"ГОСТ Р 12.4.197-99 (ИСО 6529-90). Государственный стандарт Российской Федерации. Система стандартов безопасности труда. Одежда специальная для защиты от жидких химикатов. Метод определения сопротивления воздухонепроницаемых материалов прониканию жидкостей"
(принят и введен в действие Постановлением Госстандарта России от 28.12.1999 N 740-ст)

1. Разработан Государственным научным центром РФ - Институт биофизики Минздрава Российской Федерации (ГНЦ РФ ИБФ).

Внесен Техническим комитетом по стандартизации средств индивидуальной защиты ТК 320 "СИЗ".

2. Принят и введен в действие Постановлением Госстандарта России от 28 декабря 1999 г. N 740-ст.

3. Настоящий стандарт представляет собой аутентичный текст международного стандарта ИСО 6529-90 "Защитная одежда. Защита против жидких химикатов. Испытание сопротивления воздухонепроницаемых материалов прониканию жидкостей" и содержит дополнительные требования, отражающие потребности экономики страны.

4. Введен впервые.

Для измерения проникания жидких химикатов через защитные материалы используют диффузионную ячейку, состоящую из двух камер, имеющих стандартные размеры. Используя время проникания, определяемое графическим путем, можно получить сравнительные характеристики образцов различных защитных материалов, отличающихся, например, толщиной, плотностью или составом материала.

Настоящий стандарт рассчитан на квалифицированный и опытный персонал, хорошо знающий правила техники безопасности и защиты окружающей среды.

В настоящем стандарте изложен лабораторный метод определения сопротивления защитных материалов прониканию испытательной жидкости. Он применим для испытания воздухонепроницаемых материалов. Метод позволяет определить время проникания при лабораторных условиях и количество испытательной жидкости, проникшей через материал. Он также позволяет наблюдать процесс проникания жидкости через защитный материал.

Настоящий метод испытаний основан на двух процессах процесса диффузии жидкости от одной поверхности материала до другой и вторичного процесса десорбции испытательной жидкости в жидкость-носитель. Скорость вторичного процесса зависит от скорости диффузии жидкости через материл, от степени искривления и растяжения исследуемого образца, приводящей к увеличению поглощения жидкости, и используемого метода сбора и анализа количества проникшей жидкости.

Следует подчеркнуть, что испытания не должны обязательно копировать условия практического использования защитного материала. Поэтому результаты испытания следует использовать только для оценки материалов в соответствии с их показателем сопротивления прониканию жидкости.

#Настоящий стандарт распространяется на изолирующие полимерные материалы, представляющие собой текстильный материал с резиновым или пластмассовым покрытием (искусственные кожи и прорезиненные ткани), предназначенные для изготовления средств индивидуальной защиты (далее - СИЗ), и устанавливает основные требования к методам газовой и жидкостной хроматографии (метод А) и гравиметрическому методу (метод Б) определения проницаемости этих материалов по отношению к жидкостям (для метода Б - к растворителям).

Материал резинового или пластмассового покрытия должен обладать достаточной химической стойкостью к жидкости (далее - испытательная жидкость), по отношению к которой оценивают его проницаемость.

Стандарт не распространяется на материалы с пенистыми или пористыми покрытиями.

Применение стандарта предусматривается при постановке материалов на производство и оценке качества серийно выпускаемых материалов, предназначенных для изготовления СИЗ.#

Дополнительные требования, отражающие потребности экономики страны, выделены курсивом.

#В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.4.029-76 Система стандартов безопасности труда. Фартуки специальные. Технические условия

ГОСТ 427-75 Линейки измерительные металлические. Технические условия

ГОСТ 11358-89 Толщиномеры и стенкомеры индикаторные с ценой деления 0,01 и 0,1 мм. Технические условия

ГОСТ 17073-71 Кожа искусственная. Метод определения толщины и массы 1 м2

ГОСТ 20010-93 Перчатки резиновые технические. Технические условия

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 29104.1-91 Ткани технические. Методы определения линейных размеров, линейной и поверхностной плотностей#

В настоящем стандарте применяют следующие термины с соответствующими определениями:

3.1. Воздухонепроницаемые материалы: материалы, сквозь которые не могут проникать газы, за исключением процесса растворения газа в материале.

3.2. Время проникания: время между началом контакта испытательной жидкости с одной поверхностью материала и ее появлением на другой стороне материала, измеренное по методике, приведенной в настоящем стандарте.

3.3. Проникание: процесс молекулярной диффузии химического вещества через твердый материал, завершающийся десорбцией его в специальную среду.

3.4. Стационарный режим проникания: состояние процесса проникания, при котором скорость проникания становится постоянной.

3.5. #Испытательная жидкость: жидкость, по отношению к которой проводят оценку проницаемости#.

4.1. Элементарные пробы для испытания #для методов газовой и жидкостной хроматографии (метода А)# вырезают в форме круга диаметром (50 +/- 1) мм на расстоянии не менее 50 мм от кромки и 1 м от края рулона или не менее 50 мм от края детали изделия.

#Для гравиметрического метода (метода Б) диаметр образца определяют посадочным местом диффузионной ячейки.#

Элементарные пробы вырезают вручную или вырубают цилиндрическим штанцевым ножом. Для заготовки образцов из изделий выбирают ровный участок.

4.2. Поверхность образца должна быть гладкой, не должна иметь трещин, раковин, инородных включений.

4.3. Толщина элементарной пробы должна быть равна толщине испытуемого материала или изделия.

4.4. Допуск по толщине элементарных проб из изделий устанавливают в соответствии с нормативным документом на материал или изделие из него.

4.5. Толщина каждой испытуемой элементарной пробы не должна отличаться более чем на +/- 10% среднего значения толщины испытуемой группы образцов.

4.6. Количество испытываемых элементарных проб должно быть не менее трех.

5.1. Метод А

5.1.1. Диффузионная ячейка, состоящая из двух камер 2 и 5, скрепленных болтами 3 (см. рисунок 1). В верхнюю камеру 1 заливают испытательную жидкость. Проникшая через элементарную пробу 4 испытательная жидкость из нижней камеры 5 направляется на анализирующее устройство.

Верхняя камера снабжена неплотно закрывающейся крышкой l. Это позволяет избежать с одной стороны повышения давления, а с другой стороны - свободного контакта верхней камеры диффузионной ячейки с окружающей средой (что особенно важно в случае летучих испытательных жидкостей).

Размеры диффузионной ячейки приведены на рисунке 1.

Размеры нижней камеры и штуцеры 6 и 7 позволяют газу-носителю или жидкости-носителю циркулировать в камере без повышения в ней давления.

5.1.2. Диффузионная ячейка и трубопроводы должны быть выполнены из материалов, инертных по отношению к испытательным жидкостям.

5.1.3. Газ-носитель или жидкость-носитель служат для транспортирования проникшей через элементарную пробу испытательной жидкости от нижней камеры диффузионной ячейки к анализирующему прибору.

5.1.4. В качестве газа-носителя может быть использован сухой воздух или другой сухой невоспламеняющийся инертный газ (например, азот или гелий).

5.1.5. В качестве жидкости-носителя может быть использована вода или другая жидкость, не влияющая на проницаемость материала.

5.1.6. Газ-носитель или жидкость-носитель должны непрерывно подаваться в нижнюю часть диффузионной ячейки в достаточном для анализа количестве.

5.1.7. Оборудование для подачи газа-носителя, включающее регулятор, расходомер и трубопровод для подключения к входному штуцеру диффузионной ячейки должно обеспечивать скорость подачи газа-носителя (500 +/- 50) мл/мин.

5.1.8. Недопустима рециркуляция газа-носителя.

5.1.9. Требуемая скорость подачи газа-носителя обеспечивается регулированием давления газа на входе в диффузионную ячейку либо соответствующей скоростью откачки газа на выходе из анализирующего прибора. Варианты регулирования давления газа представлены на рисунке 2. Выбор варианта обусловливается методом транспортирования испытательной жидкости и анализа.

Условные обозначения

- необязательное устройство для разбавления газа-носителя,

- направление потока газа-носителя

5.1.10. Оборудование для подачи жидкости-носителя, включающее регулятор, расходомер и трубопровод для подключения к входному штуцеру диффузионной ячейки, должно обеспечивать скорость подачи жидкости-носителя (200 +/- 20) мл/мин.

5.1.11. Материалы, используемые для изготовления оборудования, работающего с применением жидкости-носителя, не должны ее загрязнять продуктами экстракции, разложения или старения.

5.1.12. Анализирующий прибор, предназначенный для определения массы, проникшей через элементарную пробу испытательной жидкости или составляющих ее компонентов в газе-носителе или жидкости-носителе, должен обеспечивать измерение массы проникшей испытательной жидкости с чувствительностью не более 1 мг/(мин · см2) и периодичностью не реже раза в 60 с.

#5.1.13. Шаблон для вырезки элементарных проб диаметром (50 +/- 1) мм с отверстиями, совпадающими с местами расположения зажимных болтов диффузионной ячейки.

5.2. Метод Б

5.2.1. Ячейка диффузионная, изготовленная из материала, стойкого к действию растворителей.

Диффузионная ячейка состоит из цилиндрического стакана с наружной резьбой, укрепленного на подставке-столике (рисунок 3), представляющем собой кольцо с бортом, имеющим внутреннюю резьбу. Подставка-столик навинчивается на цилиндрический стакан для закрепления образца и тефлоновой прокладки.#

#Допускается использовать ячейки других конструкций, обеспечивающих проведение испытаний в выбранных условиях.

Масса диффузионной ячейки с растворителем и образцом используемого материала должна быть не более (150 +/- 10) г.

5.3. Секундомер или таймер с ценой деления 1 с.

5.4. Толщиномер с точностью до 0,01 мм - по ГОСТ 11358.

5.5. Весы с погрешностью взвешивания не более 0,5% измеряемой массы и минимальным пределом взвешивания по ГОСТ 24104 или другому нормативному документу.

5.6. Линейка измерительная по ГОСТ 427 длиной не менее 0,5 м.

5.7. Испытательная жидкость в соответствии с нормативным документом, утвержденным в установленном порядке, в требуемом количестве.

5.8. Фартук - по ГОСТ 12.4.029.

5.9. Перчатки резиновые технические - по ГОСТ 20010.

5.10. Закрытые герметические защитные очки в соответствии с нормативным документом, утвержденным в установленном порядке.#

6.1. Элементарные пробы кондиционируют в течение не менее 16 ч при температуре (23 +/- 2) °C и влажности (50 +/- 5)%, если в нормативном документе на материал или изделие нет указаний на другие условия кондиционирования.

#6.2. В соответствии с требованиями ГОСТ 17073 в центре элементарной пробы оценивают ее толщину.

6.3. В соответствии с ГОСТ 17073 или ГОСТ 29104.1 оценивают массу 1 м2 исследуемой искусственной кожи или поверхностную плотность прорезиненной ткани.#

6.4. Проводят калибровку аналитического прибора в соответствии с инструкцией по эксплуатации и/или методикой проведения анализа.

6.5. Собирают диффузионную ячейку в соответствии с 5.1 #(метод А) или 5.2 (метод Б)#.

6.6. Если при испытании данного материала наблюдается капиллярное проникание испытательной жидкости по торцу элементарной пробы или по местам установки зажимных болтов, то следует поверх образца установить тонкую прокладку (с соответствующими болтам вырезами) из упругого, стойкого к испытательной жидкости материала.

6.7. #При испытании по методу А# собирают испытательный прибор в соответствии с рисунком 2, включают подачу газа-носителя или жидкости-носителя и устанавливают требуемую скорость потока.

#7.1. Метод А#

7.1.1. Испытание проводят при температуре (23 +/- 2) °C и влажности (50 +/- 5)%, если в нормативном документе на материал или изделие нет указаний на другие условия проведения испытаний.

7.1.2. Заливают 10 см3 испытательной жидкости в диффузионную ячейку.

В случае оценки проницаемости мягких материалов по отношению к жидкости высокой плотности с целью уменьшения искажений, связанных с повышенной деформацией элементарной пробы, допустимо заливать меньшее количество жидкости.

7.1.3. Одновременно запускают часы и/или делают отметку в самопишущем устройстве и закрывают крышку диффузионной ячейки.

7.1.4. Количественный анализ продиффундировавшей испытательной жидкости проводят химическим, хроматографическим или ионизационным методом в зависимости от физико-химических свойств диффузанта.

Анализ газа-носителя или жидкости-носителя в зависимости от типа аналитического прибора и его возможностей проводят непрерывно либо через соответствующие возможностям прибора интервалы времени.

7.1.5. Строят график изменения общей массы продиффундировавшей испытательной жидкости Q во времени (рисунок 4).

7.1.6. Оценку проникания жидкости проводят по количеству проникшей жидкости за время 30 и 60 мин после достижения стационарного режима (постоянный наклон кривой графика на рисунке 4).

7.1.7. По окончании испытания проводят демонтаж диффузионной ячейки, ее чистку и высушивание внутренних и наружных полостей.

7.1.8. Элементарную пробу подвергают визуальному осмотру. При осмотре регистрируют изменения внешнего вида и состояния элементарной пробы: расслоение, набухание, разрушение, появление хрупкости, изменение цвета и т.п.

#7.2. Метод Б

7.2.1. Элементарную пробу помещают на борт цилиндрического стакана, слегка смазанного вакуумной смазкой, накладывают тефлоновую прокладку и затем привинчивают подставку-столик к стакану.

7.2.2. Через боковое отверстие в стакан пипеткой заливают (15 +/- 0,5) см3 испытательной жидкости. Жидкость заливают так, чтобы она не попала на поверхность элементарной пробы. Отверстие завинчивают пробкой.

7.2.3. Собранную ячейку дном стакана ставят на чашку аналитических весов и взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г. Затем ячейку переворачивают и, не снимая с весов, взвешивают через выбранные промежутки времени.

7.2.4. Строят график изменения общей массы продиффундировавшей испытательной жидкости Q во времени (рисунок 4).

7.2.5. Оценку проникания жидкости проводят по количеству проникшей жидкости за время контакта элементарной пробы с испытательной жидкостью после достижения стационарного режима (постоянный наклон кривой графика на рисунке 4). Продолжительность контакта элементарной пробы с испытательной жидкостью зависит от свойств материала и устанавливается нормативным документом на материал или изделие. При отсутствии в нормативном документе указаний на продолжительность испытания испытания проводят в соответствии с требованиями 7.1.6.#

8.1. Метод А

8.1.1. При любом способе анализа на графике изменения общей массы продиффундировавшей испытательной жидкости (рисунок 4) проводят следующие графические построения. Продолжают прямолинейный участок кривой вниз до пересечения с осью абсцисс. Отсчет времени запаздывания проводят от начала испытания - момента залива испытательной жидкости.

8.1.2. Определяют количество испытательной жидкости, проникшей через испытуемую элементарную пробу за 30 мин от момента установления стационарного режима , по формуле

где - количество диффузанта, проникшего через элементарную пробу на момент установления стационарного режима, г,

- количество диффузанта, проникшего через элементарную пробу за 30 мин после установления стационарного режима, г.

Аналогично определяют - количество испытательной жидкости, проникшей через испытуемую элементарную пробу за 60 мин от момента установления стационарного режима.

8.1.3. Скорость проникания жидкости через материал с покрытием характеризуется условным коэффициентом проницаемости P, мг/см2 с. Для метода газовой и жидкостной хроматографии рассчитывают коэффициенты проницаемости за время 30 и 60 мин с момента установления стационарного режима по формулам

где S - площадь рабочей части образца, см2,

60 - переводной коэффициент минут в секунды.

#8.2. Метод Б

Для гравиметрического метода коэффициент проницаемости жидкости через элементарную пробу рассчитывают по формуле#

где m - масса растворителя, прошедшего через пленку за время измерения, г,

S - площадь элементарной пробы, через которую проникает растворитель, см2,

- время контакта элементарной пробы с испытательной жидкостью после установления стационарного режима, с.#

8.3. За результат испытания принимают средние арифметические значения проницаемости и #или #, каждый из которых вычисляют по результатам трех параллельных испытаний.

8.4. Разброс результатов отдельных определений не должен превышать +/- 20%.

8.5. В случае если разброс результатов отдельных определений превышает +/- 20%, то необходимо провести повторную серию из трех параллельных испытаний.

8.6. Если результаты испытаний повторной серии соответствуют требованиям 8.5, то эти результаты приводят в протоколе испытаний. В противном случае в протоколе приводят результаты обеих серий испытаний. В протоколе следует при этом также указать, что является для каждой элементарной пробы причиной разброса результатов испытаний - отличие в образцах (толщина и/или другое) или погрешности испытания.

8.7. Результаты испытания записывают в протокол, который должен содержать:

а) наименование и марку испытуемого материала (с указанием нормативного документа);

б) нормативный документ на изделие и положение вырезанной элементарной пробы в изделии (для случая испытания материала изделия);

в) дату изготовления материала и/или изделия;

г) метод испытания и указание на выполнение испытаний в соответствии с настоящим стандартом;

д) испытательную жидкость (с указанием нормативного документа);

е) методику анализа испытательной жидкости (для метода А);

ж) температуру испытания, °C;

и) толщину, поверхностную плотность (массу 1 м2) испытуемого материала;

к) средние и индивидуальные значения для каждой элементарной пробы времени запаздывания (для метода А);

л) средние и индивидуальные значения для каждой элементарной пробы коэффициента проницаемости при времени диффузии жидкости после установления стационарного режима 30 и 60 мин (для метода А);

#м) время проведения испытания после установления стационарного режима и средние и индивидуальные значения для каждой элементарной пробы коэффициента проницаемости (для метода Б);#

н) число элементарных проб (и серий), взятых для испытания;

п) внешний вид элементарных проб после испытания;

р) копию графика, по которому проводили определение времени запаздывания, установления стационарного режима, и ;

с) дату проведения испытания.

9.1. Работы с токсичными жидкостями должны проводить в вытяжном шкафу при включенной вентиляции.

#9.2. Концентрация паров в воздухе рабочей зоны не должна превышать предельно допустимые по ГОСТ 12.1.005.#

9.3. Испытания проводят с соблюдением правил по технике безопасности, установленных для работы с применяемыми жидкостями.

9.4. При проведении испытаний должны применять соответствующие средства индивидуальной защиты.