for determination of ammoniacal nitrogen (7.5.1)
See Method 2.6.1 and Figure 6.
5.3. Apparatus for determination of urea nitrogen by the urease technique (7.6.1)
See Method 2.6.1 and Figure 7.
5.4. Rotary shaker (35 to 40 turns per minute)
5.5. A pH meter
5.6. Glassware:
precision pipettes of 2, 5, 10, 20, 25, 50 and 100 ml,
long-necked Kjeldahl flasks of 300 and 500 ml,
graduated flasks of 100, 250, 500 and 1000 ml,
crucibles of sintered glass, pore diameter, 5 to 15 ,
mortar.
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Methods
7.1. Preparation of solution for analysis
Weigh out, to an accuracy of 1 mg, 10 g of sample, and transfer to a 500-ml graduated flask. Add 50 ml water and then 20 ml dilute hydrochloric acid (4.10). Shake. Allow to rest until any release comes to an end. Add 400 ml of water; shake for half an hour (5.4); make up to volume with water, homogenise, filter on a dry filter into a dry container.
7.2. Total nitrogen
7.2.1. In absence of nitrates
Pipette into a 300-ml Kjeldahl flask a portion of the filtrate (7.1), containing a maximum of 100 mg N. Add 15 ml of concentrated sulphuric acid (4.9), 0,4 g of copper oxide or 1,25 g of copper sulphate (4.24), and a few glass beads to control boiling. Heat moderately at first in order to initiate the reaction, then more strongly until the liquid becomes colourless or slightly greenish and white fumes unmistakably appear. After cooling, transfer the solution into the distillation flask, dilute to approximately 500 ml with water and add a few granules of pumice stone (4.25). Connect the flask to the distillation apparatus (5.1) and carry out the determination as described in 7.1.1.2, Method 2.6.1.
7.2.2. In the presence of nitrates
Pipette into 500-ml Erlenmeyer a portion of the filtrate (7.1) containing not more than 40 mg of nitric N. At this stage of the analysis, the total quantity of N is unimportant. Add 10 ml of 30% sulphuric acid (4.12), 5 g of reduced iron (4.2), and immediately cover the Erlenmeyer with a watch glass. Heat gently until the reaction becomes strong but not violent. Stop heating and leave for at least three hours at ambient temperature. Transfer the liquid quantitatively to a 250-ml graduated flask, ignoring undissolved iron. Make up to the mark with water. Homogenise carefully. Pipette a portion containing a maximum of 100 mg N into a 300-ml Kjeldahl flask. Add 15 ml of concentrated sulphuric acid (4.9), 0,4 g of copper oxide or 1,25 g of copper sulphate (4.24), and some glass beads for the control of boiling. Heat moderately at first in order to initiate the reaction, then more strongly until the liquid becomes colourless or slightly greenish and white fumes unmistakably appear. After cooling, transfer the solution quantitatively to the distillation flask, dilute to approximately 500 ml with water, and add a few granules of pumice stone (4.25). Connect the flask to the distillation apparatus (5.1) and continue the determination as described in 7.1.1.2, Method 2.6.1.
7.2.3. Blank test
Carry out a blank test (omitting the sample) under the same conditions, and use the result in calculating the final result.
7.2.4. Expression of the result
where
a = ml of titrated 0,2 mol/l sodium or potassium hydroxide solution (4.8), used in the blank test, carried out by placing 50 ml of titrated 0,1 mol/l sulphuric acid solution into the receiver of the apparatus (4.6);
A = ml of titrated 0,2 mol/l sodium or potassium hydroxide solution (4.8), used for the analysis,
M = mass of the test sample, in grams, present in the aliquot (7.2.1 or 7.2.2).
7.3. Total nitrogen excluding nitric N
7.3.1. Analysis
Pipette into a 300-ml Kjeldahl flask an aliquot of filtrate (7.1) containing not more than 50 mg N to be determined. Dilute to 100 ml with water, add 5 g of ferrous sulphate (4.13), 20 ml of concentrated sulphuric acid (4.9), and a few glass beads to control boiling. Heat moderately at first, then more strongly until white fumes appear. Continue the reaction for 15 minutes. Stop heating, introduce 0,4 g of copper oxide or 1,25 g of copper sulphate (4.24) as catalyst. Resume heating and maintain production of white fumes for 10 to 15 minutes. After cooling, transfer the contents of the Kjeldahl flask quantitatively to the distillation flask (5.1). Dilute to approximately 500 ml with water, and add a few granules of pumice stone (4.25). Connect the flask to the distillation apparatus and continue the determination as in 7.1.1.2, Method 2.6.1.
7.3.2. Blank test
See 7.2.3.
7.3.3. Expression of the result
where
a = ml of titrated 0,2 mol/l sodium or potassium hydroxide solution (4.8), used in the blank test, carried out by pipetting 50 ml of titrated 0,1 mol/l sulphuric acid solution (4.6) into the receiver of the apparatus;
A = ml of titrated 0,2 mol/l sodium or potassium hydroxide solution, used for the analysis,
M = mass of the sample, expressed in grams, present in the aliquot used in the determination.
7.4. Nitric nitrogen
Is obtained by the difference between:
7.2.4 - (7.5.3 + 7.6.3)
or
7.2.4 - (7.5.3 + 7.6.5)
or
7.2.4 - (7.5.3 + 7.6.6)
7.5. Ammoniacal nitrogen
7.5.1. Analysis
Pipette into the dry flask of the apparatus (5.2) a portion of filtrate (7.1) containing a maximum of 20 mg of ammoniacal N. Connect up the apparatus. Pipette into the 300 ml Erlenmeyer exactly 50 ml of titrated 0,05 mol/l sulphuric acid solution (4.14) and an amount of distilled water so that the level of the liquid is approximately 5 cm above the opening of the intake tube. Introduce through the side neck of the reaction flask, distilled water so as to bring the volume to approximately 50 ml. Shake. In order to avoid the formation of froth on the introduction of the gaseous flow, add several drops of octyl alcohol (4.15). Add 50 ml of saturated potassium carbonate solution (4.16), and immediately begin to expel the ammonia thus released from the cold suspension. The intense air flow required for this purpose (flow rate of approximately three litres per minute) is previously purified by passage through washing flasks containing dilute sulphuric acid and dilute sodium hydroxide. Instead of using air under pressure, a vacuum may be used (water suction pump) provided that the connections between the apparatus are air tight.
The elimination of ammonia is generally completed after three hours.
However, it is desirable to make certain of this by changing the Erlenmeyer. When the process is finished, separate the Erlenmeyer from the apparatus, rinse the end of the intake tube and the Erlenmeyer walls with a little distilled water, and titrate the excess acid against a standard 0,1 mol/l sodium hydroxide solution (4.17).
7.5.2. Blank test
See 7.2.3.
7.5.3. Expression of the result
where
a = ml of titrated 0,1 mol/l sodium or potassium hydroxide solution (4.17), used in the blank test, carried out by pipetting into the 300 ml Erlenmeyer of the apparatus (5.2) 50 ml of titrated 0,05 mol/l sulphuric acid solution (4.14);
A = ml of titrated 0,1 mol/l sodium or potassium hydroxide solution, used for the analysis (4.17),
M = mass of the sample, expressed in grams, present in the aliquot used for the analysis.
7.6. Urea nitrogen
7.6.1. Urease method
Pipette into a 500-ml graduated flask a portion of filtrate (7.1) containing not more than 250 mg of urea nitrogen. To precipitate phosphates, add a suitable quantity of saturated barium hydroxide solution (4.18) until further addition does not cause the production of more precipitate. Eliminate excess barium ions (and any dissolved calcium ions) by means of 10% sodium carbonate solution (4.19). Allow to settle and check whether precipitation is complete. Make up to the mark, homogenise, and filter through a folder filter. Pipette 50 ml of filtrate into the 300-ml Erlenmeyer of the apparatus (5.3). Acidify with 2 mol/l hydrochloric acid (4.20) to pH 3,0, measured by means of pH meter. Raise the pH to 5,4 by means of 0,1 mol/l sodium hydroxide (4.17). To avoid ammonia losses when hydrolysis by urease occurs, close the Erlenmeyer by means of a stopper attached to a dropping funnel and a small protective container holding exactly 2 ml of 0,1 mol/l hydrochloric acid solution (4.21). By way of the dropping funnel, introduce 20 ml of urease solution (4.22). Leave for one hour at 20 to 25 °C. Pipette 25 ml of the standard 0,1 mol/l hydrochloric acid solution (4.21) into the dropping funnel, allow to run into the solution, then rinse with a little water. Also transfer quantitatively the contents of the protective container to the solution held in the Erlenmeyer. Titrate the excess acid using the standard 0,1 mol/l sodium hydroxide solution (4.17), until a pH of 5,4 is obtained, measured on the pH meter.
Remarks
1. After precipitation by the barium hydroxide and sodium carbonate solutions, make up to the mark, filter, and neutralise as quickly as possible.
2. The titration may also be assessed using the indicator (4.26), although the change of colour is more difficult to observe.
7.6.2. Blank test
See 7.2.3.
7.6.3. Expression of the result
where
a = ml of titrated 0,1 mol/l sodium or potassium hydroxide solution (4.17), used in the blank test, carried out in exactly the same conditions as the analysis,
A = ml of titrated 0,1 mol/l sodium or potassium hydroxide solution (4.17), used in the analysis,
M = sample mass, expressed in grams, present in the aliquot used for the analysis.
7.6.4. Gravimetric method with xanthydrol
Pipette into a 100-ml beaker a portion of filtrate (7.1) containing not more than 20 mg of urea. Add 40 ml of acetic acid (4.11). Stir with a glass rod for one minute. Allow any precipitate to settle for five minutes. Filter, wash with a few millilitres of acetic acid (4.11). Add 10 ml of xanthydrol to the filtrate drop by drop (4.23), stirring continually with a glass rod. Leave it to settle until the precipitate appears, and at that juncture stir again for one to two minutes. Leave for one and a half hours. Filter on a glass filtration crucible, previously dried and weigh, using a slight reduction of pressure; wash three times with 5 ml of ethanol (4.28), without aiming to eliminate all the acetic acid. Transfer to oven and maintain at 130 °C for one hour (do not exceed 145 °C). Allow to cool in a desiccator and weigh.
7.6.5. Expression of the result
where
m = mass of the precipitate obtained, in grams,
M = mass of the sample, in grams, present in the aliquot used in the determination.
Make the corrections for the blank. Biuret can generally be taken with urea nitrogen without large error, its level being of small absolute value in compound fertilisers.
7.6.6. Difference method
Urea N can also be calculated as indicated in the following table:
Case
Nitric N
Ammoniacal N
Urea N
1
2
Absent
Present
Present
Present
(7.2.4) - (7.5.3)
(7.3.3) - (7.5.3)
8. Verification of the result
Before each analysis, check the functioning of the apparatus and the correct application of the methods used with a standard solution containing the different forms of nitrogen in proportions similar to those in the sample. This standard solution is prepared from titrated solutions of potassium nitrate (4.3), ammonium sulphate (4.4) and urea (4.5).
METHODS 3. PHOSPHORUS
Methods 3.1
EXTRACTIONS
Method 3.1.1. EXTRACTION OF PHOSPHORUS
SOLUBLE IN MINERAL ACIDS
1. Scope
This document describes the procedure for the determination of phosphorus soluble in mineral acids.
2. Field of application
Applicable exclusively to the phosphate fertilisers listed in Annex I.
3. Principle
Extraction of the phosphorus in the fertiliser with a mixture of nitric acid and sulphuric acid.
4. Reagents
Distilled or demineralised water.
4.1. Sulphuric acid .
4.2. Nitric acid .
5. Equipment
Standard laboratory equipment.
5.1. A Kjeldahl flask, with a capacity of at least 500 ml, or a 250-ml round-bottomed flask with a glass tube forming a reflux condenser.
5.2. A 500-ml graduated flask.
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Sample
Weigh, to the nearest 0,001 g, 2,5 g of the prepared sample and place it in a dry Kjeldahl flask.
7.2. Extraction
Add 15 ml of water and stir so as to suspend the substance. Add 20 ml of nitric acid (4.2) and carefully add 30 ml of sulphuric acid (4.1).
When the initial violent reaction has ceased, slowly bring the contents of the flask to boiling and boil for 30 minutes. Allow to cool and then carefully add with mixing about 150 ml of water. Continue boiling for 15 minutes.
Cool completely and transfer the liquid quantitatively to a 500-ml graduated flask. Make up to volume, mix and filter through a dry pleated filter, free from phosphates, discarding the first portion of the filtrate.
7.3. Determination
The determination of the phosphorus will be carried out by Method 3.2 on an aliquot part of the solution thus obtained.
Method 3.1.2. EXTRACTION OF THE PHOSPHORUS SOLUBLE
IN 2% FORMIC ACID (20 G PER LITRE)
1. Scope
This document defines the procedure for the determination of phosphorus soluble in 2% formic acid (20 g per litre).
2. Field of application
Soft natural phosphates exclusively.
3. Principle
To differentiate between hard natural phosphates and soft natural phosphates, phosphorus soluble in formic acid is extracted under specific conditions.
4. Reagents
4.1. Formic acid, 2% (20 g per litre)
Note
Make 82 ml of formic acid (concentration 98 to 100%; ) up to five litres with distilled water.
5. Apparatus
Standard laboratory equipment.
5.1. A 500-ml graduated flask (e.g. Stohmann)
5.2. Rotary shaker (35 to 40 turns per minute)
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Sample
Weigh, to the nearest 0,001 g, 5 g of the prepared sample and place it in a dry 500-ml graduated Stohmann flask (5.1) with a wide neck.
7.2. Extraction
While continuously rotating the flask by hand, add the 2% formic acid at 20 (+/- 1) °C (4.1) until it is approximately 1 cm below the graduation mark and make up to the volume. Close the flask with a rubber stopper and shake for 30 minutes at 20 (+/- 2) °C on a rotary shaker (5.2).
Filter the solution through a dry pleated filter, free from phosphates, into a dry glass receptacle. Discard the first portion of the filtrate.
7.3. Determination
Determine the phosphorus according to Method 3.2 in an aliquot part of the completely clear filtrate.
Method 3.1.3. EXTRACTION OF PHOSPHORUS SOLUBLE
IN 2% CITRIC ACID (20 G PER LITRE)
1. Scope
This document defines the procedure for the determination of phosphorus soluble in 2% citric acid (20 g per litre).
2. Field of application
Only applicable to types of Basic slag (see Annex I A).
3. Principle
Extraction of phosphorus from the fertiliser with a 2% citric acid solution (20 g per litre) in given conditions.
4. Reagents
Distilled or demineralised water.
4.1. 2% citric acid solution (20 g per litre), prepared from crystallised, citric acid 
Note
Verify the concentration of this citric acid solution by titrating 10 ml of the latter with a sodium hydroxide standard solution 0,1 mol/l, using phenolphtalein as an indicator.
If the solution is correct 28,55 ml of the standard solution should be used.
5. Apparatus
5.1. Rotary shaker (35 to 40 turns per minute)
6. Preparation of the sample
The analysis is carried out on the product as received after carefully mixing the original sample to ensure it is homogeneous. See Method 1.
7. Procedure
7.1. Sample
Weigh, to the nearest 0,001 g, 5 g of the prepared sample and place it in a dry flask with a sufficiently wide neck, with a capacity of 600 ml, allowing the liquid to be shaken thoroughly.
7.2. Extraction
Add 500 (+/- 1) ml of the citric acid solution at 20 (+/- 1) °C. When adding the first millilitres of the reagent shake vigorously by hand to stop the formation of lumps and to prevent the substance sticking to the sides. Close the flask with a rubber stopper and shake it in the rotary shaker (5.1) for exactly 30 minutes at a temperature of 20 (+/- 2) °C.
Filter immediately through a dry pleated filter, free of phosphates, into a dry glass receiver and discard the first 20 ml of the filtrate. Continue the filtering until a sufficient quantity of filtrate is obtained to carry out the phosphorus determination.
7.3. Determination
The determination of the phosphorus extract will be carried out according to Method 3.2 on an aliquot part of the solution thus obtained.
Method 3.1.4. EXTRACTION OF PHOSPHORUS WHICH
IS SOLUBLE IN NEUTRAL AMMONIUM CITRATE
1. Scope
This document defines the procedure for the determination of phosphorus soluble in neutral ammonium citrate.
2. Field of application
All fertilisers in respect of which solubility in neutral ammonium citrate is laid down (see Annex I).
3. Principle
Extraction of phosphorus at a temperature of 65 °C using a neutral ammonium citrate solution (pH 7,0) under specific conditions.
4. Reagent
Distilled or demineralised water.
4.1. Neutral ammonium citrate solution (pH 7,0)
This solution must contain per litre 185 g of crystallised citric acid and must have a specific gravity of 1,09 at 20 °C and a pH of 7,0.
The reagent is prepared as follows:
Dissolve 370 g of crystalline citric acid in about 1,5 litres of water and make an approximately neutral solution by adding 345 ml of ammonium hydroxide solution (28 to 29% of ). If the NH3 concentration is lower than 28% add a correspondingly larger quantity of ammonium hydroxide solution and dilute the citric acid in correspondingly smaller quantities of water.
Cool and make exactly neutral by keeping the electrodes of a pH meter immersed in the solution. Add the ammonia, at 28 to 29% of , drop by drop, stirring continuously (with a mechanical stirrer) until obtaining exactly a pH of 7,0 at a temperature of 20 °C. At this point make up the volume to two litres and test the pH again. Keep the reagent in a closed container and check the pH at regular intervals.
5. Apparatus
5.1. A two-litre beaker
5.2. A pH meter
5.3. A 200 or 250-ml Erlenmeyer flask
5.4. 500-ml graduated flasks and a 2,000-ml graduated flask
5.5. Water bath which can be set thermostatically at 65 °C, equipped with a suitable stirrer (see Figure 8)
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Sample
Transfer 1 or 3 g of the fertiliser to be analysed (see Annex I A and B to the Regulation) into a 200 or 250-ml Erlenmeyer flask containing 100 ml of ammonium citrate solution previously heated to 65 °C.
7.2. Analysis of the solution
Stopper the Erlenmeyer flask and shake in order to suspend the fertiliser without forming lumps. Remove the stopper for an instant in order to balance the pressure and close the Erlenmeyer flask again. Place the flask in a water bath set to maintain the contents of the flask at exactly 65 °C and connect it to the stirrer (see Figure 8). During stirring, the level of the suspension in the flask must stay constantly below the level of the water in the water bath <*>. Mechanical stirring will be regulated so as to ensure complete suspension.
--------------------------------
<*> If no mechanical stirrer is available, the flask may be shaken by hand every five minutes.
After stirring for exactly one hour, remove the Erlenmeyer flask from the water bath.
Cool immediately under running water to ambient temperature and, immediately, quantitatively transfer the contents from the Erlenmeyer flask into a graduated 500-ml flask with a jet of water (wash bottle). Make up the volume with water. Mix thoroughly. Filter through a dry pleated filter (medium speed phosphate free) into a dry container, discarding the first part of the filtrate (about 50 ml).
About 100 ml of clear filtrate will then be collected.
7.3. Determination
Determine the phosphorus of the extract thus obtained according to Method 3.2.
Figure 8
Methods 3.1.5. EXTRACTION BY ALKALINE AMMONIUM CITRATE
Method 3.1.5.1
Extraction of soluble phosphorus according
to Petermann at 65 °C
1. Scope
This document defines the procedure for the determination of soluble phosphorus in alkaline ammonium citrate.
2. Field of application
Exclusively to precipitated dihydrated dicalcium phosphate .
3. Principle
Extraction of phosphorus at a temperature of 65 °C with an alkaline solution of ammonium citrate (Petermann) under specified conditions.
4. Reagents
Distilled water, or demineralised water having the same characteristics as distilled water.
4.1. Petermann's solution.
4.2. Characteristics
Citric acid : 173 g per litre.
Ammonia: 42 g per litre of ammoniacal nitrogen.
Sulphuric acid 0,25 mol/l
pH between 9,4 and 9,7.
Preparation from diammonium citrate
Dissolve 931 g of diammonium citrate (molecular mass 226,19) in about 3500 ml of water, in a five-litre standard flask. Stand in a bath of running water, mix and cool and add in small amounts ammonia. For example, for corresponding to a level of 20,81% by mass of ammoniacal nitrogen, it is necessary to use 502 ml of ammonia solution. Adjust the temperature to 20 °C, make up to volume with distilled water. Mix.
Preparation from citric acid and ammonia
Dissolve 865 g of citric acid monohydrate in about 2500 ml of distilled water in a container of about five-litres capacity. Place the container in an ice bath, and add in small amounts, shaking constantly, ammonia solution using a funnel, the stem of which is immersed in the citric acid solution. For example, for corresponding to a level of 20,81% by mass of ammoniacal nitrogen, it is necessary to add 1114 ml of ammonia solution. Adjust the temperature to 20 °C, transfer to a five-litre standard flask, make up to the mark with distilled water and mix.
Check the ammoniacal nitrogen content as follows
Transfer 25 ml of the solution into a 250-ml standard flask and make up to volume with distilled water. Mix. Determine the ammoniacal content on 25 ml of this solution following Method 2.1. If the solution is correct, one must use 15 ml of 0,5 N mol/l .
If the strength of ammoniacal nitrogen is greater than 42 g per litre, NH3 can be expelled by a stream of inert gas or by moderate heating to bring back the pH to 9,7. Carry out a second determination.
If the strength of ammoniacal nitrogen is less than 42 g per litre, it will be necessary to add a mass M of ammonia solution:
or a volume .
If V is less than 25 ml, add it directly to the five-litre flask with a mass of V x 0,173 g powdered citric acid.
If V is greater than 25 ml, it will be convenient to make a new litre of reagent in the following way.
Weigh 173 g of citric acid. Dissolve it in 500 ml of water. And, taking the precautions indicated, add not more than 225 + V x 1206 ml of ammonia solution which was used to prepare the five litres of reagent. Make up to volume with water. Mix.
Mix this litre with the 4975 ml previously prepared.
5. Apparatus
5.1. Water bath which can be maintained at a temperature of 65 (+/- 1) °C
5.2. A 500-ml graduated flask (e.g. Stohmann)
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Sample
Weigh, to the nearest 0,001 g, 1 g of the prepared sample and transfer to the 500-ml graduated flask (5.2).
7.2. Extraction
Add 200 ml of alkaline ammonium citrate solution (4.1). Stopper the flask and shake vigorously by hand to avoid the formation of lumps and to prevent any adherence of the substance to the sides.
Place the flask in the water bath set at 65 °C and shake every five minutes during the first half an hour. After each shaking, raise the stopper to equilibrate the pressure. The level of water in the water bath ought to be above the level of solution in the flask. Allow the flask to remain in the water bath a further hour at 65 °C and shake every 10 minutes. Remove the flask, cool to a temperature of about 20 °C, make up to a volume of 500 ml with water. Mix and filter through a dry fluted filter paper, free from phosphates, rejecting the first portion of filtrate.
7.3. Determination
The determination of phosphate extracted will be carried out by Method 3.2 on an aliquot part of the solution thus obtained.
Method 3.1.5.2
Extraction of the soluble phosphorus according
to Petermann at ambient temperature
1. Scope
This document defines the procedure for the determination of phosphorus soluble in cold alkaline ammonium citrate.
2. Field of application
Disintegrated phosphates exclusively.
3. Principle
Extraction of phosphorus at a temperature about 20 °C with an alkaline solution of ammonium citrate (Petermann's solution) in specific conditions.
4. Reagent
See Method 3.1.5.1.
5. Apparatus
5.1. Standard laboratory equipment, and a 250-ml graduated flask (e.g. Stohmann)
5.2. Rotary shaker (35 to 40 turns per minute)
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Sample
Weigh, to the nearest 0,001 g, 2,5 g of the prepared sample and place it in a 250-ml graduated flask (5.1).
7.2. Extraction
Add a little of Petermann's solution at 20 °C, shake very hard in order to stop the formation of lumps and to prevent any of the substance adhering to the side of the flask. Make up to the graduation mark with Petermann's solution and close the flask with a rubber stopper.
Shake for two hours in the rotary shaker (5.2). Filter immediately through a dry pleated filter, free from phosphate, into a dry container, discarding the first portion of the filtrate.
7.3. Determination
The phosphorus determination will be carried out by Method 3.2 on an aliquot part of the solution thus obtained.
Method 3.1.5.3
Extraction of the phosphorus soluble
in Joulie's alkaline ammonium citrate
1. Scope
This document defines the procedure for the determination of phosphorus soluble in Joulie's alkaline ammonium citrate.
2. Field of application
All the straight and compound phosphate fertilisers, in which the phosphate occurs in an alumino-calcic form.
3. Principle
Extraction by shaking vigorously with an alkaline solution of ammonium citrate of defined specification (and where appropriate in the presence of oxine) at about 20 °C.
4. Reagents
Destilled or demineralised water.
4.1. Joulie's alkaline solution of ammonium citrate.
This solution contains 400 g of citric acid and 153 g of per litre. Its free ammonia content is approximately 55 g per litre. It can be prepared by one of the methods described below.
4.1.1. In a one-litre graduated flask, dissolve 400 g of citric acid in approximately 600 ml of ammonia ( i.e. 200 g of per litre). The citric acid is added successively in quantities of 50 to 80 g maintaining the temperature below 50 °C. Make up the volume to one litre with ammonia.
4.1.2. In a one-litre graduated flask, dissolve 432 g of dibasic ammonium citrate in 300 ml of water. Add 440 ml of ammonia . Make the volume up to one litre with water.
Note
Verification of the total ammonia content.
Take a 10-ml sample of the citrate solution and place it in a 250-ml flask. Make up the volume with distilled water. Determine the ammoniacal nitrogen content on 25 ml of this solution according to Method 2.1.
1 ml of 0,25 mol/l = 0,008516 g of 
In these conditions, the reagent is considered to be correct when the number of millilitres found upon titration lies between 17,7 and 18 ml.
If this is not so add 4,25 ml of ammonia per 0,1 ml below 18 ml indicated above.
4.2. Powdered 8-hydroxyquinoline (oxine)
5. Apparatus
5.1. Standard laboratory equipment and small mortar in glass or porcelain with pestle
5.2. 500-ml graduated flasks
5.3. A 1000-ml graduated flask
5.4. Rotary shaker (35 to 40 turns per minute)
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Sample
Weigh, to the nearest 0,0005 g, 1 g of the prepared sample and place in a small mortar. Add about 10 drops of citrate (4.1) to moisten it and break it up very carefully with the pestle.
7.2. Extraction
Add 20 ml of ammonium citrate (4.1) and mix to a paste, leave it to settle for about one minute.
Decant the liquid into a 500-ml graduated flask, straining off particles which might have escaped the preceding moist disintegration. Add 20 ml of citrate solution (4.1) to the residue, grind as above and decant the liquid into the graduated flask. Repeat the process four times, so that by the end of the fifth time all the product can be poured into the flask. The total quantity of citrate used for these processes must be approximately 100 ml.
Rinse the pestle and mortar above the graduated flask with 40 ml of distilled water.
The stoppered flask is shaken for three hours on the rotary shaker (5.4).
Leave the flask standing for 15 to 16 hours, shake it again under same conditions for three hours. The temperature during the whole process is kept at 20 (+/- 2) °C.
Make up to the graduation mark with distilled water. Filter through a dry filter, discard the first portion of the filtrate and collect the clear filtrate in a dry flask.
7.3. Determination
The estimation of the extracted phosphorus will be carried out according to Method 3.2 on an aliquot part of the solution thus obtained.
8. Appendix
The use of oxine makes it possible to apply this Method to fertilisers containing magnesium. This use is recommended when the ratio of magnesium and phosphoric anhydride contents is higher than 0,03 . If this is the case, add 3 g of oxine to the moistened sample for analysis. The use of oxine in the absence of magnesium is not, moreover, likely to interfere subsequently with the determination. In the known absence of magnesium it is, however, possible not to use oxine.
Method 3.1.6. EXTRACTION OF WATER SOLUBLE PHOSPHORUS
1. Scope
This document defines the procedure for the determination of water soluble phosphorus.
2. Field of application
All fertilisers, including compound fertilisers, where water soluble phosphorus is to be determined.
3. Principle
Extraction in water by shaking under specific conditions.
4. Reagent
Distilled or demineralised water.
5. Apparatus
5.1. A 500-ml graduated flask (e.g. Stohmann)
5.2. Rotary shaker (35 to 40 turns per minute)
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Sample
Weigh, to the nearest 0,001 g, 5 g of the prepared sample and place it in a 500-ml graduated flask (5.1).
7.2. Extraction
Add to the flask 450 ml of water, the temperature of which must be between 20 and 25 °C.
Shake in the rotary shaker (5.2) for 30 minutes.
Then make up to the mark with water, mix thoroughly by shaking and filter through a dry pleated filter, free of phosphate, into a dry container.
7.3. Determination
The estimation of phosphorus will be carried out on an aliquot part of the solution thus obtained by Method 3.2.
Method 3.2
DETERMINATION OF EXTRACTED PHOSPHORUS
(GRAVIMETRIC METHOD USING QUINOLINE PHOSPHOMOLYBDATE)
1. Scope
This document defines the procedure for the determination of phosphorus in the extracts from fertilisers.
2. Field of application
The Method is applicable to all extracts of fertilisers <*> for the determination of the different forms of phosphorus.
--------------------------------
<*> Phosphorus soluble in mineral acids, water soluble phosphorus, phosphorus soluble in solutions of ammonium citrate, phosphorus soluble in 2% citric acid and phosphorus soluble in 2% formic acid.
3. Principle
After possible hydrolysis of the different forms of phosphorus other than orthophosphates, the orthophosphated ions are precipitated in an acid medium in the form of quinoline phosphomolybdate.
After filtering and washing, the precipitate is dried at 250 °C and weighed.
In the abovementioned conditions no interfering action is exerted by the compounds likely to be found in the solution (mineral and organic acids, ammonium ions, soluble silicates, etc.) if a reagent based on sodium molybdate or ammonium molybdate is used in the precipitation.
4. Reagents
Distilled or demineralised water.
4.1. Concentrated nitric acid 
4.2. Preparation of reagent
4.2.1. Preparation of the reagent based on sodium molybdate
Solution A: Dissolve 70 g of sodium molybdate dihydrate in 100 ml of distilled water.
Solution B: Dissolve 60 g of citric acid monhydrate in 100 ml of distilled water and add 85 ml concentrated nitric acid (4.1).
Solution C: Stir solution A into solution B to obtain solution C.
Solution D: To 50 ml of distilled water, add 35 ml of concentrated nitric acid (4.1), then 5 ml of freshly distilled quinoline. Add this solution to solution C, mix thoroughly and leave standing overnight in the dark. After this make up to 500 ml with distilled water, mix again, and filter through a sintered glass funnel (5.6).
4.2.2. Preparation of the reagent based on ammonium molybdate
Solution A: In 300 ml of distilled water, dissolve 100 g of ammonium molybdate while heating gently and stirring from time to time.
Solution B: Dissolve 120 g of citric acid monohydrate in 200 ml of distilled water, add 170 ml of concentrated nitric acid (4.1).
Solution C: Add 10 ml of freshly distilled quinoline to 70 ml of concentrated nitric acid (4.1).
Solution D: Slowly pour, stirring well, solution A into solution B. After thoroughly mixing add solution C to this mixture and make up to one litre. Leave standing for two days in a dark place and filter through a sintered glass funnel (5.6).
The Reagents 4.2.1 and 4.2.2 can be used in the same way; both must be kept in the dark in stoppered polyethylene bottles.
5. Apparatus
5.1. Standard laboratory equipment and a 500-ml Erlenmeyer flask with a wide neck
5.2. Graduated pipettes of 10, 25 and 50 ml
5.3. Filter crucible with porosity of 5 to 20 
5.4. Buchner flask
5.5. Drying oven regulated at 250 (+ 10) °C
5.6. Sintered glass funnel with porosity of 5 to 20 
6. Procedure
6.1. Treatment of the solution
With a pipette, take an aliquot part of fertiliser extract (see Table 2) containing about 0,01 g of and put it in a 500-ml Erlenmeyer flask. Add 15 ml of concentrated nitric acid <*> (4.1) and dilute with water to about 100 ml.
--------------------------------
<*> 21 ml when the solution to be precipitated contains more than 15 ml of citrate solution (neutral citrate, Petermann or Joulie alkaline citrate).
Table 2
Determining the aliquot parts of the phosphate solutions
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?% P O in ? % P in the ? Sample ?Dilution?Sample?Dilution?Sample to be? Quinoline ? Quinoline ?
? 2 5 ? fertiliser ? for ?(to ml) ? (ml) ?(to ml) ?precipitated?phosphomolybdate?phosphomolybdate?
? the ? ?analysis? ? ? ? (ml) ? conversion ? conversion ?
?fertiliser? ? (g) ? ? ? ? ?factor (F), in %?factor (F'), in ?
? ? ? ? ? ? ? ? P O ? % P ?
? ? ? ? ? ? ? ? 2 5 ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? 5 - 10 ? /? 1 ? 500 ? - ? - ? 50 ? 32,074 ? 13,984 ?
? ?2.2 - 4.4 < ? ? ? ? ? ? ? ?
? ? \? 5 ? 500 ? - ? - ? 10 ? 32,074 ? 13,984 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? 10 - 25 ? /? 1 ? 500 ? - ? - ? 25 ? 64,148 ? 27,968 ?
? ?4.4 - 11.0 < ? ? ? ? ? ? ? ?
? ? \? 5 ? 500 ? 50 ? 500 ? 50 ? 64,148 ? 27,968 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? + 25 ? /? 1 ? 500 ? - ? - ? 10 ? 160,370 ? 69,921 ?
? ? + 11 < ? ? ? ? ? ? ? ?
? ? \? 5 ? 500 ? 50 ? 500 ? 25 ? 128,296 ? 55,937 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
6.2. Hydrolysis
If the presence of metaphosphates, pyrophosphates or polyphosphates is suspected in the solution, hydrolysis is carried out as follows.
Bring the contents of the Erlenmeyer flask to the boil slowly and keep at this temperature until hydrolysis is completed (this usually takes one hour). Care must be taken to avoid losses by splashing and excessive evaporation which could reduce the initial volume by more than half, by fitting a reflux condenser. After Hydrolysis make up to the initial volume with distilled water.
6.3. Weighing the crucible
Dry the filter crucible (5.3) for at least 15 minutes in the drying oven set at 250 (+/- 10) °C. Weigh it after it has been cooled in a desiccator.
6.4. Precipitation
The acid solution contained in the Erlenmeyer flask is heated until it begins to boil then precipitation of the quinoline phosphomolybdate is started by adding 40 ml of the precipitating reagent (reagent 4.2.1 or 4.2.2) <*> drop by drop, stirring continuously. Place the Erlenmeyer flask in a steam bath, leave it there for 15 minutes, shaking it from time to time. The solution can be filtered immediately or after it has cooled down.
--------------------------------
<*> To precipitate phosphate solutions containing more than 15 ml of citrate solution (neutral, Petermann or Joulie) which have been acidified with 21 ml of concentrated nitric acid (see footnote to 6.1) use 80 ml of the precipitating reagent.
6.5. Filtering and washing
Filter the solution under vacuum by decantation. Wash the precipitate in the Erlenmeyer flask with 30 ml of water. Decant and filter the solution. Repeat this process five times. Quantitatively transfer the rest of the precipitate into the crucible washing it with water. Wash four times with 20 ml of water, allowing the liquid to drain from the crucible before each addition. Dry the precipitate thoroughly.
6.6. Drying and weighing
Wipe the outside of the crucible with a filter paper. Place this crucible in a drying oven and keep it there until its mass remains constant, at a temperature of 250 °C (5.5) (usually 15 minutes); leave it to cool in the desiccator at ambient temperature and weigh rapidly.
6.7. Blank test
For each series of determinations, carry out a blank test using only the reagents and solvents in the proportions used in the extraction (citrate solution, etc.) and allow for them in the calculation of the final result.
6.8. Verification
Carry out the determination using an aliquot part of a potassium dihydrogen phosphate solution containing 0,01 g of .
7. Expression of the result
If the samples for analysis and dilutions shown in Table 2 are used, the following formula applies:
% P in the fertiliser = (A - a) F'
or
where
A = mass, in grams, of the quinoline phosphomolybdate,
a = mass, in grams, of the quinoline phosphomolybdate obtained in the blank test,
F and F' = factors given in the last two columns of Table 2.
With samples for analysis and dilutions which differ from those of Table 2, the following formula applies:
or
where
f and f' = conversion factors of quinoline phosphomolybdate into , (f) or into P = 0,013984 (f'),
D = dilution factor,
M = mass, in grams, of the sample analysed.
METHOD 4. POTASSIUM
Method 4.1
DETERMINATION OF THE WATER-SOLUBLE POTASSIUM CONTENT
EN 15477: Fertilisers - Determination of the water-soluble potassium content
This method of analysis has been ring-tested.
METHOD 5
No item
METHOD 6. CHLORINE
Method 6.1
DETERMINATION OF CHLORIDES IN THE ABSENCE
OF ORGANIC MATERIAL
1. Scope
This document defines the procedure for the determination of chloride, in the absence of organic material.
2. Field of application
All fertilisers which are free from organic material.
3. Principle
The chlorides, dissolved in water, are precipitated in an acid medium by an excess of standard solution of silver nitrate. The excess is titrated with a solution of ammonium thiocyanate in the presence of ferric ammonium sulphate (Volhard's method).
4. Reagents
Distilled or demineralised water, free from chlorides.
4.1. Nitrobenzene or diethyl ether
4.2. Nitric acid: 10 mol/l
4.3. Indicator solution
Dissolve 40 g of ferric ammonium sulphate , in water and make up to one litre.
4.4. Silver nitrate standard solution: 0,1 mol/l
Preparation
Since this salt is hygroscopic and cannot be dried without risk of decomposition, it is advisable to weigh out approximately 9 g, dissolve in water and make up the volume to one litre. Adjust to 0,1 mol/l strength by titration of 0,1 mol/l.
5. Apparatus
5.1. Rotary shaker (35 to 40 turns per minute)
5.2. Burettes
5.3. A 500-ml graduated flask
5.4. Conical (Erlenmeyer) flask of 250 ml
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Sample and preparation of the solution
Place 5 g of the sample, weighed out to nearest 0,001 g, in a 500-ml graduated flask and add 450 ml of water. Mix for half an hour on the shaker (5.1); make up to 500 ml with distilled water; mix and filter into a beaker.
7.2. Determination
Take an aliquot part of the filtrate containing not more than 0,150 g of chloride. For example 25 ml (0,25 g), 50 ml (0,5 g) or 100 ml (1 g). If the sample taken is smaller than 50 ml it is necessary to make up the volume to 50 ml with distilled water.
Add 5 ml of nitric acid 10 mol/l (4.2), 20 ml of indicator solution (4.3), and two drops of ammonium thiocyanate standard solution (a sample of this latter reagent is taken with a burette adjusted to zero for this purpose).
With a burette then add silver nitrate standard solution (4.4) until there is an excess of 2 to 5 ml. Add 5 ml of nitrobenzene or 5 ml of diethyl ether (4.1) and shake well to agglomerate the precipitate. Titrate the excess silver nitrate with ammonium thiocyanate 0,1 mol/l (4.5) until a red-brown colour appears which remains after the flask has been shaken slightly.
Note
Nitrobenzene or diethyl ether (but above all nitrobenzene) prevents the silver chloride from reacting with thiocyanate ions. Thus a clear colour change is obtained.
7.3. Blank test
Carry out a blank test (omitting the sample) under the same conditions and allow for it when calculating the final result.
7.4. Control test
Before carrying out the estimations check the accuracy of the Method by using an aliquot part of a freshly prepared solution of potassium chloride, such that this part contains a known quantity in the order of 100 mg of chloride.
8. Expression of the result
Express the result of the analysis as a percentage of chloride contained in the sample as it has been received for analysis.
Calculate the percentage of chloride (Cl) with the formula:
where
= number of millilitres of silver nitrate 0,1 mol/l,
= number of millilitres of silver nitrate 0,1 mol/l, used in the blank test,
= number of millilitres of ammonium thiocyanate 0,1 mol/l,
= number of millilitres of ammonium thiocyanate 0,1 mol/l, used in the blank test,
M = mass, in grams, of the sample taken (7.2).
METHODS 7. FINENESS OF GRINDING
Method 7.1
DETERMINATION OF FINENESS OF GRINDING
(DRY PROCEDURE)
1. Scope
This document defines the dry procedure, for the determination of the fineness of grinding.
2. Field of application
All EC type fertilisers in which requirements are given of fineness of grinding using 0,630 and 0,160 mm sieves.
3. Principle
By mechanical sieve shaking, the quantities of product with a granule size greater than 0,630 mm and those with a granule size between 0,160 and 0,630 mm are determined, and the percentage of fineness of grinding is calculated.
4. Apparatus
4.1. Mechanical sieve shaker
4.2. Sieves with apertures of 0,160 and 0,630 mm respectively of standard ranges (20 cm diameter and 5 cm high)
5. Procedure
Weigh, to the nearest 0,05 g, 50 g of the substance. Assemble the two sieves and the collecting container on the shaker (4.1), the sieve with the larger apertures being placed on top. Place the sample for analysis on the top. Sieve for 10 minutes and remove the part collected on the bottom. Start the apparatus up again and after one minute check that the amount collected on the bottom during this time is not more than 250 mg. Repeat the process (for one minute each time) until the amount collected is less than 250 mg. Weigh the residual material on both sieves separately.
6. Expression of the result
% fineness of the sample shown
by the sieve, with 0,630 mm apertures = (50 - M ) x 2
1
% fineness of the sample shown
by the sieve, with 0,160 mm apertures = [50 - (M + M )] x 2
1 2
where
= mass, in grams, of residue on the sieve, with 0,630 mm apertures,
= mass, in grams, of residue on the sieve, with 0,160 mm apertures.
The reject from the sieve, with 0,630 mm apertures having been already eliminated.
The results of these calculations are rounded up to the nearest unit.
Method 7.2
DETERMINATION OF THE FINENESS OF GRINDING
OF SOFT NATURAL PHOSPHATES
1. Scope
This Method is for determining the fineness of grinding of soft natural phosphates.
2. Field of application
Soft natural phosphates.
3. Principle
For samples of fine particle size, agglomeration may occur thus making dry sieving difficult. For this reason, wet sieving is normally used.
4. Reagents
Sodium hexametaphosphate solution: 1%.
5. Apparatus
5.1. Sieves with apertures of 0,063 and 0,125 mm respectively of standard ranges (diameter 20 cm and height 5 cm); collecting containers
5.2. Glass funnel of 20 cm diameter mounted on a stand
5.3. 250-ml beakers
5.4. Drying oven
6. Method of analysis
6.1. Sampling
Weigh, to the nearest 0,05 g, 50 g of the substance. Wash both sides of the sieve with water and place the sieve with 0,125 mm apertures above the 0,063 mm sieve.
6.2. Procedure
Place the sample for analysis on the top sieve. Sieve under a small jet of cold water (tap water can be used) until the water is practically clear when it passes through. Care should be taken to ensure that the flow of water is such that the lower sieve never fills with water.
When the residue on the top sieve seems to remain more or less constant, remove this sieve, and place, in the meanwhile on a collecting container.
Continue the wet sieving through the lower sieve for a few minutes, until the water passing through is nearly clear.
Replace the 0,125 mm sieve over the 0,063 mm sieve. Transfer any deposit from the collecting container to the top sieve and begin sieving again under a small jet of water until this water becomes almost clear once more.
Quantitatively transfer each of the residues into a different beaker by means of the funnel. Suspend each residue by filling the beakers with water. Leave to stand for about one minute, decant, as much water as possible.
Place the beakers in the drying oven at 150 °C for two hours.
Allow them to cool, detach the residues with a brush and weigh them.
7. Expression of the result
The results of the calculations are rounded up to the nearest unit.
% fineness shown by
the residue left on the 0,125 mm sieve = (50 - M ) x 2
1
% fineness shown by
the residue left on the 0,063 mm sieve = [50 - (M + M )] x 2
1 2
where
= mass, in grams, of the residue on the 0,125 mm sieve,
= mass, in grams, of the residue on the 0,063 mm sieve.
8. Remarks
If the presence of lumps is observed after sieving the analysis should be carried out again in the following way.
Slowly pour 50 g of the sample into a one-litre flask containing 500 ml of the sodium hexametaphosphate solution stirring continuously. Stopper the flask and shake vigorously by hand to break up the lumps. Transfer the whole suspension into the top sieve and wash the flask thoroughly. Continue the analysis as described in 6.2.
METHODS 8. SECONDARY NUTRIENTS
Method 8.1
EXTRACTION OF TOTAL CALCIUM, TOTAL MAGNESIUM, TOTAL SODIUM
AND TOTAL SULPHUR IN THE FORM OF SULPHATES
1. Scope
This document defines the procedure for extracting total calcium, total magnesium and total sodium, and for extracting the total sulphur present in the form of sulphates, so that the same extract may be used for the determination of each nutrient required.
2. Field of application
This Method applies to EC fertilisers, for which a declaration of the total calcium, total magnesium, total sodium, and total sulphur in the form of sulphates is provided for in this Regulation.
3. Principle
Solubilisation by boiling in dilute hydrochloric acid.
4. Reagents
4.1. Diluted hydrochloric acid
One volume of hydrochloric acid plus one volume of water.
5. Apparatus
Electric hot plate with adjustable temperature.
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Test sample
Calcium, magnesium, sodium and sulphur in the form of sulphates are extracted from a test sample of five grams weighed to within one milligram.
However, when the fertiliser contains more than 15% of sulphur (S) i.e. 37,5% , and more than 18,8% of calcium (Ca) i.e. 26,3% CaO, the extraction of calcium and sulphur is carried out on a test sample of one gram, weighed to within one milligram. Place the test sample in a 600 millilitre beaker.
7.2. Preparation of the solution
Add approximately 400 millilitres of water and, taking care when the sample contains a significant quantity of carbonates, 50 millilitres of dilute hydrochloric acid (4.1) a small amount at a time. Bring to the boil and maintain for 30 minutes. Allow to cool, stirring occasionally. Decant quantitatively into a 500 millilitre graduated flask. Make up to volume with water, and mix. Pass through a dry filter into a dry container, discarding the initial portion. The extract must be completely transparent. Stopper if the filtrate is not used immediately.
Method 8.2
EXTRACTION OF TOTAL SULPHUR PRESENT IN VARIOUS FORMS
1. Scope
This document defines the procedure for extracting the total sulphur contained in fertilisers in elemental form and/or in other chemical combinations.
2. Field of application
This Method applies to EC fertilisers for which a declaration of the total sulphur present in various forms (elemental, thiosulphate, sulphite, sulphate) is provided for in this Regulation.
3. Principle
Elemental sulphur is converted in an alkaline medium into polysulphides and thiosulphate; these, together with any sulphites which may be present, are then oxidised with hydrogen peroxide. The various forms of sulphur are thus converted into sulphate which is determined by precipitation of barium sulphate (Method 8.9).
4. Reagents
4.1. Diluted hydrochloric acid:
One volume of hydrochloric acid (d = 1,18) plus one volume of water.
4.2. Sodium hydroxide solution, NaOH, 30% minimum (d = 1,33)
4.3. Hydrogen peroxide solution, 30% w/w
4.4. Aqueous solution of barium chloride , , 122 grams per litre
5. Apparatus
Electric hot plate with adjustable temperature.
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Test sample
Weigh out to within one milligram a quantity of fertiliser containing between 80 and 350 milligrams of sulphur (S) or 200 and 875 milligrams of .
As a rule (where S < 15%), weigh out 2,5 grams. Place the test sample in a 400 millilitre beaker.
7.2. Oxidation
Add 20 millilitres of sodium hydroxide solution (4.2) and 20 millilitres of water. Cover with a watch glass. Boil for five minutes on the hot plate (5.1). Remove from the hot plate. Using a jet of hot water, collect the sulphur sticking to the sides of the beaker and boil for 20 minutes. Leave to cool.
Add 2 millilitres increments of hydrogen peroxide (4.3) until no reaction is observed. Six to eight ml of hydrogen peroxide will be necessary. Allow oxidation to continue for one hour, then bring to the boil for half an hour. Leave to cool.
7.3. Preparation of the solution to be analysed
Add approximately 50 millilitres of water and 50 millilitres of the hydrochloric acid solution (4.1).
- If the level of sulphur (S) is less than 5%:
filter into a 600 millilitre beaker. Wash the residue on the filter several times with cold water. After washing, check for the absence of sulphate in the last drops of the filtrate using a barium chloride solution (4.4). The filtrate must be perfectly clear. Sulphate is determined on the whole of the filtrate in accordance with Method 8.9.
- If the level of sulphur (S) is at above 5%:
transfer quantitatively into a 250 millilitre volumetric flask, make up to volume with water and mix. Filter through a dry filter into a dry container; the filtrate must be completely clear. Stopper if the solution is not to be used immediately. Determine sulphates on an aliquot of this solution by precipitation in the form of barium sulphate (Method 8.9).
Method 8.3
EXTRACTION OF WATER-SOLUBLE CALCIUM, MAGNESIUM,
SODIUM AND SULPHUR (IN THE FORM OF SULPHATES)
1. Scope
This document defines the procedure for extracting water-soluble calcium, magnesium, sodium and sulphur (in the form of sulphates), so that the same extract can be used to determine each nutrient required.
2. Field of application
This Method applies solely to fertilisers for which a declaration of the water soluble calcium, magnesium, sodium and sulphur (in the form of sulphates) is provided for in Annex I.
3. Principle
The nutrients are solubilised in boiling water.
4. Reagents
Distilled or demineralised water of equivalent quality.
5. Apparatus
Electric hot plate with adjustable temperature.
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Test sample
(a) Where fertilisers contain no sulphur or where they contain, at the same time, no more than 3% of the sulphur (S) i.e. 7,5% and no more than 4% of calcium (Ca) i.e. 5,6% CaO, weigh out five grams of fertiliser to within one milligram.
(b) Where fertilisers contain more than 3% of sulphur (S) and more than 4% of calcium (Ca), weigh out one gram of fertiliser to within one milligram.
Place the test sample in a 600 millilitre beaker.
7.2. Preparation of the solution
Add approximately 400 millilitres of water and boil for 30 minutes. Allow to cool, stirring occasionally, and decant quantitatively into a 500 millilitre graduated flask. Make up to volume with water and mix.
Filter through a dry filter into a dry container. Discard the initial portions of the filtrate. The filtrate must be completely transparent.
Stopper if the solution is not to be used immediately.
Method 8.4
EXTRACTION OF WATER-SOLUBLE SULPHUR
WHERE THE SULPHUR IS IN VARIOUS FORMS
1. Scope
This document defines the procedure for extracting the water-soluble sulphur contained in fertilisers in various forms.
2. Field of application
This Method applies to fertilisers for which a declaration of the water-soluble sulphur trioxide is provided for in Annex I.
3. Principle
The sulphur is dissolved in cold water and converted into sulphate by oxidation with hydrogen peroxide in an alkaline medium.
4. Reagents
4.1. Diluted hydrochloric acid
One volume of hydrochloric acid plus one volume of water.
4.2. Sodium hydroxide solution containing at least 30% NaOH 
4.3. Hydrogen peroxide solution, 30% w/w
5. Apparatus
5.1. 500 millilitre graduated Stohmann flask
5.2. Rotary shaker, 30 to 40 turns per minute
5.3. Electric hot plate with adjustable temperature
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Test sample
(a) Where fertilisers contain a maximum of 3% of sulphur (S) i.e. 7.5% , together with a maximum of 4% of calcium (Ca) i.e. 5.6% CaO, weigh out 5 grams of fertiliser to within one milligram.
(b) Where fertilisers contain more than 3% of sulphur (S) and more than 4% of calcium (Ca), weigh out one gram of fertiliser to within one milligram.
Place the test sample in a 500 millilitre flask (5.1).
7.2. Preparation of the solution
Add approximately 400 millilitres of water. Stopper. Shake (5.2) for 30 minutes. Make up to volume with water and mix. Pass through a dry filter into a dry container. Stopper if the solution is not to be used immediately.
7.3. Oxidation of the aliquot portion to be analysed
Take an aliquot portion of the extraction solution not exceeding 50 millilitres and, if possible, containing between 20 and 100 milligrams of sulphur (S).
Make up the volume to 50 millilitres with water, if necessary. Add three millilitres of sodium hydroxide solution (4.2) and two millilitres of hydrogen peroxide solution (4.3). Cover with a watch glass and boil gently for one hour on the hot plate (5.3). Keep adding one millilitre increments of hydrogen peroxide solution for as long as the reaction continues (maximum quantity five millilitres).
Then leave to cool. Remove the watch glass and wash the underside into the beaker. Add approximately 20 millilitres of dilute hydrochloric acid (4.1). Make up to approximately 300 millilitres with water.
Determine the content of sulphates on the whole of the oxidised solution in accordance with Method 8.9.
Method 8.5
EXTRACTION AND DETERMINATION OF ELEMENTAL SULPHUR
Warning
This Method of analysis involves the use of carbon disulphide . Special safety measures must therefore be taken, in particular with regard to:
- the storage of ,
- protective equipment for staff,
- occupational hygiene,
- prevention of fires and explosions,
- disposal of the reagent.
This Method requires a highly skilled staff and a suitably equipped laboratory.
1. Scope
This defines the procedure for extracting and determining the elemental sulphur contained in fertilisers.
2. Field of application
This Method applies to EC fertilisers for which a declaration of the total sulphur in elemental form is provided for in Annex I.
3. Principle
After the removal of soluble compounds, elemental sulphur is extracted by using carbon disulphide, followed by gravimetric determination of the sulphur extracted.
4. Reagents
Carbon disulphide.
5. Apparatus
5.1. 100 millilitre extraction flask with ground glass stopper
5.2. Soxhlet apparatus, with the appropriate filter elements
5.3. Vacuum rotary evaporator
5.4. Electric oven, fan assisted, set at 90 (+/- 2) °C
5.5. Porcelain petri dishes, five to seven centimetres in diameter, not exceeding five centimetres in height
5.6. Electric hot plate with adjustable temperature
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Test sample
Weigh out five to ten grams of the sample to an accuracy of one milligram and place in the thimble of the Soxhlet apparatus (5.2).
7.2. Extraction of the sulphur
Wash thoroughly the contents with hot water to remove all soluble compounds. Dry in the oven at 90 °C (5.4) for at least one hour. Place the filter in the Soxhlet apparatus (5.2).
Place a few glass beads in the flask of the apparatus (5.1) and weigh , then add 50 millilitres of carbon disulphide (4.1).
Connect the apparatus and leave the elemental sulphur to be extracted for six hours. Switch off the heat and, after cooling, disconnect the flask. Connect the flask to the rotary evaporator (5.3) and evaporate until the contents of the flask have solidified in a spongy mass.
Dry the flask in the oven at 90 °C (5.4) (generally one hour is necessary) until a constant mass is obtained .
7.3. Determination of the purity of the elemental sulphur
Certain substances may have been extracted by the carbon disulphide at the same time as the elemental sulphur. The purity of the elemental sulphur is determined as follows:
homogenise the contents of the flask as thoroughly as possible, and remove two or three grams, weighed to an accuracy of one milligram (n). Place in the Petri dish (5.5). Weigh dish and contents together . Place on the hot plate (5.6) set at a temperature not exceeding 220 °C so as not to cause combustion of the sulphur. Continue sublimation for three or four hours until a constant mass is obtained .
Note
For some fertilisers, it may not be necessary to determine how pure the sulphur is. In this case, omit step 7.2.
8. Expression of results
The percentage elemental sulphur (S) content of the fertiliser is as follows:
Where
m = the mass of the test sample of fertiliser in grams,
= the mass of the Soxhlet flask in grams,
= the mass of the Soxhlet flask and the impure sulphur after drying,
n = the mass of the impure sulphur to be purified in grams,
= the mass of the Petri dish,
= the mass of the Petri dish after sublimation of the sulphur in grams.
Method 8.6
MANGANIMETRIC DETERMINATION OF EXTRACTED CALCIUM
FOLLOWING PRECIPITATION IN THE FORM OF OXALATE
1. Scope
This document defines the procedure for determining the calcium in fertiliser extracts.
2. Field of application
This Method applies to EC fertilisers for which a declaration of the total and/or water-soluble calcium is provided for in Annex I.
3. Principle
Precipitation of the calcium contained in an aliquot of the extraction solution in the form of an oxalate, after separation and dissolution of the latter, by titration of oxalic acid using potassium permanganate.
4. Reagents
4.1. Diluted hydrochloric acid
One volume of hydrochloric acid and one volume of water.
4.2. 1:10 dilute sulphuric acid
One volume of sulphuric acid in ten volumes of water.
4.3. 1:1 dilute ammonia solution
One volume of ammonia and one volume of water.
4.4. Saturated solution of ammonia oxalate at ambient temperature (approximately 40 grams per litre)
4.5. Citric acid solution, 30% (m/v)
4.6. Ammonium chloride solution, 5% (m/v)
4.7. Solution of bromothymol blue in ethanol, at 95%, 0,1% (m/v)
4.8. Solution of bromocresol green in ethanol, at 95%, 0,04% (m/v)
4.9. Standard solution of potassium permanganate, 0,02 mol/l
5. Apparatus
5.1. Filter crucible with 5 to 20 porosity sintered glass
5.2. Hot water bath
6. Preparation of the aliquot to be analysed
Using a pipette, take an aliquot portion of the extraction solution obtained by Method 8.1 or 8.3, containing between 15 and 50 milligrams of Ca (= 21 to 70 milligrams of CaO). Let the volume of this aliquot be . Pour into a 400 millilitre beaker. If necessary, neutralise (turning of indicator (4.7) from green to blue) with a few drops of the ammonia solution (4.3).
Add one millilitre of the citric acid solution (4.5) and five millilitres of ammonium chloride solution (4.6).
7. Precipitation of the calcium oxalate
Add approximately 100 millilitres of water. Bring to the boil, add eight to ten drops of indicator solution (4.8) and, slowly, 50 millilitres of a hot ammonium oxalate solution (4.4). If a precipitate forms, dissolve by adding a few drops of hydrochloric acid (4.1). Neutralise very slowly with ammonia solution (4.3) while stirring continuously to a pH of 4,4 to 4,6 (turning of indicator (4.8) from green to blue). Place the beaker in a boiling hot water bath (5.2) for approximately 30 minutes.
Remove the beaker from the bath, leave standing for an hour and filter into the crucible (5.1).
8. Titration of the oxalate precipitate
Wash the beaker and crucible until the excess ammonium oxalate has been completely removed (this can be checked by the absence of chloride in the washing water). Place the crucible in the 400 millilitre beaker and dissolve the precipitate with 50 millilitres of hot sulphuric acid (4.2). Add water to the beaker in order to obtain a volume of approximately 100 millilitres. Bring to a temperature of 70 to 80 °C and titrate drop by drop with a permanganate solution (4.9) until the pink colour lasts for a minute. Let this volume be n.
9. Expression of results
The calcium (Ca) content of the fertiliser is as follows:
Where
n = the number of millilitres of permanganate used,
m = the mass of the test sample in grams,
= the aliquot volume in millilitres,
= the volume of the extraction solution in millilitres,
t = the concentration of the permanganate solution in moles per litre.
CaO (%) = Ca (%) x 1,400
Method 8.7
DETERMINATION OF MAGNESIUM BY ATOMIC
ABSORPTION SPECTROMETRY
1. Scope
This document defines the procedure for determining the magnesium in fertiliser extracts.
2. Field of application
This Method applies to EC fertiliser extracts obtained by methods 8.1 and 8.3, for which a declaration of the total magnesium and/or water soluble magnesium is required, with the exception of the following fertilisers listed in Annex I D relating to secondary nutrients:
- type 4 (kieserite),
- type 5 (magnesium sulphate) and type 5.1 (magnesium sulphate solution),
- and with the exception of the following fertiliser listed in Annex I A 3 relating to potassic fertilisers:
- type 7 (kieserite with potassium sulphate)
- to which Method 8.8 applies.
The Method set out below applies to all fertiliser extracts containing elements in quantities that might interfere with the complexometric determination of magnesium.
3. Principle
Determination of magnesium by atomic absorption spectrometry after appropriate dilution of the extract.
4. Reagents
4.1. Hydrochloric acid, 1 mol/l solution
4.2. Hydrochloric acid, 0,5 mol/l solution
4.3. Standard solution of magnesium, 1,00 milligrams per millilitre
4.3.1. Dissolve 1,013 grams of magnesium sulphate (, ) in the 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2)
4.3.2. Weigh out 1,658 grams of magnesium oxide (MgO), previously calcined to remove all traces of carbonation. Place in a beaker with 100 millilitres of water and 120 millilitres of 1 mol/l hydrochloric acid (4.1). When it has dissolved, decant quantitatively into a 1000 millilitre graduated flask. Make up the volume by adding and mix
or
4.3.3. Commercial standard solution
The laboratory is responsible for testing such solutions.
4.4. Strontium chloride solution
Dissolve 75 grams of strontium chloride in a hydrochloric acid solution (4.2) and make up to 500 millilitres with the same acid solution.
5. Apparatus
Spectrometer fitted for atomic absorption, with a magnesium lamp, set at 285,2 nm.
Air-acetylene flame.
6. Preparation of the sample
See Methods 8.1 and 8.3.
7. Procedure
7.1. If the fertiliser has a declared magnesium (Mg) content of more than 6% (i.e. 10% as MgO), take 25 millilitres of the extraction solution (6). Transfer into a 100 millilitre graduated flask, and make up to volume with water and mix. The dilution factor is 
7.2. Using a pipette, take 10 millilitres of the extraction solution (6) or the solution (7.1). Transfer into a 200 millilitre graduated flask. Make up to volume with the 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix. The dilution factor is 200/10
7.3. Dilute this solution (7.2) with the 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) so as to obtain a concentration in the optimum working field of the spectrometer (5.1). is the volume of the sample in 100 millilitres. The dilution factor is 
The final solution should contain 10% v/v of the strontium chloride solution (4.4).
7.4. Preparation of blank solution
Prepare a blank solution by repeating the whole procedure from the extraction (Method 8.1 or 8.3), omitting only the test sample of fertiliser.
7.5. Preparation of calibration solutions
By diluting the standard solution (4.3) with the 0,5 mol/l hydrochloric acid, prepared at least five calibration solutions of increasing concentration within the optimum measuring range of the apparatus (5.1).
These solutions should contain 10% v/v of the strontium chloride solution (4.4).
7.6. Measurement
Set up the spectrometer (5.1) at a wavelength of 285,2 nm.
Spray, successively, the calibration solutions (7.5), the sample solution (7.3) and the blank solution (7.4), washing the instrument through with the solution to be measured next. Repeat this operation three times. Plot the calibration curve using the mean absorbancies of each of the calibrations (7.5) as the ordinates and the corresponding concentration of magnesium in as the abscissae. Determine the concentration of magnesium in the sample (7.3), and blank (7.4), , by reference to the calibration curve.
8. Expression of results
Calculate the amount of magnesium (Mg) or magnesium oxide (MgO) in the sample by reference to the calibration solutions and taking into consideration the blank.
The percentage of magnesium (Mg) in the fertiliser is equal to:
Where
= the concentration of the solution to be analysed recorded on the calibration curve, in .
= the concentration of the blank solution as recorded on the calibration curve, in .
= the dilution factor when the solution is diluted (7.1).
- It is equal to four if 25 millilitres are taken.
- It is equal to one when the solution is not diluted.
- = the dilution factor is 7.3.
- M = the mass of the test sample at the time of extraction.
- MgO (%) = Mg (%)/0,6
Method 8.8
DETERMINATION OF MAGNESIUM BY COMPLEXOMETRY
1. Scope
This document defines the procedure for the determination of magnesium in fertiliser extracts.
2. Field of application
This Method applies to the following EC fertiliser extracts for which the determination of total magnesium and/or water-soluble magnesium is provided for:
- fertilisers listed in Annex I: straight nitrogenous fertilisers, type 1b + 1c (calcium magnesium nitrate), type 7 (magnesium sulphonitrate), type 8 (nitrogenous fertilisers with magnesium) and straight potassic fertilisers, type 2 (enriched kainite), type 4 (potassium chloride containing magnesium), type 6 (potassium sulphate containing magnesium salt),
- fertilisers listed in the Annex I D relating to secondary nutrients.
3. Principle
The magnesium is solubilised by methods 8.1 and/or 8.3. First titration: with EDTA of Ca and Mg in the presence of Eriochrome black-T. Second titration: with EDTA of Ca in the presence of calcein or of calcon carbonic acid. Determination of magnesium by difference.
4. Reagents
4.1. Standard 0,05 mol/l solution of magnesium:
4.1.1. Dissolve 1,232 grams of magnesium sulphate in the 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.11) and make up to 100 millilitres with the same acid
or
4.1.2. Weigh out 2,016 grams of magnesium oxide, previously calcined to remove all traces of carbonation. Place it in a beaker with 100 millilitres of water
Stir in approximately 120 millilitres of approximately 1 mol/l hydrochloric acid (4.12).
After dissolution, transfer quantitatively into a graduated 1000 millilitre flask. Make up to volume and mix.
One millilitre of these solutions should contain 1,216 milligrams of Mg (= 2,016 milligrams of MgO).
The laboratory is responsible for testing the strength of this standard solution.
4.2. 0,05 molar solution of EDTA
Weigh out 18,61 grams of the dihydrated disodium salt of ethylenediaminetetraacetic (, ), place it in a 1000 millilitre beaker and dissolve in 600 to 800 millilitres of water. Transfer the solution quantitatively into a graduated 1000 millilitre flask. Make up the volume and mix. Check this solution with the standard solution (4.1) by taking a sample of 20 millilitres of the latter and by titration according to the analytical procedure described at (7.2).
One millilitre of the EDTA solution should correspond to 1,216 milligrams of Mg (= 2,016 milligrams of MgO) and to 2,004 milligrams of Ca (= 2,804 milligrams CaO) (see remarks 10,1 and 10,6).
4.3. 0,05 molar standard solution of calcium
Weigh out 5,004 grams of dry calcium carbonate. Place it in a beaker with 100 millilitres of water. Progressively stir in 120 millilitres of approximately 1 mol/l hydrochloric acid (4.12).
Bring to the boil in order to drive off the carbon dioxide, cool, transfer quantitatively into a graduated one-litre flask, make up the volume with water and mix. Check this solution against the EDTA solution (4.2) following analytical procedure (7.3). One millilitre of this solution should contain 2,004 milligrams of Ca (= 2,804 milligrams of CaO) and should correspond to one millilitre of the 0,05 molar EDTA solution (4.2).
4.4. Calcein indicator
Carefully mix in a mortar one gram of calcein with 100 grams of sodium chloride. Use 10 milligrams of this mixture. The indicator changes from green to orange. Titration must be carried out until an orange is obtained which is free from green tinges.
4.5. Calcon carbonic acid indicator
Dissolve 400 milligrams of calcon carbonic acid in 100 millilitres of methanol. This solution may only be kept for approximately four weeks. Use three drops of this solution. The indicator changes from red to blue. Titration must be carried out until a blue is obtained which is free from red tinges.
4.6. Eriochrome black-T indicator
Dissolve 300 milligrams of Eriochrome black-T in a mixture of 25 millilitres of propanol-1 and 15 millilitres of triethanolamine. This solution may only be kept for approximately four weeks. Use three drops of this solution. This indicator turns from red to blue and titration must be carried out until a blue is obtained which is free from red tinges. It changes colour only when magnesium is present. If necessary add one millilitre of the standard solution (4.1).
When both calcium and magnesium are present the EDTA first forms a complex with the calcium and then with the magnesium. In that case two elements are determined concurrently.
4.7. Potassium cyanide solution
Aqueous solution of KCN at 2%. (Do not pipette by mouth and see 10.7).
4.8. Solution of potassium hydroxide and potassium cyanide
Dissolve 280 grams of KOH and 66 grams of KCN in water, make up the volume to one litre and mix.
4.9. pH 10,5 buffer solution
In a 500 millilitre graduated flask, dissolve 33 grams of ammonium chloride in 200 millilitres of water, add 250 millilitres of ammonia make up the volume with water and mix. Test the pH of the solution regularly.
4.10. Diluted hydrochloric acid: one volume of hydrochloric acid plus one volume of water
4.11. Hydrochloric acid solution approximately 0,5 mol/l
4.12. Hydrochloric acid solution approximately 1 mol/l
4.13. Sodium hydroxide solution 5 mol/l
5. Apparatus
5.1. Magnetic or mechanical stirrer
5.2. pH meter
6. Control test
Carry out a determination on aliquot parts of solutions (4.1 and 4.3) such that the Ca/Mg ratio is approximately equal to that of the solution to be analysed. To this end take (a) millilitres of Mg standard solution (4.3) and (b-a) millilitres of standard solution (4.1) (a) and (b) are the numbers of millilitre EDTA solution used in the two titrations performed on the solution to be analysed. This procedure is correct only if the solutions of EDTA, calcium and magnesium are exactly equivalent. If this is not the case, it is necessary to make corrections.
7. Preparation of the solution to be analysed
See methods 8.1 and 8.3.
8. Determination
8.1. Aliquot samples to be taken
The aliquot part will as far as possible contain between 9 and 18 milligrams of magnesium (= 15 to 30 milligrams of MgO).
8.2. Titration in the presence of Eriochrome black-T
Pipette an aliquot part (8.1) of the solution to be analysed into a 400 millilitre beaker. Neutralise the surplus acid with the 5 mol/l sodium hydroxide solution (4.12) using the pH meter. Dilute with water to approximately 100 millilitres. Add 5 millilitres of the buffer solution (4.9). The pH measured by the meter must be 10,5 +/- 0,1. Add 2 millilitres of the potassium cyanide solution (4.7) and three drops of the Eriochrome black-T indicator (4.6). Titrate with the EDTA solution (4.2). Stirring gently with the stirrer (5.1) (see 10,2, 10,3 and 10,4). Let "b" be the number of millilitres of 0,05 mol/l EDTA solution.
8.3. Titration in the presence of calcein or of calcon carbonic acid
Pipette an aliquot part of the solution to be analysed equal to that taken from the above titration and place it in a 400 millilitre beaker. Neutralise the surplus acid with the 5 mol/l sodium hydroxide solution (4.13) using the pH meter. Dilute with water to about 100 millilitres. Add 10 millilitres of the KOH/KCN solution (4.8) and the indicator (4.4 or 4.5). Stirring gently with the stirrer (5.1) titrate with the EDTA solution (4.2) (see 10,2, 10,3 and 10,4). Let "a" be the number of millilitres of 0,05 mol/l EDTA solution.
9. Expression of the results
For the EC fertilisers to which the Method is applicable (5 grams of fertiliser in 500 millilitres of extract), the percentage content of the fertiliser is:
Where
a = the number of millilitres of 0,05 mol/l EDTA solution used for the titration in the presence of calcein or calcon carbonic acid,
b = the number of millilitres of 0,05 mol/l EDTA solution used for the titration in the presence of Eriochrome black-T,
M = the mass of the sample present in the aliquot part taken (in grams),
T = 0,2016 x mol/l of the EDTA solution/0,05 (see 4.2),
T' = 0,1216 x mol/l of the EDTA solution/0,05 (see 4.2).
10. Remarks
10.1. The stoichiometric EDTA-metal ratio in the complexometric analyses is always 1:1 whatever the valency of the metal and in spite of the fact that EDTA is quadrivalent. The EDTA titration solution and the standard solutions will therefore be molar and not normal
10.2. Complexometric indicators are often sensitive to air. The solution may lose colour during titration. In this case, one or two drops of indicator must be added. This is true particularly in the case of eriochrome black and calcon carbonic acid
10.3. The metal-indicator complexes are often relatively stable and it may take some time for the colour to change. The last drops of EDTA must therefore be added slowly and a drop of 0,05 mol/l solution of magnesium (4.1) or calcium (4.3) added to ensure that the colour change has not already taken place. This is particularly true in the case of the eriochrome-magnesium complex
10.4. The turning of the indicator must be observed not vertically, but horizontally across the solution and the beaker must be placed against a white background in a well-lit position. The turning of the indicator may also be observed easily by placing the beaker on frosted glass lit moderately from below (25 watt lamp)
10.5. This analysis requires a certain amount of experience. The task will involve, inter alia, observing the colour changes of standard solutions 4.1 and 4.3. It is recommended that the determinations be carried out by the same laboratory chemist
10.6. If an EDTA solution of guaranteed strength is used (Titrisol, Normex, for example) this may simplify the control of the equivalence of standard solutions 4.1, 4.2 and 4.3
10.7. The solutions containing potassium cyanide must not be poured down the sink until the cyanide has been converted into a harmless compound, for example, by oxidization with sodium hypochlorite following alkalisation
Method 8.9
DETERMINATION OF SULPHATES
1. Scope
This document defines the procedure for determining the sulphur present in fertiliser extracts in the form of sulphates.
2. Field of application
This Method applies to the determination of sulphates present in the extractions performed in methods 8.1, 8.2, 8.3 and 8.4.
3. Principle
Gravimetric determination as barium sulphate.
4. Reagents
4.1. Diluted hydrochloric acid
One volume of hydrochloric acid and one volume of water.
4.2. Barium chloride solution grams per litre
4.3. Silver nitrate solution: 5 grams per litre
5. Apparatus
5.1. Porcelain crucibles
5.2. Hot water bath
5.3. Drying oven set at 105 °C (+/- 1) °C
5.4. Electric oven set at 800 °C (+/- 50) °C
6. Procedure
6.1. Sampling of the solution
Pipette an aliquot part of one of the extraction solutions indicated at 2 containing between 20 and 100 milligrams of S or 50 and 250 milligrams of .
Place this aliquot in a beaker of suitable capacity. Add 20 millilitres of dilute hydrochloric acid (4.1). Make up to about 300 millilitres with water.
6.2. Preparation of the precipitate
Bring the solution to the boil. Add, drop by drop, about 20 millilitres of the barium chloride solution (4.2) while stirring the solution vigorously. Boil for a few minutes.
Place the beaker, covered with a watch glass, in a boiling hot water bath (5.2) for an hour. Then leave standing hot (about 60 °C) until the supernatant liquor is clear. Decant the clear solution through a slow filtration ash-free filter. Wash the precipitate several times with hot water. Continue to wash the precipitate on the filter until the filtrate is chloride free. This can be checked by using silver nitrate solution (4.3).
6.3. Incineration and weighing of the precipitate
Place the filter paper and precipitate in a porcelain crucible (5.1) previously weighed to the nearest 0,1 milligrams. Dry in the oven (5.3) and ash at approximately 800 °C for half an hour (5.4). Allow to cool in a desiccator and weigh to within 0,1 milligrams.
7. Expression of the results
One milligram of barium sulphate corresponds to 0,137 milligrams of S or to 0,343 milligrams of .
The percentage S content of the fertiliser is as follows:
Where
w = the mass of the barium sulphate precipitate in milligrams,
= the volume of the extraction solution in millilitres,
= the aliquot volume in millilitres,
m = the mass of the test sample in grams.
Method 8.10
DETERMINATION OF THE SODIUM EXTRACTED
1. Scope
This document defines the procedure for determining the sodium in fertiliser extracts.
2. Field of application
This Method applies to EC fertilisers for which a declaration of the sodium is provided for in Annex I.
3. Principle
Following suitable dilution of the extract obtained via Method 8.1 and/or 8.3, the sodium content of the solution is determined by flame-emission spectrometry.
4. Reagents
4.1. Diluted hydrochloric acid
One volume of hydrochloric acid for analysis plus one volume of water.
4.2. Aluminium nitrate 
4.3. Caesium chloride, CsCl
4.4. Anhydrous sodium chloride, NaCl
4.5. Caesium chloride and aluminium nitrate solution
Dissolve in water 50 grams of caesium chloride (4.3) and 250 grams of aluminium nitrate (4.2) in a 1000 millilitre graduated flask. Make up to volume with water and mix.
4.6. Standard sodium solution of one milligram/millilitre of Na
Dissolve in water 2,542 grams of sodium chloride (4.4) in a 1000 millilitre graduated flask. Add 10 millilitres of hydrochloric acid (4.1). Make up to volume with water and mix.
5. Apparatus
Spectrometer equipped for flame emission, set at 589,3 nm.
6. Calibration solutions
6.1. Place 10 millilitres of standard solution (4.6) in a 250 millilitre graduated flask. Make up to volume and mix. Concentration of solution: 40 of Na
6.2. Place 0, 5, 10, 15, 20, 25 millilitres of the intermediate solution (6.1) in 100 millilitre graduated flasks. Add 10 millilitres of the solution (4.5). Make up to volume and mix. Concentration of solutions: 0, 2, 4, 6, 8, 10 of Na
7. Preparation of solutions to be measured
Depending upon the expected sodium content of the extraction solution as in Method 8.1 or 8.3 (five grams of fertiliser in 500 millilitres), carry out the dilutions in accordance with the following table:
Na (%)
Intermediate dilution
Final dilution
Degree of dilution
Sample (ml) 
Dilution to ml 
Sample (ml) 
Dilution to ml
3 - 5
2,2 - 3,7
10
50
10
100
50
5 - 10
3,7 - 7,4
10
100
10
100
100
10 - 20
7,4 - 15
10
100
5
100
200
20 - 38
15 - 28
5
100
5
100
400
Make up the intermediate dilution with water. For the final dilution add ten millilitres of the solution (4.5) to the 100 millilitre graduated flask.
For a test sample of one gram multiply the volume of the final dilution by five.
8. Determination
Prepare the spectrometer (5.1) for the measurements at 589,3 nm. Calibrate the instrument by measuring the response of the calibration solutions (6.2). Then adjust the sensitivity of the instrument to use its entire scale when the most concentrated calibration solution is used. Then measure the response of the sample solution to be analysed (7). Repeat this operation three times.
9. Calculation of results
Draw a calibration curve by plotting the average response for each calibration solution along the ordinate and the corresponding concentrations, expressed in per millilitre on the abscissa. Determine from this the sodium concentration of the test solution. Calculate the quantity of sodium from the standard solutions taking account of the levels of dilution. Express the results as a percentage of the sample.
The percentage sodium (Na) content of the fertiliser is as follows:
Where
x = the concentration of the solution introduced into the spectrometer in ,
= the volume of the extraction solution in millilitres,
= the aliquot volume in the intermediate dilution in millilitres,
= the volume of intermediate dilution in millilitres,
= the aliquot volume in ml of the final dilution (to 100 millilitres),
m = the mass of the test sample in grams.
METHODS 9. MICRO-NUTRIENTS AT A CONCENTRATION
OF LESS THAN OR EQUAL TO 10%
Method 9.1
EXTRACTION OF TOTAL MICRO-NUTRIENTS
1. Scope
This Method defines the procedure for extracting the following micro-nutrients: total boron, total cobalt, total copper, total iron, total manganese, total molybdenum and total zinc. The aim is to carry out the minimum number of extractions, making use wherever possible of the same extract to determine the total level of each of the micro-nutrients listed above.
2. Field of application
This procedure concerns EC fertilisers covered by Annex I E containing one or more of the following micro-nutrients: boron, cobalt, copper, iron, manganese, molybdenum and zinc. It is applicable to each micro-nutrient the declared content of which is less than or equal to 10%.
3. Principle
Dissolution in boiling dilute hydrochloric acid.
Note
The extraction is empirical and may not be quantitative depending on the product or the other constituents of the fertiliser. In particular, in the case of certain manganese oxides, the quantity extracted may be substantially smaller than the total quantity of manganese which the product contains. It is the responsibility of the fertiliser manufacturers to ensure that the declared content actually corresponds to the quantity extracted under the conditions pertaining to the method.
4. Reagents
4.1. Dilute hydrochloric acid (HCl) solution, about 6 mol/l
Mix 1 volume of hydrochloric acid with 1 volume of water.
4.2. Concentrated ammonia solution (, )
5. Apparatus
Electric hotplate with variable temperature control.
Note
Where the boron content of an extract is to be determined, do not use borosilicate glassware. As the Method involves boiling, teflon or silica is preferable. Rinse the glassware thoroughly if it has been washed in detergents containing borates.
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Test sample
Take a quantity of fertiliser weighing between 2 and 10 g depending on the declared content of element in the product. The following table shall be used to obtain a final solution which, after appropriate dilution, will be within the measuring range for each method. Samples should be weighed to within 1 mg.
Declared content of micro-nutrient in the fertiliser (%)
< 0,01
0,01 - < 5
>= 5 - 10
Mass of test sample (g)
10
5
2
Mass of element in the sample (mg)
1
0,5 - 250
100 - 200
Volume of extract V (ml)
250
500
500
Concentration of element in extract (mg/l)
4
1 - 500
200 - 400
Place the sample in a 250 ml beaker.
7.2. Preparation of the solution
If necessary moisten the sample with a little water, add 10 ml of dilute hydrochloric acid (4.1) per gram of fertiliser carefully, in small amounts, then add about 50 ml of water. Cover the beaker with a watch glass and mix. Bring to the boil on the hotplate and boil for 30 minutes. Allow to cool, stirring occasionally. Transfer quantitatively to a 250 or 500 ml volumetric flask (see Table). Make up to volume with water and mix thoroughly. Filter through a dry filter into a dry container. Discard the first portion. The extract must be perfectly clear.
It is recommended that the determination be carried out without delay on aliquot portions of the clear filtrate, if not the containers should be stoppered.
Remark
Extracts in which the boron content has to be determined: Adjust the pH to between 4 and 6 with concentrated ammonia (4.2).
8. Determination
The determination of each micro-nutrient is to be carried out on the aliquot portions indicated in the Method for each individual micro-nutrient.
If necessary, remove organic chelating or complexing substances from an aliquot portion of the extract by using Method 9.3. In the case of determination by atomic absorption spectrometry, such removal may not be necessary.
Method 9.2
EXTRACTION OF WATER-SOLUBLE MICRO-NUTRIENTS
1. Scope
This Method defines the procedure for extracting water-soluble forms of the following micro-nutrients: boron, cobalt, copper, iron, manganese, molybdenum and zinc. The aim is to carry out the minimum number of extractions, making use wherever possible of the same extract to determine the level of each of the micro-nutrients listed above.
2. Field of application
This procedure concerns EC fertilisers covered by Annex I containing one or more of the following micro-nutrients: boron, cobalt, copper, iron, manganese, molybdenum and zinc. It is applicable to each micro-nutrient the declared content of which is less than or equal to 10%.
3. Principle
The micro-nutrients are extracted by shaking the fertiliser in water at 20 °C (+/- 2) °C.
Note
The extraction is empirical and may or may not be quantitative.
4. Reagents
4.1. Dilute hydrochloric acid (HCl) solution, about 6 mol/l
Mix 1 volume of hydrochloric acid with 1 volume of water.
5. Apparatus
5.1. Rotary shaker set at about 35 to 40 rpm
5.2. pH-meter
Note
Where the boron content of the extract is to be determined, do not use borosilicate glassware. Teflon or silica is preferable for this extraction. Rinse the glassware thoroughly if it has been washed in detergents containing borates.
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Test sample
Take a quantity of fertiliser weighing between 2 and 10 g depending on the declared content of the element in the product. The following table shall be used to obtain a final solution which, after appropriate dilution, will be within the measuring range for each method. The samples should be weighed to within 1 mg.
Declared content of micro-nutrient in the fertiliser (%)
< 0,01
0,01 - < 5
>= 5 - 10
Mass of test sample (g)
10
5
2
Mass of element in the sample (mg)
1
0,5 - 250
100 - 200
Volume of extract V (ml)
250
500
500
Concentration of element in extract (mg/l)
4
1 - 500
200 - 400
Place the sample in a 250 or 500 ml flask (according to the Table).
7.2. Preparation of the solution
Add about 200 ml of water to the 250 ml flask or 400 ml of water to the 500 ml flask.
Stopper the flask well. Shake vigorously by hand to disperse the sample, then place the flask on the shaker and shake for 30 minutes.
Make up to volume with water and mix thoroughly.
7.3. Preparation of the test solution
Filter immediately into a clean, dry flask. Stopper the flask. Carry out the determination immediately after filtering.
Note
If the filtrate gradually becomes cloudy, make another extraction following 7.1 and 7.2 in a flask of volume Ve. Filter into a calibrated flask of volume W which has previously been dried and has received 5,00 ml of dilute hydrochloric acid (4.1). Stop the filtration at the exact moment when the calibration mark is reached. Mix thoroughly.
Under these conditions the value of V in the expression of results is:
V = Ve x W / (W - 5)
The dilutions in the expression of results depend on this value of V.
8. Determination
The determination of each micro-nutrient is carried out on the aliquot portions indicated in the Method for each individual micro-nutrient.
If necessary, remove organic chelating or complexing substances from an aliquot portion by using Method 9.3. In the case of determination by atomic absorption spectrometry, such removal may not be necessary.
Method 9.3
REMOVAL OF ORGANIC COMPOUNDS FROM FERTILISER EXTRACTS
1. Scope
This Method defines a procedure for removing organic compounds from fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to analysing samples of fertilisers extracted by Methods 9.1 and 9.2 for which a declaration of total and/or water-soluble element is required by Annex I E to this Regulation.
Note
The presence of small quantities of organic matter usually does not affect determination by means of atomic absorption spectrometry.
3. Principle
The organic compounds in an aliquot portion of the extract are oxidised with hydrogen peroxide.
4. Reagents
4.1. Dilute hydrochloric acid (HCl) solution, about 0,5 mol/l
Mix 1 volume of hydrochloric acid with 20 volumes of water.
4.2. Hydrogen peroxide solution (30% , ), free from micro-nutrients
5. Apparatus
Electric hotplate with variable temperature control.
6. Procedure
Take 25 ml of the extract solution obtained by Method 9.1 or Method 9.2 and place in a 100 ml beaker. In the case of Method 9.2, add 5 ml of the dilute hydrochloric acid solution (4.1). Then add 5 ml of the hydrogen peroxide solution (4.2). Cover with a watch glass. Allow oxidation to occur at room temperature for about one hour, then bring gradually to boiling and boil for half an hour. If necessary, add a further 5 ml of the hydrogen peroxide to the solution once it has cooled. Then boil to remove the excess hydrogen peroxide. Allow to cool and transfer quantitatively to a 50 ml volumetric flask and make up to volume. Filter where necessary.
Account should be taken of this dilution when taking aliquot portions and calculating the percentage of micro-nutrient in the product.
Method 9.4
DETERMINATION OF MICRO-NUTRIENTS IN FERTILISER EXTRACTS
BY ATOMIC ABSORPTION SPECTROMETRY (GENERAL PROCEDURE)
1. Scope
This document defines a general procedure for determining the levels of certain micro-nutrients in fertiliser extracts by atomic absorption spectrometry.
2. Field of application
This procedure is applicable to analysing samples of fertilisers extracted by Methods 9.1 and 9.2 for which a declaration of total and/or water-soluble element is required by Annex I E to this Regulation.
Adaptations of this procedure for the various micro-nutrients are detailed in the methods defined specifically for each element.
Note
In most cases the presence of small quantities of organic matter will not affect determinations by atomic absorption spectrometry.
3. Principle
After the extract has been treated where necessary to reduce or eliminate interfering chemical species, the extract is diluted so that its concentration is in the optimum range of the spectrometer at a wave-length suitable for the micro-nutrient to be determined.
4. Reagents
4.1. Dilute hydrochloric acid solution (HCl), about 6 mol/l:
Mix one volume of hydrochloric acid with one volume of water.
4.2. Dilute hydrochloric acid solution (HCl), about 0,5 mol/l:
Mix one volume of hydrochloric acid with 20 volumes of water.
4.3. Lanthanum salt solutions (10 g of La per litre)
This reagent is used for determinations of cobalt, iron, manganese and zinc. It can be prepared either:
(a) with lanthanum oxide dissolved in hydrochloric acid (4.1). Place 11,73 g of lanthanum oxide in 150 ml of water in a one litre volumetric flask and add 120 ml of 6 mol/l hydrochloric acid (4.1). Allow to dissolve and then make up to 1 litre with water and mix thoroughly. This solution is approximately 0,5 mol/l in hydrochloric acid
(b) or with solutions of lanthanum chloride, sulphate or nitrate. Dissolve 26,7 g of lanthanum chloride heptahydrate or 31,2 g of lanthanum nitrate hexahydrate or 26,2 g of lanthanum sulphate nonahydrate in 150 ml of water, then add 85 ml of 6 mol/l hydrochloric acid (4.1). Allow to dissolve and then make up to 1 litre with water. Mix thoroughly. This solution is approximately 0,5 mol/l in hydrochloric acid.
4.4. Calibration solutions
For the preparation of these, see the individual determination Method for each micro-nutrient.
5. Apparatus
Atomic absorption spectrometer fitted with sources emitting radiation characteristic of the micro-nutrients to be determined.
The analyst must follow the manufacturer's instructions and be familiar with the apparatus. The apparatus must allow background correction so that it can be used whenever necessary (Co and Zn). The gases to be used are air and acetylene.
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Preparation of extract solutions of the micro-nutrients to be determined.
See Methods 9.1 and/or 9.2 and, if appropriate, 9.3.
6.2. Treatment of the test solution
Dilute an aliquot portion of the extract obtained by Method 9.1, 9.2 or 9.3 with water and/or hydrochloric acid (4.1) or (4.2) so as to obtain, in the final solution for measurement, a concentration of the element to be determined that is appropriate to the calibration range used (7.2) and a hydrochloric acid concentration of at least 0,5 mol/l and not more than 2,5 mol/l. This operation may require one or more successive dilutions.
Take an aliquot portion of the final solution obtained by dilution of the extract, let (a) be its volume in ml, and pour into a 100 ml volumetric flask. When determining the cobalt, iron, manganese or zinc content, add 10 ml of the lanthanum salt solution (4.3). Make up to volume with the 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly. This is the final solution for measurement. Let D be the dilution factor.
7. Procedure
7.1. Preparation of a blank solution
Prepare a blank solution by repeating the whole procedure from the extraction stage, omitting only the test sample of fertiliser.
7.2. Preparation of calibration solutions
From the working calibration solution prepared using the Method given for each individual micro-nutrient, prepare in 100 ml volumetric flasks a series of at least five calibration solutions of increasing concentration within the optimum measuring range of the spectrometer. If necessary, adjust the concentration of hydrochloric acid to bring it as close as possible to that of the diluted test solution (6.2). For determining cobalt, iron, manganese or zinc, add 10 ml of the same lanthanum salt solution (4.3) as used in 6.2. Make up to volume with the 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly.
7.3. Determination
Prepare the spectrometer (5) for the determination and adjust to the wavelength given in the Method for the individual micro-nutrient concerned.
Spray three times in succession the calibration solutions (7.2), the test solution (6.2) and the blank solution (7.1), noting each result and flushing the instrument with distilled water between individual sprayings.
Construct the calibration curve by plotting the average spectrometer reading for each calibration solution (7.2) along the ordinate and the corresponding concentration of the element, expressed in , along the abscissa.
From this curve, determine the concentrations of the relevant micro-nutrient in the test solution (6.2) and in the blank solution (7.1), expressing these concentrations in per ml.
8. Expression of results
The percentage of micro-nutrient (E) in the fertiliser is equal to:
If Method 9.3 has been used:
Where
E is the amount of the micro-nutrient determined, expressed as a percentage of the fertiliser;
is the concentration of the test solution (6.2), in ;
is the concentration of the blank solution (7.1), in ;
V is the volume of the extract obtained by Method 9.1 or 9.2, in ml;
D is the factor corresponding to the dilution carried out in 6.2;
M is the mass of the test sample taken in accordance with Method 9.1 or 9.2, in grams.
Calculation of dilution factor D:
If (a1), (a2), (a3),.,.,., (ai) and (a) are the aliquot portions and (v1), (v2), (v3),.,.,., (vi) and (100) are the volumes in ml corresponding to their respective dilutions, the dilution factor D will be equal to:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x .x. x .x (vi / ai) x (100 / a)
Method 9.5
DETERMINATION OF BORON IN FERTILISER EXTRACTS
BY MEANS OF SPECTROMETRY WITH AZOMETHINE-H
1. Scope
This Method describes a procedure for determining boron in fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to analysing samples of fertilisers extracted by Methods 9.1 and 9.2 for which a declaration of total and/or water-soluble boron is required by Annex I to this Regulation.
3. Principle
In an azomethine-H solution, borate ions form a yellow complex the concentration of which is determined by molecular absorption spectrometry at 410 nm. Interfering ions are masked with EDTA.
4. Reagents
4.1. EDTA buffer solution
Place in a 500 ml volumetric flask containing 300 ml of water:
- 75 g of ammonium acetate ;
- 10 g of disodium salt of ethylene diamine tetraacetic acid ;
- 40 ml of acetic acid (, ).
Make up to volume with water and mix thoroughly. The pH of the solution, checked by means of a glass electrode, must be 4,8 +/- 0,1.
4.2. Azomethine-H solution
Place in a 200 ml volumetric flask
- 10 ml of the buffer solution (4.1);
- 400 mg of azomethine-H ;
- 2 g of absorbic acid ;
- Make up to volume and mix thoroughly. Do not prepare large quantities of this reagent as it is stable for only a few days.
4.3. Boron calibration solutions
4.3.1. Boron stock solution 
Dissolve 0,5719 g of boric acid in water in a 1000 ml volumetric flask. Make up to volume with water and mix thoroughly. Transfer to a plastic bottle for storage in a refrigerator.
4.3.2. Boron working solution 
Place 50 ml of stock solution (4.3.1) in a 500 ml volumetric flask. Make up to volume with water and mix thoroughly.
5. Apparatus
Spectrometer fitted for molecular absorption with cells having a 10 mm optical path and set to a wavelength of 410 nm.
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Preparation of the boron solution
See Methods 9.1 and/or 9.2 and, if appropriate, 9.3.
6.2. Preparation of the test solution
Dilute an aliquot portion of extract (6.1) to obtain a boron concentration as specified in 7.2. Two successive dilutions may be necessary. Let D be the dilution factor.
6.3. Preparation of the correction solution
If the test solution (6.2) is coloured, prepare a corresponding correction solution by placing in a plastic flask 5 ml of test solution (6.2), 5 ml of EDTA buffer solution (4.1) and 5 ml of water and mix thoroughly.
7. Procedure
7.1. Preparation of the blank solution
Prepare a blank solution by repeating the whole procedure from the extraction stage, omitting only the test sample of fertiliser.
7.2. Preparation of the calibration solutions
Transfer 0, 5, 10, 15, 20 and 25 ml of the working calibration solution (4.3.3) to a series of 100 ml volumetric flasks. Make up to 100 ml with water and mix thoroughly. These solutions contain between 0 and 2,5 of boron.
7.3. Colour development
Transfer 5 ml of the calibration solutions (7.2), test solutions (6.2) and blank (7.1) to a series of plastic flasks. Add 5 ml of the EDTA buffer solution (4.1). Add 5 ml of the azomethine-H solution (4.2).
Mix thoroughly and allow the colour to develop in the dark for 2 1/2 to three hours.
7.4. Determination
Measure the absorbance of the solutions obtained at 7.3 and if appropriate the correction solution (6.3) against water at a wavelength of 410 nm. Rinse the cells with water before each new reading.
8. Expression of results
Plot a calibration curve of the concentration of the calibration solutions (7.2) along the abscissa and the absorbance given by the spectrometer (7.4) along the ordinate.
Read off the calibration curve the concentration of boron in the blank (7.1), the concentration of boron in the test solution (6.2) and, if the test solution is coloured, the corrected concentration of the test solution. To calculate the latter, subtract the absorbance of the correction solution (6.3) from the absorbance of the test solution (6.2) and determine the corrected concentration of the test solution. Note the concentration of the test solution (6.2), with or without correction, and of the blank .
The percentage of boron in the fertiliser is given by:
If Method 9.3 is used:
where
B is the quantity of boron expressed as a percentage of the fertiliser;
is the concentration in the test solution (6.2), with or without correction;
is the concentration in the blank (7.1);
V is the volume in ml of extract obtained in accordance with Method 9.1 or 9.2;
D is the factor corresponding to the dilution carried out in 6.2;
M is the mass in grams of the test sample taken in accordance with Method 9.1 or 9.2.
Calculation of the dilution factor D: if (a1) and (a2) are successive aliquot portions and (v1) and (v2) are the volumes corresponding to their respective dilutions, the dilution factor D is given by:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2)
Method 9.6
DETERMINATION OF COBALT IN FERTILISER EXTRACTS
BY ATOMIC ABSORPTION SPECTROMETRY
1. Scope
This Method describes a procedure for determining cobalt in fertiliser extracts.
2. Field of application
This Procedure is applicable to analysing samples of fertilisers extracted by Methods 9.1 and 9.2 for which a declaration of total and/or water-soluble cobalt is required by Annex I E of this Regulation.
3. Principle
After suitable treatment and dilution of the extracts, the cobalt content is determined by atomic absorption spectrometry.
4. Reagents
4.1. Hydrochloric acid solution, about 6 mol/l
See Method 9.4 (4.1).
4.2. Hydrochloric acid solution, about 0,5 mol/l
See Method 9.4 (4.2).
4.3. Lanthanum salt solutions (10 g of La per litre)
See Method 9.4 (4.3).
4.4. Cobalt calibration solutions
4.4.1. Cobalt stock solution 
In a 250 ml beaker, weigh to the nearest 0,1 mg, 1 g of cobalt, add 25 ml of 6 mol/l hydrochloric acid (4.1) and heat on a hotplate until the cobalt is completely dissolved. When cool, transfer quantitatively to a 1000 ml volumetric flask. Make up to volume with water and mix thoroughly.
4.4.2. Cobalt working solution 
Place 10 ml of the stock solution (4.4.1) in a 100 ml volumetric flask. Make up to volume with 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly.
5. Apparatus
Atomic absorption spectrometer: see Method 9.4 (5). The instrument must be equipped with a source of rays characteristic of cobalt (240,7 nm). The spectrometer must allow background correction to be made.
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Cobalt extract solution
See Methods 9.1 and/or 9.2 and, if appropriate, 9.3.
6.2. Preparation of the test solution
See Method 9.4 (6.2). The test solution must contain 10% (v/v) of a lanthanum salt solution (4.3).
7. Procedure
7.1. Preparation of blank solution
See Method 9.4 (7.1). The blank must contain 10% (v/v) of the lanthanum salt solution used in 6.2.
7.2. Preparation of calibration solutions
See Method 9.4 (7.2).
For an optimum determination range of 0 to 5 of cobalt, place 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 and 5 ml respectively of working solution (4.4.2) in a series of 100 ml volumetric flasks. If necessary adjust the hydrochloric acid concentration as closely as possible to that of the test solution. Add to each flask 10 ml of the lanthanum salt solution used in 6.2. Make up to 100 ml with 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly. These solutions contain 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 and 5 respectively of cobalt.
7.3. Determination
See Method 9.4 (7.3). Prepare the spectrometer (5) for measurement at a wavelength of 240,7 nm.
8. Expression of results
See Method 9.4 (8).
The percentage of cobalt in the fertiliser is given by:
If Method 9.3 is used:
where
Co is the quantity of cobalt expressed as a percentage of the fertiliser;
is the concentration in of the test solution (6.2);
is the concentration in of the blank solution (7.1);
V is the volume in ml of extract obtained in accordance with Method 9.1 or 9.2;
D is the factor corresponding to the dilution carried out in 6.2;
M is the mass in grams of the test sample taken in accordance with Method 9.1 or 9.2.
Calculation of the dilution factor D: if (a1), (a2), (a3),.,.,., (ai) and (a) are aliquot portions and (v1), (v2), (v3),.,.,., (vi) and (100) are the volumes in ml corresponding to their respective dilutions, the dilution factor D is given by:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x .x .x .x .x (vi / ai) x (100 / a)
Method 9.7
DETERMINATION OF COPPER IN FERTILISER EXTRACTS
BY ATOMIC ABSORPTION SPECTROMETRY
1. Scope
This Method describes a procedure for determining copper in fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to analysing samples of fertilisers extracted by Methods 9.1 and 9.2 for which a declaration of total and/or water-soluble copper is required by Annex I E to this Regulation.
3. Principle
After suitable treatment and dilution of the extracts, the copper content is determined by atomic absorption spectrometry.
4. Reagents
4.1. Hydrochloric acid solution, about 6 mol/l
See Method 9.4 (4.1).
4.2. Hydrochloric acid solution, about 0,5 mol/l
See Method 9.4 (4.2).
4.3. Hydrogen peroxide solution (30% , ), free from micro-nutrients
4.4. Copper calibration solutions
4.4.1. Copper stock solution 
In a 250 ml beaker, weigh to the nearest 0,1 mg, 1 g of copper, add 25 ml of 6 mol/l hydrochloric acid (4.1), add 5 ml hydrogen peroxide solution (4.3) and heat on a hotplate until the copper is completely dissolved. Transfer quantitatively to a 1000 ml volumetric flask. Make up to volume with water and mix thoroughly.
4.4.2. Copper working solution 
Place 20 ml of the stock solution (4.4.1) in a 200 ml volumetric flask. Make up to volume with 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly.
5. Apparatus
Spectrometer equipped for atomic absorption: see Method 9.4 (5). The instrument must be fitted with a source of rays characteristics of copper (324,8 nm).
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Copper extract solution
See Methods 9.1 and/or 9.2 and, if appropriate, 9.3.
6.2. Preparation of the test solution
See Method 9.4 (6.2).
7. Procedure
7.1. Preparation of blank solution
See Method 9.4 (7.1).
7.2. Preparation of calibration solutions
See Method 9.4 (7.2).
For an optimum determination range of 0 to 5 of copper, place 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 and 5 ml respectively of working solution (4.4.2) in a series of 100 ml volumetric flasks. If necessary adjust the hydrochloric acid concentration as closely as possible to that of the test solution (6.2). Make up to 100 ml with 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly. These solutions contain 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 and 5 respectively of copper.
7.3. Determination
See Method 9.4 (7.3). Prepare the spectrometer (5) for measurement at a wavelength of 324,8 nm.
8. Expression of results
See Method 9.4 (8).
The percentage of copper in the fertiliser is given by:
If Method 9.3 is used:
where
Cu is the quantity of copper expressed as a percentage of the fertiliser;
is the concentration in of the test solution (6.2);
is the concentration in of the blank solution (7.1);
V is the volume in ml of extract obtained in accordance with Method 9.1 or 9.2;
D is the factor corresponding to the dilution carried out in 6.2;
M is the mass in grams of the test sample taken in accordance with Method 9.1 or 9.2.
Calculation of the dilution factor D: if (a1), (a2), (a3),.,.,., (ai) and (a) are aliquot portions and (v1), (v2), (v3),.,.,., (vi) and (100) are the volumes in ml corresponding to their respective dilutions, the dilution factor D is given by:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x .x .x .x .x (vi / ai) x (100 / a)
Method 9.8
DETERMINATION OF IRON IN FERTILISER EXTRACTS
BY ATOMIC ABSORPTION SPECTROMETRY
1. Scope
This Method describes a procedure for determining iron in fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to analysing samples of fertilisers extracted by Methods 9.1 and 9.2 for which a declaration of total and/or water-soluble iron is required by Annex 1E of this Regulation.
3. Principle
After suitable treatment and dilution of the extracts, the iron content is determined by atomic absorption spectrometry.
4. Reagents
4.1. Hydrochloric acid solution, about 6 mol/l
See Method 9.4 (4.1).
4.2. Hydrochloric acid solution, about 0,5 mol/l
See Method 9.4 (4.2).
4.3. Hydrogen peroxide solution (30% , ), free from micro-nutrients
4.4. Lanthanum salt solutions (10 g of La per litre)
See Method 9.4 (4.3).
4.5. Iron calibration solutions
4.5.1. Iron stock solution 
In a 500 ml beaker, weigh to the nearest 0,1 mg, 1 g of iron wire, add 200 ml of 6 mol/l hydrochloric acid (4.1) and 15 ml of hydrogen peroxide solution (4.3). Heat on a hotplate until the iron is completely dissolved. When cool, transfer quantitatively to a 1000 ml volumetric flask. Make up to volume with water and mix thoroughly.
4.5.2. Iron working solution 
Place 20 ml of the stock solution (4.5.1) in a 200 ml volumetric flask. Make up to volume with 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly.
5. Apparatus
Atomic absorption spectrometer: see Method 9.4 (5). The instrument must be fitted with a source of rays characteristic of iron (248,3 nm).
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Iron extract solution
See Methods 9.1 and/or 9.2 and, if appropriate, 9.3.
6.2. Preparation of the test solution
See Method 9.4 (6.2). The test solution must contain 10% (v/v) of a lanthanum salt solution.
7. Procedure
7.1. Preparation of blank solution
See Method 9.4 (7.1). The test solution must contain 10% (v/v) of the lanthanum salt solution used in 6.2.
7.2. Preparation of calibration solutions
See Method 9.4 (7.2).
For an optimum determination range of 0 to of iron, place 0, 2, 4, 6, 8 and 10 ml respectively of working solution (4.5.2) in a series of 100 ml volumetric flasks. If necessary adjust the hydrochloric acid concentration as closely as possible to that of the test solution. Add 10 ml of the lanthanum salt solution used in 6.2. Make up to volume with 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly. These solutions contain 0, 2, 4, 6, 8 and 10 respectively of iron.
7.3. Determination
See Method 9.4 (7.3). Prepare the spectrometer (5) for measurement at a wavelength of 248,3 nm.
8. Expression of results
See Method 9.4 (8).
The percentage of iron in the fertiliser is given by:
If Method 9.3 is used:
where
Fe is the quantity of iron expressed as a percentage of the fertiliser;
is the concentration in of the test solution (6.2);
is the concentration in of the blank solution (7.1);
V is the volume in ml of extract obtained in accordance with Method 9.1 or 9.2;
D is the factor corresponding to the dilution carried out in 6.2;
M is the mass in grams of the test sample taken in accordance with Method 9.1 or 9.2.
Calculation of the dilution factor D: if (a1), (a2), (a3),.,.,., (ai) and (a) are aliquot portions and (v1), (v2), (v3),.,.,., (vi) and (100) are the volumes in ml corresponding to their respective dilutions, the dilution factor D is given by:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x. x .x .x. x (vi / ai) x (100 / a)
Method 9.9
DETERMINATION OF MANGANESE IN FERTILISER EXTRACTS
BY ATOMIC ABSORPTION SPECTROMETRY
1. Scope
This Method describes a procedure for determining manganese in fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to analysing samples of fertilisers extracted by Methods 9.1 and 9.2 for which a declaration of total and/or water-soluble manganese is required by Annex I E of this Regulation.
3. Principle
After suitable treatment and dilution of the extracts, the manganese level is determined by atomic absorption spectrometry.
4. Reagents
4.1. Hydrochloric acid solution, about 6 mol/l
See Method 9.4 (4.1).
4.2. Hydrochloric acid solution, about 0,5 mol/l
See Method 9.4 (4.2).
4.3. Lanthanum salt solutions (10 g of La per litre)
See Method 9.4 (4.3).
4.4. Manganese calibration solutions
4.4.1. Manganese stock solution 
In a 250 ml beaker, weigh to the nearest 0,1 mg, 1 g of manganese, add 25 ml of 6 mol/l hydrochloric acid (4.1). Heat on a hotplate until the manganese is completely dissolved. When cool, transfer quantitatively to a 1000 ml volumetric flask. Make up to volume with water and mix thoroughly.
4.4.2. Manganese working solution 
Dilute 20 ml of the stock solution (4.4.1) in the 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) in a 200 ml volumetric flask. Make up to volume with 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly.
5. Apparatus
Atomic absorption spectrometer: see Method 9.4 (5). The instrument must be fitted with a source of lines characteristic of manganese (279,6 nm).
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Manganese extract solution
See Methods 9.1 and/or 9.2 and, if appropriate, 9.3.
6.2. Preparation of the test solution
See Method 9.4 (6.2). The test solution must contain 10% by volume of lanthanum salt solution (4.3).
7. Procedure
7.1. Preparation of blank solution
See Method 9.4 (7.1). The test solution must contain 10% by volume of the lanthanum salt solution used in 6.2.
7.2. Preparation of calibration solutions
See Method 9.4 (7.2).
For an optimum determination range of 0 to 5 of manganese, place 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 and 5 ml respectively of working solution (4.4.2) in a series of 100 ml volumetric flasks. Where necessary adjust the hydrochloric acid concentration to bring it as close as possible to that of the test solution. To each flask, add 10 ml of the lanthanum salt solution used in 6.2. Make up to 100 ml with 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly. These solutions contain 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 and 5 respectively of manganese.
7.3. Determination
See Method 9.4 (7.3). Prepare the spectrometer (5) for measurement at a wavelength of 279,6 nm.
8. Expression of results
See Method 9.4 (8).
The percentage of manganese in the fertiliser is as follows:
If Method 9.3 is used:
where
Mn is the quantity of manganese expressed as a percentage of the fertiliser;
is the concentration in of the test solution (6.2);
is the concentration in of the blank solution (7.1);
V is the volume in ml of extract obtained in accordance with Method 9.1 or 9.2;
D is the factor corresponding to the dilution carried out in 6.2;
M is the mass in grams of the test sample taken in accordance with Method 9.1 or 9.2.
Calculation of the dilution factor D: if (a1), (a2), (a3),.,.,., (ai) and (a) are aliquot portions and (v1), (v2), (v3),.,.,., (vi) and (100) are the volumes in ml corresponding to their respective dilutions, the dilution factor D will be equal to:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x .x .x .x. x (vi / ai) x (100 / a)
Method 9.10
DETERMINATION OF MOLYBDENUM IN FERTILISER EXTRACTS
BY SPECTROMETRY OF A COMPLEX WITH AMMONIUM THIOCYANATE
1. Scope
This Method describes a procedure for determining molybdenum in fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to analysing samples of fertilisers extracted by Methods 9.1 and 9.2 for which a declaration of total and/or water-soluble molybdenum is required by Annex I E to this Regulation.
3. Principle
Molybdenum (V) forms a complex - in an acid medium with SCN-ions.
The complex is extracted with n-butyl acetate. Interfering ions such as those of iron remain in the aqueous phase. The yellow-orange colour is determined by molecular absorption sectrometry at 470 nm.
4. Reagents
4.1. Dilute hydrochloric acid solution (HCl), about 6 mol/l
See Method 9.4 (4.1).
4.2. Copper solution (70 mg/l) in 1,5 mol/l hydrochloric acid
Dissolve 275 mg of copper sulphate weighed to within 0,1 mg in 250 ml of the 6 mol/l hydrochloric acid solution (4.1) in a 1000 ml volumetric flask. Make up to volume with water and mix thoroughly.
4.3. Ascorbic acid solution (50 g/l)
Dissolve 50 g of ascorbic acid in water in a 1000 ml volumetric flask. Make up to volume with water, mix thoroughly and keep in a refrigerator.
4.4. n-butyl acetate
4.5. Ammonium thiocyanate solution, 0,2 mol/l
Dissolve 15,224 g of in water in a 1000 ml volumetric flask. Make up to volume with water; mix thoroughly and store in a dark-coloured bottle.
4.6. Stannous chloride solution (50 g/l) in 2 mol/l hydrochloric acid
This solution must be perfectly clear and prepared immediately before use. Very pure stannous chloride must be used otherwise the solution will not be clear.
To prepare 100 ml of solution, dissolve 5 g of in 35 ml of 6 mol/l HCl solution (4.1). Add 10 ml of the copper solution (4.2). Make up to volume with water and mix thoroughly.
4.7. Molybdenum calibration solutions
4.7.1. Molybdenum stock solution 
Dissolve 0,920 g of ammonium molybdate weighed to within 0,1 mg in the 6 mol/l hydrochloric acid (4.1) in a 1000 ml volumetric flask. Make up to volume with that solution and mix thoroughly.
4.7.2. Molybdenum intermediate solution 
Place 25 ml of the stock solution (4.7.1) in a 500 ml volumetric flask. Make up to volume with 6 mol/l hydrochloric acid (4.1) and mix thoroughly.
4.7.3. Molybdenum working solution 
Place 10 ml of the intermediate solution (4.7.2) in a 100 ml volumetric flask. Make up to volume with 6 mol/l hydrochloric acid (4.1) and mix thoroughly.
5. Apparatus
5.1. Spectrometer fitted for molecular absorption with cuvettes having a 20 mm optical path and set to a wavelength of 470 nm
5.2. 200 or 250 ml separating funnels
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Molybdenum extract solution
See Methods 9.1 and/or 9.2 and, if appropriate, 9.3.
6.2. Preparation of the test solution
Dilute an aliquot portion of the extract (6.1) with 6 mol/l hydrochloric acid solution (4.1) so as to obtain an appropriate molybdenum concentration. Let D be the dilution factor.
Take an aliquot portion (a) from the extract solution containing 1 to 12 g molybdenum and place it in the separating funnel (5.2). Make up to 50 ml with the 6 mol/l hydrochloric acid solution (4.1).
7. Procedure
7.1. Preparation of the blank solution
Prepare a blank solution by repeating the whole procedure from the extraction stage, omitting only the test sample of fertiliser.
7.2. Preparation of the series of calibration solutions
Prepare a series of at least six calibration solutions of increasing concentration corresponding to the optimum response range of the spectrometer.
For the interval molybdenum, place 0, 1, 2, 3, 4 and 5 ml respectively of working solution (4.7.3) in the separating funnels (5.2). Make up to 50 ml with 6 mol/l hydrochloric acid (4.1). The funnels contain respectively 0, 2,5, 5, 7,5, 10 and 12,5 molybdenum.
7.3. Development and separation of the complex
To each separating funnel (6.2, 7.1 and 7.2), add in the following order:
- 10 ml of the copper solution (4.2)
- 20 ml of the ascorbic acid solution (4.3);
mix thoroughly and wait for two or three minutes. Then add:
- 10 ml of n-butyl acetate (4.4), using a precision pipette
- 20 ml of the thiocyanate solution (4.5).
Shake for one minute to extract the complex in the organic phase; allow to precipitate; after the separation of the two phases, draw off the entire aqueous phase and discard it; then wash the organic phase with:
- 10 ml of the stannous chloride solution (4.6).
Shake for one minute. Allow to precipitate and draw off the entire aqueous phase. Collect the organic phase in a test tube; this will make it possible to collect the drops of water in suspension.
7.4. Determination
Measure the absorbencies of the solutions obtained at 7.3 at a wavelength of 470 nm using the 0 molybdenum calibration solution (7.2) as a reference.
8. Expression of results
Construct the calibration curve by plotting the corresponding masses of molybdenum in the calibration solutions (7.2) expressed in (ig along the abscissa and the corresponding values of the absorbencies (7.4) given by the spectrometer reading along the ordinate.
From this curve determine the mass of molybdenum in the test solution (6.2) and the blank solution (7.1). These masses are designated and respectively.
The percentage of molybdenum in the fertiliser is:
If Method 9.3 is used:
where
Mo is the quantity of molybdenum expressed as a percentage of the fertiliser;
a is the volume in ml of the aliquot taken from the last dilute solution (6.2);
is the Mo mass in in the test solution (6.2);
is the Mo mass in in the blank solution (7.1) the volume of which corresponds to the volume (a) of the aliquot of the test solution (6.2);
V is the volume in ml of extract solution obtained in accordance with Method 9.1 or 9.2;
D is the factor corresponding to the dilution performed in 6.2;
M is the mass in grams of the test sample taken in accordance with Method 9.1 or 9.2.
Calculation of the dilution factor D: where (a1), (a2) are successive aliquot portions and (v1), (v2) are the volumes corresponding to their respective dilutions, the dilution factor D will be:
D = (v1/a1) x (v2/a2)
Method 9.11
DETERMINATION OF ZINC IN FERTILISER EXTRACTS
BY ATOMIC ABSORPTION SPECTROMETRY
1. Scope
This Method describes a procedure for determining zinc in fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to analysing samples of fertilisers extracted by Methods 9.1 and 9.2 for which a declaration of total and/or water-soluble zinc is required by Annex I E to this Regulation.
3. Principle
After suitable treatment and dilution of the extracts, the zinc level is determined by atomic absorption spectrometry.
4. Reagents
4.1. Hydrochloric acid solution, about 6 mol/l
See Method 9.4 (4.1).
4.2. Hydrochloric acid solution, about 0,5 mol/l
See Method 9.4 (4.2).
4.3. Lanthanum salt solutions (10 g of La per litre)
See Method 9.4 (4.3).
4.4. Zinc calibration solutions
4.4.1. Zinc stock solution 
In a 1000 ml volumetric flask, dissolve 1 g of zinc powder or flakes weighed to within 0,1 mg in 25 ml of 6 mol/l hydrochloric acid (4.1). When completely dissolved, make up to volume with water and mix thoroughly.
4.4.2. Zinc working solution 
In a 200 ml volumetric flask, dilute 20 ml of the stock solution (4.4.1) in 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2). Make up to volume with the 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly.
5. Apparatus
Atomic absorption spectrometer: see Method 9.4 (5). The instrument must be fitted with a source of lines characteristic of zinc (213,8 nm), the spectrometer must allow background correction to be made.
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Zinc extract solution
See Methods 9.1 and/or 9.2 and, if appropriate, 9.3.
6.2. Preparation of the test solution
See Method 9.4 (6.2). The test solution must contain 10% by volume of lanthanum salt solution (4.3).
7. Procedure
7.1. Preparation of blank solution
See Method 9.4 (7.1). The test solution must contain 10% by volume of the lanthanum salt solution used in 6.2.
7.2. Preparation of calibration solutions
See Method 9.4 (7.2).
For an optimum interval of 0 to 5 of zinc, place 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 and 5 ml respectively of working solution (4.4.2) in a series of 100 ml volumetric flasks. Where necessary adjust the hydrochloric acid concentration to bring it as close as possible to that of the test solution. To each flask, add 10 ml of the lanthanum salt solution used in 6.2. Make up to 100 ml with 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly. These solutions contain 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 and 5 respectively of zinc.
7.3. Determination
See Method 9.4 (7.3). Prepare the spectrometer (5) for measurement at a wavelength of 213,8 nm.
8. Expression of results
See Method 9.4 (8).
The percentage of zinc in the fertiliser is as follows:
If Method 9.3 is used:
where
Zn is the quantity of zinc expressed as a percentage of the fertiliser;
is the concentration in of the test solution (6.2);
is the concentration in of the blank solution (7.1);
V is the volume in ml of extract obtained in accordance with Method 9.1 or 9.2;
D is the factor corresponding to the dilution carried out in 6.2;
M is the mass in grams of the test sample taken in accordance with Method 9.1 or 9.2.
Calculation of the dilution factor D: if (a1), (a2), (a3),.,.,., (ai) and (a) are aliquot portions and (v1), (v2), (v3),.,.,., (vi) and (100) are the volumes in ml corresponding to their respective dilutions, the dilution factor D will be equal to:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x. x .x. x. x (vi / ai) x (100 / a)
METHODS 10. MICRO-NUTRIENTS AT A CONCENTRATION
GREATER THAN 10%
Method 10.1
EXTRACTION OF TOTAL MICRO-NUTRIENTS
1. Scope
This Method defines the procedure for extracting the following micro-nutrients: total boron, total cobalt, total copper, total iron, total manganese, total molybdenum and total zinc. The aim is to carry out the minimum number of extractions, making use wherever possible of the same extract to determine the total level of each of the micro-nutrients listed above.
2. Field of application
This procedure concerns Community fertilisers covered by Annex I E to this Regulation containing one or more of the following micro-nutrients: boron, cobalt, copper, iron, manganese, molybdenum and zinc. It is applicable to each micro-nutrient the declared content of which is more than 10%.
3. Principle
Dissolution in boiling dilute hydrochloric acid.
Note
The extraction is empirical and may not be quantitative depending on the product or the other constituents of the fertiliser. In particular, in the case of certain manganese oxides, the quantity extracted may be substantially smaller than the total quantity of manganese which the product contains. It is the responsibility of the fertiliser manufacturers to ensure that the declared content actually corresponds to the quantity extracted under the conditions pertaining to the method.
4. Reagents
4.1. Dilute hydrochloric acid (HCl) solution, about 6 mol/l
Mix 1 volume of hydrochloric acid with 1 volume of water.
4.2. Concentrated ammonia solution (, )
5. Apparatus
5.1. Electric hotplate with variable temperature control
5.2. pH meter
Note
Where the boron content of an extract is to be determined, do not use borosilicate glassware. As the Method involves boiling, teflon or silica is preferable. Rinse the glassware thoroughly if it has been washed in detergents containing borates.
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Test sample
Take a quantity of fertiliser weighing 1 or 2 g depending on the declared content of element in the product. The following table shall be used to obtain a final solution which, after appropriate dilution, will be within the measuring range for each method. Samples should be weighed to within 1 mg.
Declared content of micro-nutrient in the fertiliser (%)
> 10 < 25
>= 25
Mass of test sample (g)
2
1
Mass of element in the sample (mg)
> 200 < 500
>= 250
Volume of extract V (ml)
500
500
Concentration of element in extract (mg/l)
> 400 < 1000
>= 500
Place the sample in a 250 ml beaker.
7.2. Preparation of the solution
If necessary moisten the sample with a little water, add 10 ml of dilute hydrochloric acid (4.1) per gram of fertiliser carefully, in small amounts, then add about 50 ml of water. Cover the beaker with a watch glass and mix. Bring to the boil on the hotplate and boil for 30 minutes. Allow to cool, stirring occasionally. Transfer quantitatively to a 500 ml volumetric flask. Make up to volume with water and mix thoroughly. Filter through a dry filter into a dry container. Discard the first portion. The extract must be perfectly clear.
It is recommended that the determination be carried out without delay on aliquot portions of the clear filtrate, if not the containers should be stoppered.
Note
Extracts in which the boron content has to be determined: Adjust the pH to between 4 and 6 with concentrated ammonia (4.2).
8. Determination
The determination of each micro-nutrient is to be carried out on the aliquot portions indicated in the Method for each individual micro-nutrient.
Methods 10.5, 10.6, 10.7, 10.9 and 10.10 cannot be used to determine elements present in a chelated or complexed form. In such cases Method 10.3 must be used prior to the determination.
In the case of determination by AAS (Methods 10.8 and 10.11) such treatment may not be necessary.
Method 10.2
EXTRACTION OF WATER-SOLUBLE MICRO-NUTRIENTS
1. Scope
This Method defines the procedure for extracting water-soluble forms of the following micro-nutrients: boron, cobalt, copper, iron, manganese, molybdenum and zinc. The aim is to carry out the minimum number of extractions, making use wherever possible of the same extract to determine the level of each of the micro-nutrients listed above.
2. Field of application
This Procedure concerns Community fertilisers covered by Annex I E to this Regulation containing one or more of the following micro-nutrients: boron, cobalt, copper, iron, manganese, molybdenum and zinc. It is applicable to each micro-nutrient the declared content of which is more than 10%.
3. Principle
The micro-nutrients are extracted by shaking the fertiliser in water at 20 °C (+/- 2) °C.
Note
The extraction is empirical and may or may not be quantitative.
4. Reagents
4.1. Dilute hydrochloric acid (HCl) solution, about 6 mol/l
Mix 1 volume of hydrochloric acid with 1 volume of water.
5. Apparatus
5.1. Rotary shaker set at about 35 to 40 rpm
Note
Where the boron content of the extract is to be determined, do not use borosilicate glassware. Teflon or silica is preferable for this extraction. Rinse the glassware thoroughly if it has been washed in detergents containing borates.
6. Preparation of the sample
See Method 1.
7. Procedure
7.1. Test sample
Take a quantity of fertiliser weighing 1 or 2 g depending on the declared content of the product. The following table shall be used to obtain a final solution which, after appropriate dilution, will be within the measuring range for each method. The samples should be weighed to within 1 mg.
Declared content of micro-nutrient in the fertiliser (%)
> 10 < 25
>= 25
Mass of test sample (g)
2
1
Mass of element in the sample (mg)
> 200 < 500
>= 250
Volume of extract V (ml)
500
500
Concentration of element in extract (mg/l)
> 400 < 1000
>= 500
Place the sample in a 500 ml flask.
7.2. Preparation of the solution
Add about 400 ml of water.
Stopper the flask well. Shake vigorously by hand to disperse the sample, then place the flask on the shaker and shake for 30 minutes.
Make up to volume with water and mix thoroughly.
7.3. Preparation of the test solution
Filter immediately into a clean, dry flask. Stopper the flask. Carry out the determination immediately after filtering.
Note
If the filtrate gradually becomes cloudy, make another extraction following 7.1 and 7.2 in a flask of volume Ve. Filter into a calibrated flask of volume W which has previously been dried and has received 5 ml of dilute hydrochloric acid (4.1). Stop the filtration at the exact moment when the calibration mark is reached. Mix thoroughly.
Under these conditions the value of V in the expression of results is:
V = Ve x W / (W - 5)
The dilutions in the expression of results depend on this value of V.
8. Determination
The determination of each micro-nutrient is carried out on the aliquot portions indicated in the Method for each individual micro-nutrient.
Methods 10.5, 10.6, 10.7, 10.9 and 10.10 cannot be used to determine elements present in a chelated or complexed form. In such cases Method 10.3 must be used prior to the determination.
In the case of determination by AAS (Methods 10.8 and 10.11) such treatment may not be necessary.
Method 10.3
REMOVAL OF ORGANIC COMPOUNDS FROM FERTILISER EXTRACTS
1. Scope
This Method defines a procedure for removing organic compounds from fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to analysing samples of fertilisers extracted by Methods 10.1 and 10.2 for which a declaration of total and/or water-soluble element is required by Annex I E to this Regulation.
Note
The presence of small quantities of organic matter usually does not affect determination by means of atomic absorption spectrometry.
3. Principle
The organic compounds in an aliquot portion of the extract are oxidised with hydrogen peroxide.
4. Reagents
4.1. Dilute hydrochloric acid (HCl) solution, about 0,5 mol/l
Mix 1 volume of hydrochloric acid with 20 volumes of water.
4.2. Hydrogen peroxide solution (30% , ), free from micro-nutrients
5. Apparatus
Electric hotplate with variable temperature control.
6. Procedure
Take 25 ml of the extract solution obtained by Method 10.1 or Method 10.2 and place in a 100 ml beaker. In the case of Method 10.2, add 5 ml of the dilute hydrochloric acid solution (4.1). Then add 5 ml of the hydrogen peroxide solution (4.2). Cover with a watch glass. Allow oxidation to occur at room temperature for about one hour, then bring gradually to boiling and boil for half an hour. If necessary, add a further 5 ml of the hydrogen peroxide to the solution once it has cooled. Then boil to remove the excess hydrogen peroxide. Allow to cool and transfer quantitatively to a 50 ml volumetric flask and make up to volume. Filter where necessary.
Account should be taken of this dilution when taking aliquot portions and calculating the percentage of micro-nutrient in the product.
Method 10.4
DETERMINATION OF MICRO-NUTRIENTS IN FERTILISER EXTRACTS
BY ATOMIC ABSORPTION SPECTROMETRY (GENERAL PROCEDURE)
1. Scope
This document defines a general procedure for determining the levels of iron and zinc in fertiliser extracts by atomic absorption spectrometry.
2. Field of application
This procedure is applicable to analysing samples of fertilisers extracted by Methods 10.1 and 10.2 for which a declaration of total and/or water-soluble iron or zinc is required by Annex I E to this Regulation.
Adaptations of this procedure for the various micro-nutrients are detailed in the methods defined specifically for each element.
Note
In most cases the presence of small quantities of organic matter will not affect determinations by atomic absorption spectrometry.
3. Principle
After the extract has been treated where necessary to reduce or eliminate interfering chemical species, the extract is diluted so that its concentration is in the optimum range of the spectrometer at a wavelength suitable for the micro-nutrient to be determined.
4. Reagents
4.1. Dilute hydrochloric acid solution (HCl), about 6 mol/l
Mix one volume of hydrochloric acid with one volume of water.
4.2. Dilute hydrochloric acid solution (HCl), about 0,5 mol/l
Mix one volume of hydrochloric acid with 20 volumes of water.
4.3. Lanthanum salt solutions (10 g of La per litre)
This reagent is used for determinations of iron and zinc. It can be prepared either:
(a) with lanthanum oxide dissolved in hydrochloric acid (4.1). Place 11,73 g of lanthanum oxide in 150 ml of water in a one litre volumetric flask and add 120 ml of 6 mol/l hydrochloric acid (4.1). Allow to dissolve and then make up to 1 litre with water and mix thoroughly. This solution is approximately 0,5 mol/l in hydrochloric acid; or
(b) with solutions of lanthanum chloride, sulphate or nitrate. Dissolve 26,7 g of lanthanum chloride heptahydrate or 31,2 g of lanthanum nitrate hexahydrate or 26,2 g of lanthanum sulphate nonahydrate in 150 ml of water, then add 85 ml of 6 mol/l hydrochloric acid (4.1). Allow to dissolve and then make up to 1 litre with water. Mix thoroughly. This solution is approximately 0,5 mol/l in hydrochloric acid.
4.4. Calibration solutions
For the preparation of these, see the individual determination Method for each micro-nutrient.
5. Apparatus
Atomic absorption spectrometer fitted with sources emitting radiation characteristic of the micro-nutrients to be determined.
The analyst must follow the manufacturer's instructions and be familiar with the apparatus. The apparatus must allow background correction so that it can be used whenever necessary (e.g. Zn). The gases to be used are air and acetylene.
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Preparation of extract solutions containing the elements to be determined
See Methods 10.1 and/or 10.2 and, if appropriate, 10.3.
6.2. Treatment of the test solution
Dilute an aliquot portion of the extract obtained by Method 10.1, 10.2 or 10.3 with water and/or hydrochloric acid (4.1) or (4.2) so as to obtain, in the final solution for measurement, a concentration of the element to be determined that is appropriate to the calibration range used (7.2) and a hydrochloric acid concentration of at least 0,5 mol/l and not more than 2,5 mol/l. This operation may require one or more successive dilutions.
The final solution has to be obtained by placing an aliquot portion of the diluted extract in a 100 ml volumetric flask. Let the volume of this aliquot portion be (a) ml. Add 10 ml of the lanthanum salt solution (4.3). Make up to volume with the 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly. Let D be the dilution factor.
7. Procedure
7.1. Preparation of a blank solution
Prepare a blank solution by repeating the whole procedure from the extraction stage, omitting only the test sample of fertiliser.
7.2. Preparation of calibration solutions
From the working calibration solution prepared using the Method given for each individual micro-nutrient, prepare in 100 ml volumetric flasks a series of at least five calibration solutions of increasing concentration within the optimum measuring range of the spectrometer. If necessary, adjust the concentration of hydrochloric acid to bring it as close as possible to that of the diluted test solution (6.2). When determining iron or zinc, add 10 ml of the same lanthanum salt solution (4.3) as used in 6.2. Make up to volume with the 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly.
7.3. Determination
Prepare the spectrometer (5) for the determination and adjust to the wavelength given in the Method for the individual micro-nutrient concerned.
Spray three times in succession the calibration solutions (7.2), the test solution (6.2) and the blank solution (7.1), noting each result and flushing the instrument with distilled water between individual sprayings.
Construct the calibration curve by plotting the average spectrometer reading for each calibration solution (7.2) along the ordinate and the corresponding concentration of the element, expressed in , along the abscissa.
From this curve, determine the concentrations of the relevant micro-nutrient in the test solution (6.2) and in the blank solution (7.1), expressing these concentrations in per ml.
8. Expression of results
The percentage of micro-nutrient (E) in the fertiliser is given by:
If Method 10.3 has been used:
Where
E is the amount of the micro-nutrient determined, expressed as a percentage of the fertiliser;
is the concentration of the test solution (6.2), in ;
is the concentration of the blank solution (7.1), in ;
V is the volume of the extract obtained by Method 10.1 or 10.2, in ml;
D is the factor corresponding to the dilution carried out in 6.2;
M is the mass of the test sample taken in accordance with Method 10.1 or 10.2, in grams.
Calculation of dilution factor D:
If (a1), (a2), (a3),.,.,., (ai) and (a) are the aliquot portions and (v1), (v2), (v3),.,.,., (vi) and (100) are the volumes in ml corresponding to their respective dilutions, the dilution factor D will be equal to:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x. x. x. x (vi/ai) x (100 / a)
Method 10.5
DETERMINATION OF BORON IN FERTILISER EXTRACTS
BY MEANS OF ACIDIMETRIC TITRATION
1. Scope
This Method defines a procedure for determining the boron content of fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to extracts from samples of fertilisers obtained by Methods 10.1 or Method 10.2 and for which a declaration of total and/or water-soluble boron is required by Annex I E to this Regulation.
3. Principle
A mannitoboric complex is formed by the following reaction of the borate with mannitol:
The complex is titrated with sodium hydroxide solution to a pH of 6,3.
4. Reagents
4.1. Methyl red indicator solution
Dissolve 0,1 g of methyl red in 50 ml of ethanol (95% in a 100 ml volumetric flask). Make up the volume to 100 ml with water. Mix thoroughly.
4.2. Diluted hydrochloric acid solution, about 0,5 mol
Mix 1 volume of hydrochloric acid HCl with 20 volumes of water.
4.3. Sodium hydroxide solution, about 0,5 mol/l
Must be free of carbon dioxide. Dissolve 20 g of sodium hydroxide (NaOH) in pellet form in a 1 litre volumetric flask containing about 800 ml of boiled water. When the solution has cooled, make up to 1000 ml with boiled water and mix thoroughly.
4.4. Standard sodium hydroxide solution, about 0,025 mol/l
Must be free of carbon dioxide. Dilute the 0,5 mol/l sodium hydroxide solution (4.3) 20 times with boiled water and mix thoroughly. The value of the solution expressed as boron (B) is to be determined (see Paragraph 9).
4.5. Boron calibration solution 
Dissolve 0,5719 g of boric acid , weighed to the nearest 0,1 mg, in water in a 1,000 ml volumetric flask. Make up to volume with water and mix thoroughly. Transfer to a plastic bottle for storage in a refrigerator.
4.6. D-mannitol powder
4.7. Sodium chloride (NaCl)
5. Apparatus
5.1. pH meter with glass electrode
5.2. Magnetic stirrer
5.3. 400 ml beaker with teflon rod
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Preparation of the boron solution
See Methods 10.1, 10.2 and, where appropriate, 10.3.
7. Procedure
7.1. Test
Place in a 400 ml beaker (5.3) an aliquot (a) of the extract (6.1) containing 2 to 4 mg B. Add 150 ml of water.
Add several drops of the methyl red indicator solution (4.1).
In the case of extraction with Method 10.2, acidify by adding 0,5 mol/l hydrochloric acid (4.2) up to the point of change of the indicator solution, then add a further 0,5 ml of 0,5 mol/l hydrochloric acid (4.2).
After adding 3 g of sodium chloride (4.7), bring to boiling to drive off the carbon dioxide. Allow to cool. Place the beaker on the magnetic stirrer (5.2) and insert the precalibrated pH meter electrodes (5.1).
Adjust the pH to exactly 6,3, first with the 0,5 mol/l sodium hydroxide solution (4.3), then with the 0,025 mol/l solution (4.4).
Add 20 g of D-mannitol (4.6), dissolve completely and mix thoroughly. Titrate with the 0,025 mol/l sodium hydroxide solution (4.4) to pH 6,3 (at least 1 minute stability). Let be the volume required.
8. Blank solution
Prepare a blank solution by repeating the whole procedure from the preparation of solution stage, omitting only the fertiliser. Let be the volume required.
9. Boron (B) value of the sodium hydroxide solution (4.4)
Pipette 20 ml (2,0 mg B) of the calibration solution (4.5), into a 400 ml beaker and add several drops of methyl red indicator solution (4.1). Add 3 g of sodium chloride (4.7) and the hydrochloric acid solution (4.2) up to the point of change of the indicator solution (4.1).
Make up the volume to about 150 ml and bring gradually to the boil so as to eliminate carbon dioxide. Allow to cool. Place the beaker on the magnetic stirrer (5.2), and insert the precalibrated pH meter electrodes (5.1). Adjust the pH to exactly 6,3, first with the 0,5 mol/l sodium hydroxide solution (4.3), then with the 0,025 mol/l solution (4.4).
Add 20 g of D-mannitol (4.6), dissolve completely and mix thoroughly. Titrate with the 0,025 mol/l sodium hydroxide solution (4.4) to pH 6,3 (at least 1 minute stability). Let be the volume required.
Prepare a blank solution in the same way, substituting 20 ml of water for the calibration solution. Let be the volume required.
The boron value (F) in mg/ml of the standard NaOH solution (4.4) is as follows:
1 ml of exactly 0,025 mol/l sodium hydroxide solution corresponds to 0,27025 mg B.
10. Expression of results
The percentage of boron in the fertiliser is given by:
where
B (%) is the percentage of boron in the fertiliser;
is the volume, in ml, of the 0,025 mol/l sodium hydroxide solution (4.4); needed for the test solution;
is the volume, in ml, of the 0,025 mol/l sodium hydroxide solution (4.4); needed for the blank solution;
F is the boron (B) value, in mg/ml, of the 0,025 mol/l sodium hydroxide solution mol/l (4.4);
V is the volume, in ml, of the extract solution obtained in accordance with Method 10.1 or 10.2;
a is the volume, in ml, of the aliquot (7.1) taken from the extract solution (6.1);
M is the mass, in grams, of the test sample taken in accordance with Method 10.1 or 10.2.
Method 10.6
DETERMINATION OF COBALT IN FERTILISER EXTRACTS
BY THE GRAVIMETRIC METHOD WITH 1-NITROSO-2-NAPHTHOL
1. Scope
This document defines a procedure for determining cobalt in fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to extracts from samples of fertilisers obtained by Method 10.1 or Method 10.2 for which a declaration of cobalt content is required by Annex I E to this Regulation.
3. Principle
Cobalt III combines with 1-nitroso-2-naphthol to give a red precipitate , . After the cobalt present in the extract has been brought to the cobalt III state, the cobalt is precipitated in an acetic acid medium by a solution of 1-nitroso-2-naphthol. After filtration, the precipitate is washed and dried to constant mass and then weighed as , .
4. Reagents
4.1. Hydrogen peroxide solution (, ) 30%
4.2. Sodium hydroxide solution, about 2 mol/l
Dissolve 8 g of sodium hydroxide in pellet form in 100 ml of water.
4.3. Diluted hydrochloric acid solution, about 6 mol/l
Mix one volume of hydrochloric acid with 1 volume of water.
4.4. Acetic acid (99,7%
4.5. Acetic acid solution (1:2), about 6 mol/l
Mix one volume of acetic acid (4.4) with 2 volumes of water.
4.6. Solution of 1-nitroso-2-naphthol in 100 ml of acetic acid (4.4). Add 100 ml of lukewarm water. Mix thoroughly. Filter at once. The solution obtained must be used immediately
5. Apparatus
5.1. Filter crucible P 16/ISO 4793, porosity 4, capacity 30 or 50 ml
5.2. Drying oven at 130 (+/- 2) °C
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Preparation of the cobalt solution
See Methods 10.1 or 10.2.
6.2. Preparation of the solution to be analysed
Place an aliquot of the extract containing not more than 20 mg Co in a 400 ml beaker. If the extract is obtained according to Method 10.2, acidify with five drops of hydrochloric acid (4.3). Add about 10 ml of the hydrogen peroxide solution (4.1). Allow the oxidant to act in the cold state for 15 minutes, then make up to about 100 ml with water. Cover the beaker with a watch glass. Bring the solution to boiling point and allow to boil for about 10 minutes. Cool. Make alkaline with the sodium hydroxide solution (4.2) drop by drop until black cobalt hydroxide begins to precipitate.
7. Procedure
Add 10 ml of acetic acid (4.4) and make up the solution with water to about 200 ml. Heat until boiling. Using a burette, add 20 ml of the 1-nitroso-2-naphthol solution (4.6) drop by drop, stirring constantly. Complete by vigorous stirring to make the precipitate coagulate.
Filter through a previously weighed filter crucible (5.1), taking care not to clog up the crucible. With this in mind, ensure that liquid is left above the precipitate throughout the filtration process.
Wash the beaker with dilute acetic acid (4.5) to remove all the precipitate, wash the precipitate on the filter with dilute acetic acid (4.5) and then three times with hot water.
Dry in a drying oven (5.2) at 130 (+/- 2) °C until constant mass is achieved.
8. Expression of the results
1 mg of Co , precipitate corresponds to 0,096381 mg Co.
The percentage of Cobalt (Co) in the fertiliser is given by:
where
X is the mass in mg of the precipitate;
V is the volume in ml of the extract solution obtained in accordance with Method 10.1 or Method 10.2;
a is the volume in ml of the aliquot taken from the last dilution;
D is the dilution factor of this aliquot;
M is the mass in g of the test sample.
Method 10.7
DETERMINATION OF COPPER IN FERTILISER
EXTRACTS BY THE TITRIMETRIC METHOD
1. Scope
This document defines a procedure for determining copper in fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to extracts from samples of fertilisers obtained by Method 10.1 or Method 10.2 for which a declaration of copper content is required by Annex IE to this Regulation.
3. Principle
The cupric ions are reduced in an acidic medium with potassium iodide:
The iodine released in this way is titrated with a standard sodium thiosulphate solution in the presence of starch as an indicator in accordance with:
4. Reagents
4.1. Nitric acid (, )
4.2. Urea 
4.3. Ammonium bifluoride solution 10% w/v
Keep the solution in a plastic container.
4.4. Ammonium hydroxide solution (1 + 1)
Mix 1 volume of ammonia (, ) with 1 volume of water.
4.5. Sodium thiosulphate standard solution
Dissolve 7,812 g of sodium thiosulphate pentahydrate with water in a 1 litre volumetric flask. This solution must be prepared so that 1 ml = 2 mg Cu. For stabilisation, add several drops of chloroform. The solution must be kept in a glass container and protected from direct light.
4.6. Potassium iodide (KI)
4.7. Potassium thiocyanate (KSCN) solution (25% w/v)
Keep this solution in a plastic flask.
4.8. Starch solution (about 0,5%)
Place 2,5 g of starch in a 600 ml beaker. Add about 500 ml of water. Boil while stirring. Cool to ambient temperature. The solution has a short preservation period. Its preservation can be extended by adding about 10 mg of mercury iodide.
5. Preparation of the solution to be analysed
Preparation of the copper solution
See Methods 10.1 and 10.2.
6. Procedure
6.1. Preparation of the solution of titration
Place an aliquot portion of the solution containing not less than 20 - 40 mg Cu in a 500 ml Erlenmeyer flask.
Drive off any excess oxygen present by boiling briefly. Make up to a volume of about 100 ml water. Add 5 ml of nitric acid (4.1), bring to boiling and allow to boil for about half a minute.
Remove the Erlenmeyer flask from the heating apparatus, add about 3 g of urea (4.2) and resume boiling for about half a minute.
Remove from the heating apparatus and add 200 ml of cold water. Where necessary, cool the contents of the Erlenmeyer flask to ambient temperature.
Gradually add ammonia hydroxide solution (4.4) until the solution becomes blue, then add 1 ml in excess.
Add 50 ml of ammonium bifluoride solution (4.3) and mix.
Add 10 g of potassium iodide (4.6) and dissolve.
6.2. Titration of the solution
Place the Erlenmeyer flask on a magnetic stirrer. Insert the rod into the Erlenmeyer flask and adjust the stirrer to the desired speed.
Using a burette, add standard sodium thiosulphate solution (4.5) until the brown colour of the iodine released from the solution becomes less intense.
Add 10 ml of the starch solution (4.8).
Continue to titrate with the sodium thiosulphate solution (4.5) until the purple colour has almost disappeared.
Add 20 ml of the potassium thiocyanate solution (4.7) and continue titration until the violet blue colour has completely disappeared.
Note the volume for thiosulphate solution employed.
7. Expression of results
1 ml of standard sodium thiosulphate solution (4.5) corresponds to 2 mg Cu.
The percentage of copper in the fertiliser is given by:
where
X is the volume in ml of the sodium thiosulphate solution used;
V is the volume in ml of the extract solution in accordance with Methods 10.1 and 10.2;
a is the volume in ml of the aliquot portion;
M is the mass in g of the test sample treated in accordance with Methods 10.1 and 10.2.
Method 10.8
DETERMINATION OF IRON IN FERTILISER EXTRACTS
BY ATOMIC ABSORPTION SPECTROMETRY
1. Scope
This Method describes a procedure for determining iron in fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to extracts from samples of fertilisers obtained by Methods 10.1 and 10.2 for which a declaration of total and/or water-soluble iron is required by Annex I E to this Regulation.
3. Principle
After suitable treatment and dilution of the extract, the iron content is determined by atomic absorption spectrometry.
4. Reagents
4.1. Hydrochloric acid solution, about 6 mol/l
See Method 10.4 (4.1).
4.2. Hydrochloric acid solution, about 0,5 mol/l
See Method 10.4 (4.2).
4.3. Hydrogen peroxide solution (30% , ) free from micro-nutrients
4.4. Lanthanum salt solutions (10 g of La per litre)
See Method 10.4 (4.3).
4.5. Iron calibration solution
4.5.1. Iron stock solution 
In a 500 ml beaker, weigh to the nearest 0,1 mg, 1 g of pure iron wire, add 200 ml of 6 mol/l hydrochloric acid (4.1) and 15 ml of hydrogen peroxide solution (4.3). Heat on a hotplate until the iron is completely dissolved. When cool, transfer quantitatively to a 1000 ml volumetric flask. Make up to volume with water and mix thoroughly.
4.5.2. Iron working solution 
Place 20 ml of the stock solution (4.5.1) in a 200 ml volumetric flask. Make up to volume with the 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly.
5. Apparatus
Atomic absorption spectrometer: see Method 10.4 (5). The instrument must be fitted with a source of emitted radiation characteristic of iron (248,3 nm).
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Iron extract solution
See Methods 10.1 and/or 10.2 and, if appropriate, 10.3.
6.2. Preparation of the test solution
See Method 10.4 (6.2). The test solution must contain 10% (v/v) of a lanthanum salt solution.
7. Procedure
7.1. Preparation of blank solution
See Method 10.4 (7.1). The blank solution must contain 10% (v/v) of the lanthanum salt solution used in 6.2.
7.2. Preparation of calibration solutions
See Method 10.4 (7.2).
For an optimum determination range of 0 to 10 of iron, place 0, 2, 4, 6, 8 and 10 ml respectively of working solution (4.5.2) in a series of 100 ml volumetric flasks. If necessary adjust the hydrochloric acid concentration as closely as possible to that of the test solution. Add 10 ml of the lanthanum salt solution used in 6.2. Make up to volume with 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly. These solutions contain 0, 2, 4, 6, 8 and 10 respectively of iron.
7.3. Determination
See Method 10.4 (7.3). Prepare the spectrometer (5) for measurement at a wavelength of 248,3 nm.
8. Expression of results
See Method 10.4 (8).
The percentage of iron in the fertiliser is given by:
If Method 10.3 is used:
Where
Fe is the quantity of iron expressed as a percentage of the fertiliser;
is the concentration in of the test solution (6.2);
is the concentration in of the blank solution (7.1);
V is the volume in ml of extract obtained in accordance with Method 10.1 or 10.2;
D is the factor of dilution carried out in 6.2;
M is the mass in grams of the test sample taken in accordance with Method 10.1 or 10.2.
Calculation of the dilution factor D: if , , , ..., (ai) and (a) are aliquot portions and , , , ..., (vi) and (100) are the volumes in ml corresponding to their respective dilutions, the dilution factor D is given by:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x .x (vi / ai) x (100 / a)
Method 10.9
DETERMINATION OF MANGANESE IN FERTILISER
EXTRACTS BY TITRATION
1. Scope
This Method describes a procedure for determining manganese in fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to extracts from samples of fertilisers obtained by Methods 10.1 and 10.2 for which a declaration of manganese is required by Annex I E to this.
3. Principle
If chloride ions are present in the extract, they are driven off by boiling the extract with sulphuric acid. The manganese is oxidised by sodium bismuthate in a nitric acid medium. The permanganate formed is reduced by an excess of ferrous sulphate. This excess is titrated with a potassium permanganate solution.
4. Reagents
4.1. Concentrated sulphuric acid (, )
4.2. Sulphuric acid, about 9 mol/l
Carefully mix 1 volume of concentrated sulphuric acid (4.1) with 1 volume of water.
4.3. Nitric acid, 6 mol/l
Mix 3 volumes of nitric acid (, ) with 4 volumes of water.
4.4. Nitric acid, 0,3 mol/l
Mix 1 volume of 6 mol/l nitric acid with 19 volumes of water.
4.5. Sodium bismuthate (85%).
4.6. Kieselguhr
4.7. Orthophosphoric acid, 15 mol/l (, )
4.8. Ferrous sulphate solution, 0,15 mol/l
Dissolve 41,6 g of ferrous sulphate heptahydrate in a 1 litre volumetric flask.
Add 25 ml of concentrated sulphuric acid (4.1) and 25 ml phosphoric acid (4.7). Make up to 1000 ml. Mix.
4.9. Potassium permanganate solution, 0,020 mol/l
Weigh out 3,160 g of potassium permanganate to within 0,1 mg. Dissolve and make up to 1000 ml with water.
4.10. Silver nitrate solution, 0,1 mol/l
Dissolve 1,7 g of silver nitrate in water and make up to 100 ml.
5. Apparatus
5.1. Filter crucible P16/ISO 4793, porosity 4, capacity 50 ml, mounted on a 500 ml filtration flask.
5.2. Magnetic stirrer
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Manganese extract solution
See Methods 10.1 and 10.2. If it is not known whether chloride ions are present, perform a test on the solution with one drop of the silver nitrate solution (4.10).
6.2. In the absence of chloride ions, place an aliquot of the extract containing 10 to 20 mg of manganese in a tall form 400 ml beaker. Bring to a volume of about 25 ml either by evaporation or by adding water. Add 2 ml of concentrated sulphuric acid (4.1)
6.3. If chloride ions are present, it is necessary to remove them as follows
Place an aliquot of the extract containing 10 to 20 mg of manganese in a tall form 400 ml beaker. Add 5 ml of 9 mol/l sulphuric acid (4.2). Under a fume hood, bring to boiling on a hotplate and allow to boil until copious white fumes are released. Continue until the volume is reduced to about 2 ml (thin film of syrupy liquid at the bottom of the beaker). Allow to cool to ambient temperature.
Carefully add 25 ml of water and once again test for the presence of chlorides with one drop of the silver nitrate solution (4.10). If chlorides still remain, repeat the operation after adding 5 ml of 9 mol/l sulphuric acid (4.2).
7. Procedure
Add 25 ml of 6 mol/l nitric acid (4.3) and 2,5 g of sodium bismuthate (4.5) to the 400 ml beaker containing the test solution. Stir vigorously for three minutes on the magnetic stirrer (5.2).
Add 50 ml of 0,3 mol/l nitric acid (4.4) and stir again. Filter in vacuo through a crucible (5.1), the bottom of which is covered with Kieselguhr (4.6). Wash the crucible several times with the 0,3 mol/l nitric acid (4.4) until a colourless filtrate is obtained.
Transfer the filtrate and the washing solution into a 500 ml beaker. Mix and add 25 ml of 0,15 mol/l ferrous sulphate solution (4.8). If the filtrate turns yellow after the addition of ferrous sulphate, add 3 ml of 15 mol/l orthophosphoric acid (4.7).
Using a burette, titrate the excess ferrous sulphate with 0,02 mol/l potassium permanganate solution (4.9) until the mixture turns pink, the colour remaining stable for one minute. Perform a blank test under the same conditions, omitting only the test sample.
Note
The oxidised solution must not come into contact with rubber.
8. Expression of results
1 ml of 0,02 mol/l potassium permanganate solution corresponds to 1,099 mg of manganese (Mn).
The percentage of manganese in the fertiliser is given by:
Where
is the volume in ml of the permanganate used for the blank;
is the volume in ml of the permanganate used for the test sample;
V is the volume in ml of the extract solution in accordance with Methods 10.1 and 10.2;
a is the volume in ml of the aliquot portion taken from the extract;
M is the mass in g of the test sample.
Method 10.10
DETERMINATION OF MOLYBDENUM IN FERTILISER EXTRACTS
BY THE GRAVIMETRIC METHOD WITH 8-HYDROXYQUINOLINE
1. Scope
This document describes a procedure for determining molybdenum in fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to extracts from samples of fertilisers obtained by Methods 10.1 and 10.2 for which a declaration of molybdenum is required by Annex I E to this Regulation.
3. Principle
The molybdenum level is determined by precipitation as molybdenyl oxinate under specific conditions.
4. Reagents
4.1. Sulphuric acid solution, approximately 1 mol/l
Carefully pour 55 ml of sulphuric acid (, ) into a 1 litre volumetric flask containing 800 ml of water. Mix. After cooling, make up to one litre. Mix.
4.2. Diluted ammonia solution (1: 3)
Mix 1 volume of concentrated ammonia solution (, ) with 3 volumes of water.
4.3. Diluted acetic acid solution (1: 3)
Mix 1 volume of concentrated acetic acid (99,7% , ) with 3 volumes of water.
4.4. Solution of disodium salt of ethylene diamine tetraacetic acid (EDTA)
Dissolve 5 g of in water in a 100 ml volumetric flask. Make up to the calibration mark and mix.
4.5. Buffer solution
In a 100 ml volumetric flask, dissolve 15 ml of concentrated acetic acid and 30 g of ammonium acetate in water. Make up to 100 ml.
4.6. 7-Hydroxyquinoline (oxine) solution
In a 100 ml volumetric flask, dissolve 3 g of 8-Hydroxyquinoline in 5 ml of concentrated acetic acid. Add 80 ml of water. Add the ammonia solution (4.2) drop by drop until the solution becomes cloudy and then add the acetic acid (4.3) until the solution becomes clear again.
Make up to 100 ml with water.
5. Apparatus
5.1. Filter crucible P16/ISO 4793, porosity 4, capacity 30 ml
5.2. pH meter with glass electrode
5.3. Drying oven at 130 to 135 °C
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Preparation of the molybdenum solution. See Method 10.1 and Method 10.2
7. Procedure
7.1. Preparation of the test solution
Place an aliquot portion containing 25 to 100 mg Mo in a 250 ml beaker. Make up the volume to 50 ml with water.
Adjust this solution to pH of 5 by adding the sulfuric acid solution (4.1) drop by drop. Add 15 ml of EDTA solution (4.4) and then 5 ml of buffer solution (4.5). Make up to about 80 ml with water.
7.2. Obtaining and washing the precipitate
Obtaining the precipitate
Heat the solution slightly. Stirring constantly, add the oxine solution (4.6). Continue the precipitation until formation of a deposit is no longer observed. Add further reagent until the supernatant solution turns slightly yellow. A quantity of 20 ml should normally be sufficient. Continue to heat the precipitate slightly for two or three minutes.
Filtration and washing
Filter through a filter crucible (5.1). Rinse several times with 20 ml of hot water. The rinse water should gradually become colourless indicating that oxine is not longer present.
7.3. Weighing the precipitate
Dry the precipitate at 130 to 135 °C to constant mass (at least one hour).
Allow to cool in a desiccator and then weigh.
8. Expression of the results
1 mg of molybdenyl oxinate, , corresponds to 0,2305 mg Mo.
The percentage of molybdenum in the fertiliser is given by:
Where
X is the mass in mg of the molybdenyl oxinate precipitate;
V is the volume in ml of the extract solution in accordance with Methods 10.1 or 10.2;
a is the volume in ml of the aliquot taken from the last dilution;
D is the dilution factor of the aliquot;
M is the mass in g of the test sample.
Method 10.11
DETERMINATION OF ZINC IN FERTILISER EXTRACTS
BY ATOMIC ABSORPTION SPECTROMETRY
1. Scope
This Method describes a procedure for determining zinc in fertiliser extracts.
2. Field of application
This procedure is applicable to extracts from samples of fertilisers obtained by Methods 10.1 and 10.2 for which a declaration of zinc is required by Annex I E to this Regulation.
3. Principle
After suitable treatment and dilution of the extracts, the zinc level is determined by atomic absorption spectrometry.
4. Reagents
4.1. Hydrochloric acid solution, about 6 mol/l
See Method 10.4 (4.1).
4.2. Hydrochloric acid solution, about 0,5 mol/l
See Method 10.4 (4.2).
4.3. Lanthanum salt solutions (10 g of La per litre)
See Method 10.4 (4.3).
4.4. Zinc calibration solutions
4.4.1. Zinc stock solution 
In a 1000 ml volumetric flask, dissolve 1 g of zinc powder or flakes weighed to within 0,1 mg in 25 ml of 6 mol/l hydrochloric acid (4.1). When completely dissolved, make up to volume with water and mix thoroughly.
4.4.2. Zinc working solution 
In a 200 ml volumetric flask, dilute 20 ml of the stock solution (4.4.1) in 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2). Make up to a volume with the 0,5 mol/l hydrochloric acid solution and mix thoroughly.
5. Apparatus
Atomic absorption spectrometer.
See Method 10.4 (5). The apparatus must be fitted with a source of lines characteristic of zinc (213,8 nm). The spectrometer must allow background correction to be made.
6. Preparation of the solution to be analysed
6.1. Zinc extract solution
See Method 10.1 and/or 10.2.
6.2. Preparation of the test solution
See Method 10.4 (6.2). The test solution must contain 10% by volume of lanthanum salt solution (4.3).
7. Procedure
7.1. Preparation of the blank solution
See Method 10.4 (7.1). The blank solution must contain 10% by volume of the lanthanum salt solution used in 6.2.
7.2. Preparation of the calibration solutions
See Method 10.4 (7.2). For an optimum interval of 0 to 5 of zinc, place 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 and 5 ml, respectively, of the working solution (4.4.2) in a series of 100 ml volumetric flasks. Where necessary, adjust the concentration of hydrochloric acid to bring it as close as possible to that of the test solution. Add 10 ml of the lanthanum salt solution used in (6.2) to each volumetric flask. Make up to 100 ml with the 0,5 mol/l hydrochloric acid solution (4.2) and mix thoroughly.
These solutions contain, respectively, 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 and 5 of zinc.
7.3. Determination
See Method 10.4 (7.3). Prepare the spectrometer (5) for measurements at a wavelength of 213,8 nm.
8. Expression of results
See Method 10.4 (8).
The percentage of zinc in the fertiliser is given by:
If Method 10.3 has been used:
Where
Zn is the quantity of zinc expressed as a percentage of the fertiliser;
is the concentration in of the test solution;
is the concentration in of the blank solution;
V is the volume in ml of the extract solution obtained in accordance with Method 10.1 or 10.2;
D is the factor corresponding to the dilution performed in (6.2);
M is the mass in g of the test sample taken in accordance with Method 10.1 or 10.2.
Calculation of the dilution factor D:
where (a1), (a2), (a3), ..., (ai) and (a) are successive aliquot portions and (v1), (v2), (v3), ..., (vi) and (100) are the volumes in ml corresponding to their respective dilutions, the dilution factor D is given by:
D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x (v3 / a3) x ... x (vi / ai) x (100 / a)
METHODS 11. CHELATING AGENTS
Method 11.1
DETERMINATION OF THE CHELATED MICRO-NUTRIENT CONTENT
AND OF THE CHELATED FRACTION OF MICRO-NUTRIENTS
EN 13366: Fertilisers - Treatment with a cation exchange resin for the determination of the chelated micro-nutrient content and of the chelated fraction of micro-nutrients
This method of analysis has been ring-tested.
Method 11.2
Determination of EDTA, HEDTA and DTPA
EN 13368-1: Fertilisers - Determination of chelating agents in fertilisers by ion chromatography - Part 1: EDTA, HEDTA and DTPA
This method of analysis has been ring-tested.
Method 11.3
DETERMINATION OF IRON CHELATED BY O,O EDDHA AND O,O EDDHMA
EN 13368-2: 2007 Fertilisers - Determination of chelating agents in fertilisers by chromatography. Part 2: Determination of Fe chelated by o,o EDDHA and o,o EDDHMA by ion pair-chromatography.
This method of analysis has been ring-tested.
Method 11.4
DETERMINATION OF IRON CHELATED BY EDDHSA
EN 15451: Fertilisers - Determination of chelating agents-Determination of iron chelated by EDDHSA by ion pair-chromatography
This method of analysis has been ring-tested.
Method 11.5
DETERMINATION OF IRON CHELATED BY O,P EDDHA
EN 15452: Fertilisers - Determination of chelating agents-Determination of iron chelated by o,p EDDHA by reversed phase HPLC
This method of analysis has been ring-tested.
METHODS 12. NITRIFICATION AND UREASE INHIBITORS
Method 12.1
DETERMINATION OF DICYANDIAMIDE
EN 15360: Fertilisers - Determination of dicyandiamide - Method using high-performance liquid chromatography (HPLC)
This method of analysis has been ring-tested.
Method 12.2
DETERMINATION OF NBPT
EN 15688: Fertilisers - Determination of urease inhibitor N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) using high-performance liquid chromatography (HPLC)
This method of analysis has been ring-tested.
METHODS 13. HEAVY METALS
Method 13.1
DETERMINATION OF CADMIUM CONTENT
EN 14888: Fertilisers and liming materials - Determination of cadmium content
This method of analysis has been ring-tested.
Annex V
A. List of documents to be consulted by manufacturers or their representatives in order to compile a technical file for a new type of fertilisers to be added to Annex I of this Regulation
1. Guide to the compilation of a technical file on application to designate fertilisers "EC fertiliser".
Official Journal of the European Communities, C 138 of 20.5.1994, p. 4.
2. Commission Directive 91/155/EEC of 5 March 1991 on defining and laying down the detailed arrangements for the system of specific information relating to dangerous preparations in implementation of Article 10 of Directive 88/379/EEC.
Official Journal of the European Communities, L 76/35 of 22.3.1991, p. 35.
3. Commission Directive 93/112/EC of 10 December 1993 on amending Commission Directive 91/155/EEC defining and laying down detailed arrangements for the system of specific information relating to dangerous preparations in implementation of Article 10 of Council Directive 88/379/EEC.
Official Journal of the European Communities, L 314 of 16.12.1993, p. 38.
B. Requirements to authorise laboratories that are competent to provide the necessary service for checking compliance of EC fertilisers with the requirements of this Regulation and its Annexes
1. Standard applicable at the level of the laboratories.
- Laboratories accredited in accordance with EN ISO/IEC 17025, General requirements for the competence of testing and calibration laboratories, for at least one of the methods of Annexes III or IV.
- Until 18 November 2014, laboratories not yet accredited provided that the laboratory:
- demonstrates that it has initiated and is pursuing the necessary accreditation procedures in accordance with EN ISO/IEC 17025 in one or more of the methods of Annexes III or IV, and
- provides the competent authority with evidence that the laboratory is participating in inter-laboratory tests with good results.
2. Standard applicable at the level of accreditation bodies:
EN ISO/IEC 17011, Conformity assessment: General requirements for accreditation bodies accrediting conformity assessment bodies.



Вернуться в "Каталог нормативных документов"



 

Источник информации: https://internet-law.ru/documents/dop_documents/59/gost_76235/0/regla.html

 

На эту страницу сайта можно сделать ссылку:

 


 

На правах рекламы: