"ГОСТ 1293.10-83. Государственный стандарт Союза ССР. Сплавы свинцово-сурьмянистые. Метод определения олова"
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 08.02.1983 N 704)
(ред. от 28.05.1998)

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 20.11.1987 N 4205)

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения олова при массовой доле олова от 0,001 до 0,6% в свинцово-сурьмянистых сплавах.

Метод основан на экстрагировании хлороформом в азотнокислой среде комплексного соединения четырехвалентного олова с купфероном и последующем измерении оптической плотности желтого фенилфлуоронового комплекса при длине волны 510 нм на спектрофотометре или в области длин волн 510-530 нм на фотоэлектроколориметре.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 20.11.1987 N 4205)

Абзац исключен. - Изменение N 2, принятое Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13.

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 1293.0-83.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1 и растворы 0,2 и 0,5 М. Разбавленные растворы готовят из концентрированной кислоты после удаления оксидов азота кипячением в течение 10-15 мин.

(в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1, 1:10 и 1:49.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, растворы 50 и 500 г/дм³.

(в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Вода бромная насыщенная.

Фенол, раствор 10 г/дм³.

(в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76.

(в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

N-нитрозо-N-фенилгидроксиламин аммонийная соль (купферон), раствор 1 г/дм³, свежеприготовленный. Готовят на охлажденной до 10 °С воде. Допускается применение только светлого реактива.

(в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

Хлороформ.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293-89, раствор 5 г/дм³, свежеприготовленный.

(в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75 и 0,1 М раствор.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.

(в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

Конго красный, индикаторная бумага.

Фенилфлуорон (2,3,7-тригидрокси-9-фенил-6-флуорон).

Олово по ГОСТ 860-75.

Фенолфталеин, раствор 1 г/дм³ в этиловом спирте.

(в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

3.1. Приготовление стандартных растворов олова

Раствор А: 0,1000 г олова растворяют в 10 см³ серной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения разбавляют раствором серной кислоты (1:10), переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки раствором серной кислоты (1:9) и перемешивают.

(в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг олова.

Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки раствором серной кислоты (1:10) и перемешивают; готовят перед применением.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг олова.

3.2. Приготовление спиртового раствора фенилфлуорона 0,3 г/дм³

(в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

0,03 г фенилфлуорона растворяют в 100 см³ этилового спирта с добавлением 1 см³ раствора серной кислоты (1:1) при нагревании на водяной бане до получения прозрачного раствора.

3.3. Для построения градуировочного графика в пять из шести стаканов вместимостью 50 см³ отмеривают: 0,5; 1; 3; 4 и 6 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 5, 10, 30, 40 и 60 мкг олова.

Выпаривают до выделения паров серной кислоты. В шестой стакан раствор Б не добавляют. После охлаждения во все стаканы добавляют 5 см³ раствора винной кислоты 50 г/дм³, переносят в мерные колбы вместимостью 25 см³ и обмывают стаканы раствором серной кислоты (1:49). Раствор нейтрализуют аммиаком по индикаторной бумаге конго красный или по раствору фенолфталеина до щелочной реакции, затем добавляют 1,6 см³ раствора серной кислоты (1:1) и 2-3 капли бромной воды до получения слабо-желтой окраски. Спустя 5 мин добавляют по каплям раствор фенола до полного обесцвечивания раствора, 2,5 см³ раствора желатина и 5 см³ раствора фенилфлуорона. После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Доливают водой до метки и снова перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 510 нм на спектрофотометре или в области длин волн 510-530 нм на фотоэлектроколориметре.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 20.11.1987 N 4205, и Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора олова.

По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график.

Массу навески сплава выбирают в зависимости от ожидаемой массовой доли олова в соответствии с табл. 1. Навеску сплава растворяют при нагревании в растворе азотной кислоты (1:1) с добавлением раствора винной кислоты 500 г/дм³, количество которых также указано в табл. 1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают. Отбирают в стакан аликвотную часть раствора в зависимости от массовой доли олова, как указано в табл. 1.

(в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

К отобранному раствору прибавляют 5-6 капель раствора пероксида водорода, выпаривают сначала на песчаной бане до объема около 5 см³, затем на водяной бане до влажных солей.

(в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

Остаток растворяют в 10 см³ 0,5 М раствора азотной кислоты. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см³. Стакан промывают водой, промывные воды присоединяют к раствору в делительной воронке и доводят объем раствора водой до 20 см³. Приливают 0,5 см³ раствора марганцовокислого калия, 3 см³ раствора купферона и перемешивают. Затем добавляют 5 см³ хлороформа и встряхивают 1 мин. Экстрагируют три раза, добавляя каждый раз по 3 см³ раствора купферона и по 5 см³ хлороформа. Хлороформовые экстракты собирают в отдельную делительную воронку вместимостью 100 см³ и промывают три раза 0,2 М раствором азотной кислоты порциями по 5 см³. Водный раствор отбрасывают.

Промытый хлороформовый раствор переносят в стакан, удаляют основную массу хлороформа на водяной бане, оставляя объем около 1 см³, затем добавляют 5 см³ азотной кислоты и продолжают выпаривание до удаления хлороформа. Охлаждают, добавляют 5 см³ раствора серной кислоты (1:1) и выпаривают на песчаной бане до выделения паров серной кислоты.

(в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

Для удаления органических веществ, содержащихся в растворе, прибавляют 1-2 капли раствора пероксида водорода и снова выпаривают на песчаной бане до выделения паров серной кислоты. После этого охлаждают, добавляют 0,5 см³ воды, еще раз выпаривают до объема 0,5 см³ и охлаждают. Приливают 5 см³ раствора винной кислоты 50 г/дм³, нагревают до температуры 50-60 °С и после охлаждения переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³. При наличии осадка сернокислого свинца раствор фильтруют через небольшой плотный фильтр, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 см³. Осадок сернокислого свинца промывают раствором серной кислоты (1:49), стакан обмывают тем же раствором. Раствор нейтрализуют аммиаком по индикаторной бумаге конго красный или по раствору фенолфталеина до щелочной реакции, затем добавляют 1,6 см³ раствора серной кислоты (1:1) и далее поступают как указано в п. 3.3.

(в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Массу олова находят по градуировочному графику.

5.1. Массовую долю олова (X) в процентах вычисляют по формуле

где - масса олова в анализируемом растворе, найденная по

градуировочному графику, мкг;

- объем исходного раствора сплава, см³;

m - масса навески сплава, г;

- объем аликвотной части раствора, см³.

5.2. Расхождение результатов параллельных определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.

Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности Р = 0,95) не превышает предельных значений , приведенных в табл. 2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности положительные.

(п. 5.2 в ред. Изменения N 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 N 13)