"ГОСТ Р 57457-2017/ISO/TS 16189:2013. Национальный стандарт Российской Федерации. Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях. Метод испытания для количественного определения содержания диметилформамида в обувных материалах"
(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 27.04.2017 N 338-ст)

1 ПОДГОТОВЛЕН Акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации" (ОАО "ВНИИС") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии международного документа, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 "Продукция текстильной и легкой промышленности"

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 апреля 2017 г. N 338-ст

4 Настоящий стандарт идентичен международному документу ISO/TS 16189:2013 "Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях. Метод испытания для количественного определения содержания диметилформамида в обувных материалах" (ISO/TS 16189:2013 "Footwear - Critical substances potentially present in footwear and footwear components - Test method to quantitatively determine dimethylformamide in footwear materials", IDT).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочного международного документа соответствующий ему национальный стандарт, сведения о котором приведены в дополнительном приложении ДА

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Настоящий стандарт устанавливает метод определения количества диметилформамида (ДМФА) в материалах обуви и элементах обуви, содержащих материал с полиуретановым (ПУР) покрытием.

Примечание - В обувной промышленности при вводе полиуретана (реакционно-инжекционном формовании) не применяют ДМФА. ДМФА может быть применен для материала с покрытием из ПУР.

В настоящем стандарте использована нормативная ссылка на следующий международный документ. Для датированных ссылок применяют только указанное издание.

ISO/TR 16178:2012 Footwear - Critical substances potentially present in footwear and footwear components (Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в материалах обуви и деталях)

Образец разрезают на мелкие кусочки и экстрагируют в ультразвуковой ванне метанолом в герметично закрытой виале при температуре 70 °C. Аликвотное количество экстракта анализируют на газовом хроматографе с масс-селективным детектором (ГХ/МС) в режиме SIM (мониторинга выбранных ионов).

В таблице 1 ISO/TR 16178:2012 указывает материалы, на которые распространяется данный метод определения.

Данные вещества приведены в таблице 1.

Берут навеску 10 мг ДМФА-d7 с точностью до 0,1 мг в мерную колбу вместимостью 10 см³ и заполняют ее до метки метанолом. Переносят содержимое в виалу из желтого стекла вместимостью 10 см³, с пробкой из политетрафторэтилена (ПТФЭ), и выдерживают при температуре 4 °C.

Готовят данный раствор посредством разбавления метанолом исходного раствора (4.2.1) в соотношении 1:5.

Берут навеску 10 мг ДМФА с точностью до 0,1 мг в мерную колбу вместимостью 10 см³ и заполняют до метки метанолом. Переносят содержимое в виалу из желтого стекла вместимостью 10 см³, с пробкой из ПТФЭ, и выдерживают при температуре 4 °C.

Готовят данный раствор посредством разбавления метанолом исходного раствора (4.2.3) в соотношении 1:5.

Используют обычное лабораторное оборудование, а также следующее:

5.1 Аналитические весы с точностью не менее 0,1 мг.

5.2 Стеклянная виала, герметично закрываемая, вместимостью 20 см³.

5.3 Ультразвуковая ванна с регулируемой температурой.

5.4 Мембранный фильтр из ПТФЭ с размером пор 0,45 мкм.

5.5 Виалы для проб вместимостью 2 см³ с пробками из ПТФЭ.

5.6 Мерная колба вместимостью 10 см³.

5.7 Емкости из янтарного стекла.

5.8 Микропипетки вместимостью от 20 мм³ до 10 см³.

5.9 ГХ-МС (газовый хроматограф с масс-селективным детектором).

Пробы из материалов с ПУР-покрытием измельчают до кусочков с длиной кромки до 3 мм.

Вместе можно смешать не более трех равных по массе материалов с ПУР-покрытием.

Пробу массой (1 +/- 0,001) г взвешивают, m_s, на аналитических весах (5.1) в стеклянной виале вместимостью 20 см³ (5.2). Затем добавляют 9 см³ метанола и 1 см³ рабочего раствора внутреннего стандарта (4.2.2) и герметично закрывают виалу.

Пробу экстрагируют в ультразвуковой ванне при температуре 70 °C в течение 1 ч.

После охлаждения до комнатной температуры раствор, при необходимости, фильтруют через мембранный фильтр из ПТФЭ (5.4). Аликвотное количество переносят в виалу ГХ-МС и закупоривают пробкой из ПТФЭ.

Для построения градуировочной кривой используют шесть градуировочных точек. Все вещества приготовлены в мерных колбах вместимостью 10 см³ в соответствии с таблицей 2.

Пример приведен в приложении A.

Устанавливают функцию линейной регрессии, используя отношения (A_e/A_is) и (C_e/C_is) по формуле

где A_e - площадь пика ДМФА;

A_is - площадь пика ДМФА-d7;

C_e - концентрация ДМФА в градуировочном стандарте, мг/дм³;

C_is - концентрация ДМФА-d7 в градуировочном стандарте, мг/дм³;

a - тангенс угла наклона линейной функции;

b - отрезок, отсекаемый на ординате градуировочной кривой (единицы зависят от оценки).

Содержание ДМФА вычисляют как массовую долю w, мг/кг, по формуле

где w - содержание ДМФА в образце, мг/кг;

V - объем растворителя, использованного для экстракции, см³, в большинстве случаев это значение будет равно 10 см³;

m - масса испытуемого образца, г;

A_ech - площадь пика ДМФА в пробе;

A_is - площадь пика ДМФА-d7 в пробе;

C_is - концентрация ДМФА-d7 в пробе, мг/дм³.

Предел количественного определения данного метода испытания составляет 5 мг/кг ДМФА в материалах с ПУР покрытием.

Протокол испытания должен включать в себя следующие сведения:

a) ссылка на настоящий стандарт;

b) дата проведения испытания;

c) все подробности, необходимые для полной идентификации испытуемой пробы;

d) условия хранения до испытания, если требуется;

e) количество полученного экстрагированного ДМФА, мг/кг;

f) любое отклонение от настоящего стандарта.

ДМФА анализируют методом ГХ-МС на одном квадруполе в режиме одновременного мониторинга выбранных ионов/сканирования (SIM/SCAN).

Масс-спектрометр с одним квадруполем работает в режиме одновременного мониторинга выбранных ионов/сканирования (SIM/SCAN).

Режим SIM фокусируется на следующих ионах: