"ГОСТ Р ИСО 4802-2-2023. Национальный стандарт Российской Федерации. Посуда стеклянная. Гидролитическая стойкость внутренних поверхностей стеклянных емкостей. Часть 2. Определение методом пламенной спектрометрии и классификация"
(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 15.02.2023 N 91-ст)

1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным бюджетным учреждением "Российский институт стандартизации" (ФГБУ "Институт стандартизации") на основе официального перевода на русский язык англоязычной версии указанного в пункте 4 международного стандарта, который выполнен ФГБУ "Институт стандартизации"

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 41 "Стекло"

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 февраля 2023 г. N 91-ст

4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 4802-2:2016 "Посуда стеклянная. Гидролитическая стойкость внутренних поверхностей стеклянных емкостей. Часть 2. Определение методом пламенной спектрометрии и классификация" (ISO 4802-2:2016 "Glassware - Hydrolytic resistance of the interior surfaces of glass containers - Part 2: Determination by flame spectrometry and classification", IDT).

Международный стандарт разработан Техническим комитетом по стандартизации ИСО/ТК 76 "Оборудование для трансфузии, инфузии, инъекций и переработки крови медицинского и фармацевтического назначения" международной организации по стандартизации (ИСО).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им национальные и межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

В основу настоящего стандарта положен метод испытания, утвержденный Международной комиссией по стеклу (International Commission on Glass, ICG), техническим комитетом 2 "Химическая стойкость и анализ", для измерения гидролитической стойкости внутренних поверхностей стеклянных емкостей.

Настоящий стандарт включает также классификацию, которая взаимосвязана, но не эквивалентна классификации, установленной в ИСО 4802-1 для титриметрического метода.

В настоящем стандарте установлено следующее:

a) метод определения гидролитической стойкости внутренних поверхностей стеклянных емкостей, подвергаемых воздействию воды при температуре (121 +/- 1) °C в течение (60 +/- 1) мин. Гидролитическую стойкость измеряют определением количества оксида натрия и других оксидов щелочных металлов или щелочноземельных металлов в экстрактном растворе методом пламенной атомно-эмиссионной или абсорбционной спектрометрии (пламенной спектрометрии);

b) классификация стеклянных емкостей в соответствии с гидролитической стойкостью внутренних поверхностей, определяемая методом, установленным в настоящем стандарте.

Метод испытаний, установленный в настоящем стандарте, может быть неприменим к емкостям, поверхность которых обработана силиконом (например, емкости, готовые к прямому наполнению).

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты [для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных - последнее издание (включая все изменения)]:

ISO 385, Laboratory glassware - Burettes (Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки)

ISO 719, Glass - Hydrolytic resistance of glass grains at 98 degrees C - Method of test and classification (Стекло. Гидролитическая стойкость стеклянных зерен при 98 °C. Метод испытания и классификация)

ISO 720, Glass - Hydrolytic resistance of glass grains at 121 degrees C - Method of test and classification (Стекло. Гидролитическая стойкость стеклянных зерен при 121 °C. Метод испытания и классификация)

ISO 1042, Laboratory glassware - One-mark volumetric flasks (Посуда лабораторная стеклянная. Мерные колбы с одной меткой)

ISO 3819, Laboratory glassware - Beakers (Посуда лабораторная стеклянная. Стаканы)

ISO 9187-1, Injection equipment for medical use - Part 1: Ampoules for injectables (Медицинское оборудование для инъекций. Часть 1. Ампулы для инъекционных растворов)

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 ампула (ampoule): Небольшая емкость, обычно с плоским дном, со стеблем различной формы.

Примечание 1 к статье - Обычно ампулы представляют собой тонкостенные сосуды вместимостью до 30 мл. После заполнения ампулы закрывают запаиванием.

3.2 бутылка (bottle): Стеклянная емкость с плоским дном, изготовленная способом прессования.

Примечание 1 к статье - Бутылки обычно имеют толстые стенки и вместимость более 5 мл. В поперечном сечении бутылки могут иметь круглую или другую геометрическую форму. Бутылки закрывают укупорочным средством, изготовленным из материала, отличного от стекла, а не путем запаивания.

3.3 полная вместимость (brimful capacity): Объем воды, необходимый для заполнения емкости до края, установленной на плоской горизонтальной поверхности.

3.4 емкость (container): Изделие из стекла, используемое в качестве первичной упаковки, предназначенное для прямого контакта с фармацевтическими препаратами.

Примечание 1 к статье - Такие емкости изготавливают из боросиликатного или натрий-кальций-силикатного стекла.

3.5 объем наполнения (filling volume): Определенный объем воды для наполнения испытуемого образца.

Примечание 1 к статье - Для определения объема наполнения см. 7.2. Объем наполнения - это установленное условиями испытания количество воды, которое используют для того, чтобы можно было сравнить показатели емкостей от разных поставщиков или из разных партий. Данный термин не имеет отношения к номинальному объему изделия.

3.6 боросиликатное стекло (borosilicate glass): Силикатное стекло, обладающее очень высокой гидролитической стойкостью из-за своего состава, содержащего значительное количество оксида бора.

Примечание 1 к статье - Массовая доля оксида бора в боросиликатном стекле обычно варьируется от 5% до 13%. Такой тип стекла может также содержать оксид алюминия и/или оксиды щелочноземельных металлов.

Примечание 2 к статье - Нейтральным стеклом является боросиликатное стекло, обладающее очень высокой гидролитической стойкостью и высокой стойкостью к тепловому удару. При испытании в соответствии с ИСО 720 такое стекло соответствует требованиям к классу HGA 1. Емкости, изготовленные должным образом из такого стекла, соответствуют гидролитической стойкости емкостей класса HC_F 1 по настоящему стандарту.

3.7 натрий-кальций-силикатное стекло (soda-lime-silica glass): Силикатное стекло с массовой долей оксидов щелочных металлов, преимущественно оксида натрия, приблизительно до 15% и массовой долей оксидов щелочноземельных металлов, преимущественно оксида кальция, приблизительно до 15%.

Примечание 1 к статье - Емкости, изготовленные из такого стекла, имеют умеренную гидролитическую стойкость благодаря химическому составу стекла и соответствуют емкостям с гидролитической стойкостью, отвечающей классу HC_F 3.

3.8 обработка поверхности (surface treatment): Обработка внутренней поверхности стеклянной емкости реагентом с целью получения обесщелаченной поверхности, выделяющей в раствор значительно меньшее количество ионов щелочных металлов (и ионов щелочноземельных металлов).

Примечание 1 к статье - Обработку поверхности используют, например, чтобы заменить емкости из натрий-кальций-силикатного стекла с гидролитической стойкостью, отвечающей классу HC_F 3, емкостью с гидролитической стойкостью, отвечающей классу HC_F 2. Перед использованием емкости с обработанной поверхностью промывают.

3.9 флакон (vial): Небольшая емкость с плоским дном, изготовленная из стеклянной трубки или из формованного стекла.

Примечание 1 к статье - Флаконы обычно бывают толстостенными, вместимостью до 100 мл. Их обычно закрывают укупорочным средством из материала, отличного от стекла, а не запаивают.

Настоящий метод испытания применяют к поверхности стеклянных емкостей после производства и/или доставки.

Емкости для испытания наполняют водой до определенного объема. Емкости неплотно закрывают и нагревают в определенных условиях. Степень гидролитического воздействия определяют посредством анализа экстрактных растворов методом пламенной спектрометрии.

Для испытания, если не указано другое, применяют только реактивы со степенью чистоты, квалифицированной как "чистый для анализа".

5.1 Вода для испытания, приготовленная следующим образом.

Воду для испытания готовят из дистиллированной воды (5.6) многократной дистилляцией. Диоксид углерода удаляют перед использованием воды кипячением ее в течение не менее 15 мин в колбе (6.3) из плавленого кварца или боросиликатного стекла и охлаждают.

Примечание 1 - Можно использовать любой другой подходящий метод.

При проверке непосредственно перед использованием вода, приготовленная вышеописанным способом, должна давать оранжево-красный (не фиолетово-красный или желтый) цвет, соответствующий нейтральной точке индикатора метилового красного при pH (5,5 +/- 0,1), при добавлении 0,05 мл раствора индикатора метилового красного к 50 мл проверяемой воды.

Эта вода может быть также использована в качестве контрольного раствора (см. 8.4).

Электрическая проводимость воды, измеренная при 25 °C с использованием поточного измерителя проводимости, не должна превышать 1 мкС/см.

Примечание 2 - Настоящее описание основано на Европейской фармакопее, 3.2.1 [12]. В Европейской фармакопее воду, приготовленную описанным выше способом, обозначают как R1.

Примечание 3 - Для настоящего испытания пригодна вода степени чистоты 2 по ИСО 3696 [2].

5.2 Соляная кислота, раствор, c (HCl) ~= 2 моль/л.

5.3 Соляная кислота, раствор, c (HCl) ~= 6 моль/л (~= 1:1).

5.4 Фтористоводородная кислота (плавиковая кислота), c (HF) ~= 22 моль/л (т.е. ~= 400 г HF/л раствора).

5.5 Очищенная вода, приготовленная методом дистилляции, ионного обмена, обратного осмоса или любым другим подходящим методом из воды, качество которой соответствует качеству питьевой воды.

Примечание 1 - См. национальные и региональные нормативные документы на воду, предназначенную для потребления людьми.

Примечание 2 - Подходящей является вода со степенью чистоты 3 в соответствии с ИСО 3696.

Примечание 3 - В Европейской фармакопее 3.2.1 [12] воду, приготовленную описанным выше способом, обозначают как R.

5.6 Спектрохимический буферный раствор (раствор хлорида цезия, CsCl).

80 г хлорида цезия растворяют приблизительно в 300 мл воды для испытания (5.1), добавляют 10 мл раствора соляной кислоты (5.3) и переносят в мерную колбу (6.3) вместимостью 1000 мл. Доводят до метки водой для испытания (5.1) и перемешивают.

5.7.1 Хлорид натрия, хлорид калия и карбонат кальция высушивают при температуре (110 +/- 5) °C в течение 2 ч. Исходные водные растворы приготавливают с использованием воды для испытания (5.1) непосредственно из навесок хлоридов и карбоната кальция, предварительно растворенных в минимальном количестве соляной кислоты, так чтобы все растворы имели концентрацию 1 мг/мл в пересчете на оксид натрия, оксид калия и оксид кальция.

5.7.2 Можно также использовать имеющиеся в продаже стандартные растворы.

5.8.1 Стандартные растворы готовят разбавлением исходных растворов (5.7) водой для испытания (5.1) до получения концентраций, пригодных для приготовления контрольных растворов подходящими методами, например до концентрации 20 мкг/мл оксида натрия, оксида калия и оксида кальция соответственно.

5.8.2 Можно также использовать имеющиеся в продаже стандартные растворы.

Контрольные растворы для проведения калибровки (серию калибровочных растворов) готовят разбавлением стандартных растворов подходящей концентрации (5.8) водой для испытания (5.1). Они должны включать оптимальные рабочие диапазоны концентраций определяемых элементов, соответствующие используемому прибору для измерений. Типичные диапазоны концентраций контрольных растворов:

- при определении оксида натрия и оксида калия методом пламенной атомно-эмиссионной спектрометрии (FAES): до 10 мкг/мл;

- при определении оксида натрия и оксида калия методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии (FAAS): до 3 мкг/мл;

- при определении оксида кальция методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии (FAAS): до 7 мкг/мл.

При измерении гидролитической стойкости емкостей классов HC_F 1, HC_F 2 или HC_F B (боросиликатное или высокопрочное стекло) используют контрольные растворы без добавления спектрохимического буферного раствора (5.6).

Однако в случае проведения арбитражного испытания рекомендуется добавлять спектрохимический буферный раствор также при испытании емкостей указанного класса.

При измерении гидролитической стойкости емкостей классов HC_F 3 или HC_F D (натриево-кальциевое силикатное стекло) контрольные растворы должны содержать по объему 5% (V/V) спектрохимического буферного раствора (5.6).

Используют обычное лабораторное оборудование, а также оборудование по 6.1 - 6.6.

6.1 Автоклав или паровой стерилизатор, способный выдерживать давление не менее 250 кПа (2,5 бар) и реализовывать режим нагрева, установленный в 8.3. Он должен быть способным поддерживать температуру (121 +/- 1) °C, оборудованным калиброванным термометром или калиброванной термопарой с регистратором показаний, манометром и выпускным краном.

При необходимости и возможности камеру автоклава и вспомогательное оборудование перед использованием следует тщательно промыть водой для испытания (5.1) во избежание загрязнения, которое может повлиять на результат испытания.

Многие современные модели автоклавов не снабжены выпускным краном, которым можно управлять вручную. Оператору следует ознакомиться с инструкцией по эксплуатации и/или техническим описанием от производителя автоклава по поводу проведения действий по удалению воздуха. С целью подтверждения того, что выпуск воздуха проведен надлежащим образом, можно использовать распечатки данных о времени/температуре.

При работе с автоклавом, использующим генератор пара, нет необходимости поддерживать температуру 100 °C в течение 10 мин.

6.2 Бюретки подходящей вместимости согласно используемой процедуре анализа, соответствующие требованиям, установленным к бюреткам класса A по ИСО 385, изготовленные из стекла с гидролитической стойкостью гранул, соответствующей классу HGA 1 по ИСО 719 или ИСО 720 <1>.

--------------------------------

<1> Стекло с гидролитической стойкостью гранул класса HGB 1 по ИСО 719 соответствует требованиям класса HGA 1 по ИСО 720.

6.3 Мерные колбы с одной отметкой вместимостью 1000 мл, соответствующие требованиям, установленным к мерным колбам с одной отметкой класса A по ИСО 1042.

6.4 Водяная баня, обеспечивающая температуру нагрева примерно до 80 °C.

Приборы FAAS должны быть оборудованы линейными источниками излучения для натрия, калия и кальция; они должны быть оборудованы системами подачи смесей воздух/пропан или воздух/ацетилен и горелками для измерения содержаний натрия и калия, а также системой подачи смеси оксид азота/ацетилен и горелкой для измерения содержания кальция.

Приборы FAES должны быть оборудованы системами подачи смесей воздух/пропан или воздух/ацетилен и горелками для измерения содержаний натрия и калия.

6.6 Химические стаканы подходящей вместимости, соответствующие требованиям ИСО 3819.

Перед первым применением каждый стакан необходимо наполнить очищенной водой (5.6) и обработать в автоклаве при температуре 121 °C в течение не менее 1 ч (см. 8.3).

6.7 Металлическая фольга, например из алюминия или нержавеющей стали.

Для емкостей каждой вместимости, подлежащей испытанию, количество емкостей, для которых должны быть проведены отдельные измерения, указано в таблице 1.

Случайным образом выбирают шесть емкостей (вместимостью <= 100 мл) или три емкости (вместимостью > 100 мл) из партии, удаляют, встряхнув, из них мусор или пыль. Доводят сухие емкости до комнатной температуры. Каждую пустую емкость взвешивают с точностью до 0,01 г, если номинальный объем емкости составляет <= 30 мл, или с точностью до 0,1 г, если номинальный объем емкости > 30 мл. Помещают емкости на горизонтальную поверхность и заполняют почти до верха очищенной водой (5.5), не допуская переливания воды и попадания пузырьков воздуха. Доводят уровень жидкости до уровня полной вместимости очищенной водой (5.5). Мениск должен находиться на уровне верхнего края отверстия.

Взвешивают наполненную емкость с точностью до 0,01 г для емкостей номинальным объемом <= 30 мл или с точностью до 0,1 г для емкостей номинальным объемом > 30 мл. Вычисляют массу воды, содержащейся в емкости, в граммах.

Определяют среднее арифметическое результатов, полученных для шести емкостей, выражая его в миллилитрах воды; полученное значение является средней полной вместимостью емкостей.

Определяют 90% средней полной вместимостью с точностью до первого знака после запятой. Полученный объем представляет собой величину, равную объему наполнения для конкретной партии образцов.

Поступают в соответствии с процедурой по 7.2.1, но каждую емкость накрывают защитной пластиной (при измерении полной вместимости мелких бутылок и прочих емкостей). Защитная пластина должна быть изготовлена из жесткого, инертного, прозрачного материала любой удобной формы, но в ее центре должно быть отверстие диаметром приблизительно 5 мм. Защитная пластина должна быть достаточных размеров, чтобы плотно прилегать к краям наливного отверстия и полностью покрывать верхнюю часть горловины (герметизирующую поверхность) емкости, полную вместимость которой измеряют.

Определяют 90% средней полной вместимости до первого знака после запятой. Полученный объем представляет собой величину, равную объему наполнения для конкретной партии образцов.

Случайным образом выбирают шесть емкостей (вместимостью <= 100 мл) или три емкости (вместимостью > 100 мл) из партии, удаляют, встряхнув, из них мусор или пыль. Доводят сухие емкости до комнатной температуры. Каждую емкость фиксируют в вертикальном положении в соответствующем устройстве и определяют ее полную вместимость в соответствии с 7.2.1.

Затем определяют 90% средней полной вместимости до первого знака после запятой. Полученный объем представляет собой величину, равную объему наполнения для конкретной партии образцов.

Края емкостей оборачивают клейкой полимерной лентой таким образом, чтобы лента находилась на одном уровне с ободком. Емкость взвешивают, заполняют и снова взвешивают, как описано в 7.2.1.

Не менее шести сухих ампул помещают на плоскую горизонтальную поверхность и заполняют очищенной водой (5.5) комнатной температуры из бюретки (6.2) до уровня, когда вода (мениск) достигнет точки h₆ согласно ИСО 9187-1, в которой корпус ампулы начинает сужаться (см. рисунок 2). Объем считывают с точностью до второго знака после запятой и вычисляют среднее значение.

Полученный объем, округленный с точностью до первого десятичного знака, представляет собой объем наполнения для всех ампул одной партии.

Примечание - Объем наполнения может быть также определен методом взвешивания.

Отбирают шесть шприцев или картриджей. Закрывают небольшое отверстие (входное отверстие картриджа и иглы и/или конус Луера для шприца) с помощью инертного материала (например, колпачка наконечника). Определяют среднее значение полной вместимости в соответствии с 7.2.1.

Определяют 90% среднего значения полной вместимости до первого десятичного знака. Данный объем является объемом наполнения.

Испытание должно быть проведено в течение одного рабочего дня.

Каждую емкость подвергают очистке, которая должна быть завершена в течение 20 - 30 мин.

Из каждого открытого образца удаляют посторонние твердые частицы или пыль, которые могли образоваться при хранении и транспортировке. Перед испытанием тщательно промывают каждый образец не менее двух раз очищенной водой (5.5) комнатной температуры, затем выдерживают некоторое время наполненными очищенной водой (5.5). Непосредственно перед испытанием воду из емкостей выливают, промывают один раз очищенной водой (5.5), затем один раз - водой для испытания (5.1), после чего дают воде стечь.

Закрытые ампулы перед испытанием не требуют промывки.

Примечание - Для открывания запаянных ампул их можно предварительно нагреть, например на водяной бане или в сушильном шкафу при температуре около 40 °C в течение примерно 2 мин, чтобы избежать разрушения ампул на высоте точки герметизации под воздействием давления при открывании или отрезании.

Каждую емкость, отобранную для испытания в соответствии с 7.1 и очищенную в соответствии с 8.2, заполняют до объема наполнения водой для испытания (5.1), используя для этого подходящее мерное приспособление.

Каждую емкость, включая ампулы, закрывают инертным материалом, например перевернутыми стаканами (6.6) такого размера, чтобы дно стакана прилегало к ободку образца. Ампулы накрывают чистой металлической фольгой (6.7), например алюминиевой фольгой. Шприцы и картриджи помещают в стакан и накрывают чистой металлической фольгой (6.7).

Следует убедиться, что металлическая фольга (6.7) не выделяет в воду для испытания ионы в количестве, которое может быть измерено.

Образцы, собранные в группы в стеклянных чашах или стакане, помещают на подставку автоклава (6.1), содержащего очищенную воду (5.5) при комнатной температуре, так чтобы образцы находились выше уровня воды в камере.

Кончик калиброванного устройства для измерения температуры вставляют в заполненную емкость через отверстие, диаметр которого приблизительно равен диаметру термопары, и соединяют термопару с внешним измерительным устройством. Если емкость слишком мала для помещения в нее термопары, то термопару помещают в рядом стоящую подходящую по размеру емкость. Плотно закрывают дверцу или крышку автоклава, но выпускной кран оставляют открытым. Запускают автоматическую запись температуры в зависимости от времени и нагревают автоклав с постоянной скоростью таким образом, чтобы через 20 - 30 мин из выпускного крана начал интенсивно выходить пар, и поддерживают интенсивное выделение пара следующие 10 мин. Закрывают выпускной кран и поднимают температуру от 100 °C до 121 °C со скоростью 1 °C/мин в течение 20 - 22 мин. Поддерживают температуру (121 +/- 1) °C в течение (60 +/- 1) мин, начиная с момента достижения этой температуры. Снижают температуру до 100 °C со скоростью 0,5 °C/мин в течение 40 - 44 мин, приоткрывая кран для предотвращения образования вакуума.

Примечание 1 - При работе с автоклавом, оборудованным генератором пара, поддерживать температуру 100 °C в течение 10 мин не требуется.

Примечание 2 - Практический опыт показывает, что скорость нагрева до 121 °C, температура выдержки (121 +/- 1) °C и скорость охлаждения до 100 °C являются критическими параметрами. Отклонение от установленных условий может привести к отклонениям результатов вплоть до признания их недействительными.

Вынимают горячие образцы из автоклава и в течение 30 мин охлаждают их до комнатной температуры. После охлаждения приступают к определениям. Особое внимание следует уделять охлаждению емкостей большого объема, так как перепады температуры более чем на 40 °C могут привести к разрушению стекла в результате термоудара.

8.4.1 Емкости с гидролитической стойкостью, соответствующей классам HC_F 1, HC_F 2 и HC_F B, или емкости, изготовленные из боросиликатного стекла

Как правило, такие емкости не выделяют калий или кальций в значительных количествах и при их испытании необходимо определять только натрий. Предварительно в одном из экстрактных растворов проводят измерения концентрации оксидов калия и кальция. Если для емкости определенного типа концентрация оксида калия в экстрактном растворе составила менее 0,2 мкг/мл и концентрация оксида кальция - менее 0,1 мкг/мл, то определение этих ионов не проводят в остальных экстрактных растворах емкостей данного типа.

В одну емкость из числа емкостей каждого типа добавляют спектрохимический буферный раствор (5.6) в количестве, равном 5% от объема наполнения.

Примечание - Обычно добавление спектрохимического буферного раствора к экстрактным растворам из емкостей классов HC_F 1, HC_F 2 и HC_F B необязательно (особенно при испытании маленьких емкостей вместимостью < 2 мл, поскольку гомогенизировать такой раствор бывает трудно). В зависимости от применяемого атомно-абсорбционного или атомно-эмиссионного спектрометра спектрохимический буферный раствор может улучшить воспроизводимость результатов, но также может увеличить уровень холостого хода. Это зависит от конкретного испытательного оборудования и подлежит проверке процесса.

Экстрактный раствор из каждой емкости распыляют непосредственно в пламя атомно-абсорбционного или атомно-эмиссионного прибора (6.5) и определяют концентрации оксида натрия (а также оксида калия и оксида кальция, если они присутствуют) по калибровочным графикам, построенным с использованием водных контрольных растворов (5.9) соответствующих концентраций.

8.4.2 Емкости с гидролитической стойкостью, соответствующей классам HC_F 3 и HC_F D, или емкости, изготовленные из натрий-кальций-силикатного стекла

8.4.2.1 Предварительный анализ

В одну емкость из числа емкостей каждого типа добавляют спектрохимический буферный раствор (5.6) в количестве, равном 5% объема наполнения.

Узкогорлые емкости закрывают инертной полимерной пленкой и хорошо перемешивают содержимое встряхиванием. Растворы в других емкостях перемешивают, используя мешалки.

Предварительно следует убедиться, что полимерная пленка не выделяет определяемые ионы.

Экстракт из емкостей распыляют непосредственно в пламя прибора (6.5) и сначала приблизительно определяют концентрацию оксида натрия, а затем - точные концентрации оксида калия и оксида кальция. Если концентрация оксида калия составляет менее 0,2 мкг/мл, а концентрация оксида кальция - менее 0,1 мкг/мл, то определение этих ионов не проводят в остальных экстрактных растворах емкостей данного типа.

В зависимости от характеристик применяемого измерительного прибора концентрация оксида натрия может быть выше оптимального рабочего диапазона. При использовании прибора для метода FAAS это может возникнуть при концентрации оксида натрия более 3 мкг/мл. В таком случае экстрактный раствор для проведения окончательных измерений разбавляют так, чтобы концентрация оксида натрия была менее 3 мкг/мл.

Следует обратить внимание, что разбавление до концентрации оксида натрия менее 3 мкг/мл должно быть проведено особенно аккуратно. Объемы необходимо измерить с точностью до второго знака после запятой, а измерение и разбавление следует проводить с использованием очень тщательно очищенной аппаратуры.

Если разбавление необходимо, то из первичного экстрактного раствора приготовляют разбавленный раствор и добавляют спектрохимический буферный раствор (5.6) [5% (объемная доля)].

Примечание - Опыт показывает, что оксид кальция и оксид калия могут быть точно измерены в неразбавленных растворах.

8.4.2.2 Завершающий анализ

Если разбавление не требуется, то добавляют спектрохимический буферный раствор (5.6) в количестве, равном 5% от объема наполнения, как описано в 8.4.2.1, хорошо перемешивают содержимое и определяют оксид натрия и оксид кальция (и оксид калия, если присутствует), используя калибровочные графики. Для построения графиков используют водные контрольные растворы (5.9), которые содержат 5% (по объему) спектрохимического буферного раствора (5.6).

Определение концентрации оксида кальция методом FAAS проводят с использованием пламени смеси оксид азота/ацетилен.

При необходимости разбавления определяют оксид натрия, оксид кальция и оксид калия, если они присутствуют, следуя процедуре, описанной выше. Измеряемые растворы должны содержать 5% (по объему) спектрохимического буферного раствора (5.6).

Следует убедиться, что все разбавления (связанные со снижением концентрации оксида натрия и/или добавлением хлорида цезия) учтены при вычислениях.

Концентрации < 1,0 мкг/мл выражают до второго знака после запятой, а концентрации >= 1,0 мкг/мл - до первого знака после запятой.

Примечание - Гидролитическая стойкость внутренней поверхности флаконов и бутылок из натрий-кальций-силикатного стекла может быть существенно повышена путем обработки их поверхностей в процессе производства. Ампулы, изготовленные из трубок из боросиликатного стекла, обычно не подвергают обработке внутренней поверхности, поскольку их высокая химическая стойкость зависит от химического состава стекла (см. раздел 3).

Если есть сомнения относительно того, обработана или нет поверхность емкости, или необходимо установить, из стекла какого типа, I или II, изготовлены емкости, следует использовать емкости, не бывшие в употреблении, или образцы, ранее подвергшиеся испытанию.

Емкость заполняют смесью, содержащей один объем фтористоводородной кислоты (5.4) и девять объемов соляной кислоты (5.2) до уровня полной вместимости. Заполненным образцам дают постоять при комнатной температуре в течение 10 мин, после чего осторожно выливают раствор. Образцы промывают пять раз очищенной водой (5.5), затем, как минимум, еще один раз - очищенной водой (5.5). Далее проводят испытание образцов в соответствии с 8.3 и 8.4.

Если полученные результаты значительно превышают результаты испытания исходных поверхностей (приблизительно в 5 - 10 раз), это означает, что поверхность данных образцов была обработана.

Определяют средние значения концентраций отдельных оксидов (8.4), найденных в каждом испытуемом образце, выраженные в микрограммах конкретного оксида на миллилитр экстрактного раствора, а затем пересчитывают количество отдельных оксидов на эквивалентные количества оксида натрия в микрограммах оксида натрия на миллилитр экстрактного раствора, используя следующие коэффициенты пересчета:

1 мкг оксида калия эквивалентен 0,658 мкг оксида натрия;

1 мкг оксида кальция эквивалентен 1,105 мкг оксида натрия.

Примечание - Гидролитическая стойкость емкости, соответствующая классу HC_F, полученная методом пламенной спектрометрии, сопоставима с классом HC_T, установленным по ИСО 4802-1, хотя числовые значения результатов испытаний не эквивалентны. Таким образом, конверсия результатов, полученных в условиях настоящего стандарта, на условия по ИСО 4802-1 не допускается.

Емкости классифицируют как показано в таблице 2, в соответствии со средними значениями концентраций оксидов, выраженных в эквивалентных концентрациях оксида натрия (Na₂O), полученными при испытании по 8.4 и определении по 9.1.

9.3 Отличительные требования к емкостям класса гидролитической стойкости HC_F 1 и класса HC_F 2

После травления поверхности и повторного испытания по 8.5 емкости гидролитической стойкостью класса HC_F 1 должны удовлетворять требованиям гидролитической стойкости класса HC_F 1 и HC_F 2 по таблице 2.

После травления поверхности и повторного испытания по 8.5 емкости гидролитической стойкостью класса HC_F 2 должны давать значения, значительно превышающие значения, указанные в столбце 2 таблицы 2, гораздо более близкие значениям для гидролитической стойкости класса HC_F 3 по таблице 2.

Гидролитическую стойкость внутренней поверхности стеклянных емкостей, измеренную в соответствии с настоящим стандартом, необходимо обозначать следующим образом:

Протокол испытаний должен содержать следующую информацию:

a) ссылку на настоящий стандарт;

b) идентификацию образцов;

c) среднее значение полной вместимости (кроме ампул);

d) объем наполнения образцов;

e) коэффициент разбавления, если оно применялось;

f) определяемые ионы;

g) отдельные полученные значения и средний результат, пересчитанный на оксид натрия;

h) гидролитическую стойкость емкости класса HC_F (обозначение испытанной емкости);

i) для гидролитической стойкости емкости класса HC_F 2 данные о том, проводилось ли повторное испытание после травления поверхности (см. 9.4), и результаты такого испытания;

j) данные о том, проводилось ли испытание закрытых ампул;

k) любые особенности, отмеченные при проведении определения.

Техническим комитетом 2 Международной комиссии по стеклу проведены расширенные исследования с целью выявления источников неопределенности, которые могут влиять на воспроизводимость настоящего метода. Было установлено, что изменения процедуры промывания и/или температуры, при которой открывают автоклав, могут в незначительной степени влиять на расхождение результатов, получаемых внутри лаборатории. Наибольшие отличия между разными лабораториями относятся к циклу обработки в автоклаве, что является основным фактором. Большое значение для улучшения воспроизводимости имеет надлежащая калибровка автоклава и устройств, осуществляющих контроль температуры.

Для осуществления контроля стандартных условий проведения испытания доступен сертифицированный материал сравнения IRMM 435 [13] от Института стандартных образцов и измерений при Объединенном исследовательском центре Европейской комиссии в городе Гел, Бельгия.

Для этого материала установлена концентрация щелочи в экстрактном растворе, полученная при испытании емкостей полной вместимости 18,9 мл с определением методом пламенной AAS, равная (1,91 +/- 0,19) мг Na₂O/л, где неопределенность является расширенной неопределенностью с коэффициентом охвата k = 2, соответствующим доверительному уровню 95%. Необходимо проведение дальнейших сравнительных испытаний для изучения воспроизводимости метода при различных уровнях концентрации для разных типов стеклянных емкостей.

Для более подробной информации см. [14] и [15].