"ГОСТ 19251.3-79. Цинк. Метод определения меди"
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 09.08.1979 N 3077)
(ред. от 01.06.1996)

1. Разработан и внесен Министерством цветной металлургии СССР.

Разработчики: В.И. Лысенко, Л.И. Максай, Р.Д. Коган, В.А. Колесникова, Н.А. Романенко, Р.А. Пестова.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.08.1979 N 3077.

3. Изменение N 3 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 7 от 26.04.1995).

За принятие проголосовали:

4. Периодичность проверки 5 лет.

5. Взамен ГОСТ 19251.3-73.

6. Ссылочные нормативно-технические документы

7. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94).

8. Переиздание (февраль 1998 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1984 г., апреле 1989 г., июне 1996 г. (ИУС 1-85, 7-89, 9-96).

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле меди от 0,0005 до 0,08%) метод определения меди.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 19251.0.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.1. Сущность метода

Метод основан на растворении навески в азотной кислоте и фотометрическом определении содержания меди с диэтилдитиокарбаматом свинца в области длин волн 430 - 455 нм или купризоном при длине волны 600 нм.

Чувствительность метода определения меди с диэтилдитиокарбаматом свинца - 2 мкг в объеме 25 см3, чувствительность определения меди с купризоном - 10 мкг в объеме 50 см3.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Аммоний лимоннокислый, раствор 100 г/дм3.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300, разбавленный 1:1.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027.

Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864, раствор 10 г/дм3.

Раствор диэтилдитиокарбамата свинца: 0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 20 см3 воды, прибавляют 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия и оставляют на 30 мин. Переносят раствор в делительную воронку вместимостью 250 - 300 см3, прибавляют 10 см3 хлороформа (четыреххлористого углерода) и встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин. Окрашенный экстракт отбрасывают. В воронку прибавляют 1 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см3 хлороформа (четыреххлористого углерода) и встряхивают в течение 1 мин. Если экстракт окрашивается в желтый цвет следами меди - очистку от меди повторяют до получения бесцветного экстракта. К водному раствору в воронке прибавляют 20 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия и образовавшийся осадок диэтилдитиокарбамата свинца растворяют в хлороформе (четыреххлористом углероде), добавляя последний порциями по 150 см3. После отстаивания экстракт сливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки хлороформом (четыреххлористым углеродом) и перемешивают. Раствор устойчив длительное время, если хранится в склянке с притертой пробкой и в темноте.

Примечание. Допускается очистка раствора уксуснокислого свинца с цианидом калия.

Хлороформ (трихлорметан, четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288).

Купризон, 0,5%-ный раствор: 0,5 г реактива растворяют в 20 см3 горячего этилового спирта, разбавленного 1:1, охлаждают, доливают до объема 100 см3 спиртом, разбавленным 1:1, и перемешивают.

Медь марки М0 по ГОСТ 859.

Стандартные растворы меди.

Раствор А: навеску меди массой 0,1000 г растворяют в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до удаления оксидов азота, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг меди.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг меди.

Раствор В: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора В содержит 0,004 мг меди.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

2.3. Проведение анализа с диэтилдитиокарбаматом свинца

2.3.1. Навеску цинка массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты. Приливают 50 см3 воды, кипятят до удаления оксидов азота и охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки и перемешивают. Аликвотную часть раствора (табл. 1) помещают в делительную воронку вместимостью 100 см3, разбавляют до 50 см3 водой (метка на делительной воронке). Прибавляют из бюретки 25 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца и встряхивают 1 мин. Отстоявшийся экстракт сливают в сухую колбу вместимостью 50 см3, закрывают крышкой и дают отстояться 10 - 20 мин.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 436 нм или на фотоэлектроколориметре, в области длин волн 430 - 455 нм в соответствующей кювете (табл. 1).

Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит хлороформ (четыреххлористый углерод).

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

2.3.2. Для построения градуировочных графиков в шесть делительных воронок наливают по 50 см3 воды, добавляют 2 - 3 капли азотной кислоты, предварительно прокипяченной, отмеряют 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см3 стандартного раствора В, что соответствует 0, 2, 4, 8, 12 и 16 мкг меди (серия I).

В восемь делительных воронок наливают по 50 см3 воды, добавляют 2 - 3 капли азотной кислоты, предварительно прокипяченной, отмеряют 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 и 4,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0; 5; 10; 15; 20; 25; 30 и 40 мкг меди (серия II).

Из бюретки прибавляют в делительные воронки по 25 см3 диэтилдитиокарбамата свинца и взбалтывают 1 мин. Отстоявшийся экстракт сливают в сухую колбу вместимостью 50 см3, закрывают крышкой и дают отстояться 10 - 20 мин.

Оптическую плотность растворов измеряют, как указано в п. 2.3.1, в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм для растворов I серии и 20 мм - II серии.

По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массовым долям меди строят градуировочные графики.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

2.4. Проведение анализа с купризоном

2.4.1. Навеску цинка массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 см3 соляной кислоты. После растворения пробы добавляют 10 капель пероксида водорода и упаривают раствор до сиропообразного состояния, избегая выделения солей цинка. Раствор разбавляют небольшим количеством воды и охлаждают. Для анализа берут весь раствор или часть его после разбавления в соответствии с табл. 2.

Часть раствора или весь раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, осторожно приливают аммиак до появления осадка гидроксида цинка, который затем растворяют путем добавления 1 - 2 капель соляной кислоты. Приливают 5 см3 раствора лимоннокислого аммония и аммиак до рН 9. Раствор охлаждают и добавляют 5 см3 раствора купризона. Через 10 мин доводят раствор водой до метки, перемешивают и оставляют на 1 ч.

Оптическую плотность растворов измеряют при длине волны 600 нм в соответствующей кювете.

Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

2.4.2. Для построения градуировочного графика в семь из восьми мерных колб вместимостью 50 см3 отмеривают 1; 2; 4; 6; 8; 10 и 12,5 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 10; 20; 40; 60; 80; 100 и 125 мкг меди. В каждую колбу приливают по 5 см3 раствора лимоннокислого аммония и далее анализ проводят, как указано в п. 2.4.1.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

2.5. Обработка результатов

2.5.1. Массовую долю меди (), %, вычисляют по формуле

где - масса меди в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мкг;

- масса навески пробы, содержащаяся в отобранной части раствора, г.

2.5.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 3.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

Раздел 3. (Исключен, Изм. N 3).