"ГОСТ 22518.2-77. Свинец высокой чистоты. Спектральный метод определения натрия, кальция, магния, алюминия, железа и таллия"
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 10.05.1977 N 1170)
(ред. от 01.04.1992)

1. Разработан и внесен Министерством цветной металлургии СССР.

Разработчики: Л.С. Гецкин, Л.К. Ларина.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 10.05.77 N 1170.

3. Введен впервые.

4. Ссылочные нормативно-технические документы

5. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 08.04.1992 N 377.

6. Переиздание (декабрь 1996 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в январе 1983 г., июне 1987 г., апреле 1992 г. (ИУС 5-83, 9-87, 7-92).

Настоящий стандарт устанавливает спектральный метод определения массовой доли алюминия, железа, кальция, магния, натрия и таллия в свинце высокой чистоты марок С0000, С000, С00 в интервале от до %.

Метод основан на избирательном хлорировании примесей путем предварительного сплавления свинца с хлористым свинцом в кратере угольного электрода при нагревании и последующем спектральном анализе подготовленных проб.

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 22518.1.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1а.1. Требования безопасности - по ГОСТ 22518.1.

Разд. 1а. (Введен дополнительно, Изм. N 1).

Спектрограф дифракционный типа ДФС-8 (комплектная установка).

Микрофотометр любого типа, позволяющий измерять плотность почернения аналитических линий.

Генератор постоянного тока, позволяющий получить напряжение 200 - 400 В и силу тока 20 А.

Электроплитка нагревательная по ГОСТ 14919.

Станок для заточки угольных электродов.

Электропечь трубчатая вертикальная на 300 Вт (см. чертеж).

Весы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г и весы торсионные с погрешностью взвешивания не более 0,001 г.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 100 см3.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 по ГОСТ 29169-91.

Стаканы кварцевые вместимостью 50, 100 и 500 см3.

Чашки выпаривательные кварцевые вместимостью 75, 100 и 200 см3.

Пинцеты хромированные с наконечниками из фторопласта.

Шпатели из органического стекла.

Подставки для электродов из нержавеющей стали и органического стекла.

Нож из титана или тантала.

Баночки полиэтиленовые или пластмассовые с крышками вместимостью 50 - 100 см3.

Секундомер.

Электроды угольные особой чистоты диаметром 6 мм с кратером диаметром 4,5 мм, глубиной 10 мм и кратером диаметром 4 мм, глубиной 4 мм, а также контрэлектроды длиной 50 мм, один конец которых заточен на усеченный конус.

Фотопластинки спектрографические типов I, III или УФШ-3 и "панхром".

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, перегнанная в кварцевом перегонном аппарате, свежеприготовленная.

Кислота азотная по ГОСТ 11125 (при необходимости дважды перегоняют в кварцевом аппарате).

Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос. ч.

Свинец высокой чистоты по ГОСТ 22861.

Хлористый свинец; готовят следующим образом: 15 г спектрально-чистого нитрата свинца растворяют в 150 см3 дистиллированной воды. К раствору приливают 3 см3 соляной кислоты. При этом выпадает хлористый свинец. Раствор декантируют. Осадок дважды промывают 30 см3 дистиллированной воды и высушивают. Хлористый свинец хранят в полиэтиленовой баночке.

Нитрат свинца; готовят следующим образом: 40 г свинца марки С0000, нарезанного кусочками массой 50 - 500 мг, помещают в кварцевый стакан вместимостью 500 см3 (на стакане предварительно делают метку на 200 см3), приливают 150 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2, и при нагревании растворяют. К горячему раствору добавляют 150 см3 концентрированной азотной кислоты, нагретой до кипения, порциями по 10 - 30 см3. Полученный раствор вместе с образовавшимся осадком нитрата свинца выпаривают до объема 200 см3. Стакан охлаждают в проточной воде и охлажденный раствор декантируют. Осадок дважды промывают в 30 см3 концентрированной азотной кислоты, после чего высушивают и нагревают на плите до прекращения выделения паров .

Раствор хлористого натрия, содержащий 0,01 мг натрия в 1 см3.

Раствор хлористого кальция, содержащий 0,01 мг кальция в 1 см3.

Раствор хлористого магния, содержащий 0,01 мг магния в 1 см3.

Раствор хлористого алюминия, содержащий 0,01 мг алюминия в 1 см3.

Раствор хлористого железа, содержащий 0,01 мг железа в 1 см3.

Раствор хлористого таллия, содержащий 0,01 мг таллия в 1 см3.

Перечисленные растворы готовят растворением рассчитанных количеств металлов, их окислов или хлористых солей в соляной кислоте.

Полученные растворы разбавляют водой, переносят в мерные колбы, доводят до метки водой и перемешивают.

Раствор 1; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают пипеткой по 10 см3 растворов хлористого натрия, кальция, магния, алюминия, железа, таллия и доводят до метки водой.

Раствор 2; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают пипеткой 10 см3 раствора 1 и доводят до метки водой.

Проявитель метолгидрохиноновый.

Фиксаж кислый.

Образцы сравнения.

Примечание. Допускается применение приборов с фотоэлектрической регистрацией спектра и других спектральных приборов, материалов, реактивов и фотопластинок, обеспечивающих получение показателей точности, регламентированных настоящим стандартом.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

3.1. Основой для приготовления образцов сравнения служит хлористый свинец.

В кварцевую чашку вместимостью 100 см3 помещают навеску хлористого свинца и вводят полученные растворы. Для приготовления образцов с массовой долей примесей и % на каждый 1 г хлористого свинца берут соответственно 1 и 3 см3 раствора 2. Для приготовления образцов с массовой долей примесей и % на каждый 1 г хлористого свинца берут соответственно 1 и 3 см3 раствора 1. Допускается готовить образцы сравнения, содержащие только отдельные определяемые примеси. В зависимости от чистоты анализируемого свинца допускается изменять содержание примесей в образцах. Содержание примесей в основе определяют методом добавок и вводят поправку в расчетную массовую долю примесей. Для этого от подготовленных образцов сравнения отбирают на торсионных весах навески массой по 50 мг и помещают их в кратеры угольных электродов (размеры кратера 4 x 4 мм). Электроды предварительно обжигают вместе с угольными контрэлектродами. Спектры фотографируют, как указано в разд. 4.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

4.1. Угольные электроды с размером кратера 4,5 х 10 мм предварительно обжигают в дуге постоянного тока силой 15 А в течение 30 с.

Определение примесей ведется методом добавок. От образцов сравнения отбирают на торсионных весах навески массой по 50 мг и помещают их в кратеры угольных электродов. В первую группу электродов (6 шт.) помещают спектрально-чистый хлористый свинец, во вторую группу электродов (6 шт.) образец с массовой долей примесей %, в третью - образец с массовой долей примесей %, в четвертую - образец с массовой долей примесей %. В кратер каждого электрода помещают сверху по 1 г анализируемого свинца в виде кусочков. Подготовленные электроды нагревают в вертикальной трубчатой печи (см. чертеж). Предварительно ее включают в сеть через автотрансформатор и нагревают до температуры 500 - 600 °С. Толкатель поднимают в верхнее положение. Электрод с пробой пинцетом устанавливают в отверстие и опускают вместе с толкателем в нижнее положение. Выдерживают 1 - 2 мин. Поднимают электрод вверх, убирают в подставку.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

4.2. Для определения кальция и магния спектры фотографируют на пластинку типа I при ширине щели спектрографа 0,01 мм. Щель освещают трехлинзовым конденсором, промежуточная диафрагма 3,2 мм.

Для определения алюминия, железа, таллия и натрия спектры фотографируют на пластинку типа III и "Панхром" (для натрия) при ширине щели спектрографа 0,02 мм. Щель спектрографа освещают двухлинзовым конденсором. Неахроматизированный конденсор F = 75 устанавливают от источника света на расстоянии 100 мм и от щели - на 316 мм. Время экспозиции - 30 с. Испарение пробы и возбуждение спектра производят в дуге постоянного тока силой 15 А. На те же фотопластинки фотографируют спектр свинца через девятиступенчатый или трехступенчатый ослабитель для построения характеристической кривой пластинки.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

5.1. Спектры каждой пробы и образцов сравнения фотографируют по три раза на одной пластинке. С помощью микрофотометра на полученных спектрограммах измеряют почернения линий определяемых элементов и минимальное почернение фона справа и слева от них. Среднее из двух измерений фона принимают за истинное почернение фона. Строят характеристическую кривую фотопластинки. По ней находят соответствующие измеренным почернениям значения логарифмов интенсивности lg() и lg, затем при помощи таблиц логарифмов или линейки находят и и вычисляют = () - . Градуировочные графики строят в координатах I, С, где С - массовая доля примеси в образцах сравнения в процентах. Графики продолжают до пересечения с осью абсцисс. Числовое значение полученной координаты на оси абсцисс (массовая доля примесей) уменьшают в 20 раз:

Фотометрируют следующие аналитические линии (длина волны в нанометрах):

Относительное среднее квадратическое отклонение, характеризующее сходимость результатов параллельных определений и воспроизводимость результатов анализа, не превышает 0,1. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, полученных на двух фотопластинках.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

5.2. Расхождения результатов двух параллельных определений (d) и результатов двух анализов (D) при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать допускаемых расхождений, указанных в таблице.

Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей примесей рассчитывают по формулам

где - среднее арифметическое результатов параллельных определений;

- среднее арифметическое двух результатов анализа.

(Измененная редакция, Изм. N 3).