"ГОСТ 14638.8-84 (СТ СЭВ 4082-83). Ферровольфрам. Метод определения молибдена"
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 22.05.1984 N 1698)
(ред. от 30.10.1989)

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения в ферровольфраме массовой доли молибдена в диапазоне от 0,10 до 8,0%.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.10.1989 N 3261)

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения пятивалентного молибдена с роданистым аммонием в сернокислом растворе и измерении оптической плотности раствора на спектрофотометре при длине волны 470 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 400 - 470 нм. Мешающие определению молибдена элементы отделяют при щелочном сплавлении пробы; вольфрам связывают в комплекс лимонной кислотой.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4082-83.

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27349-87.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.10.1989 N 3261)

1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой N 016 по ГОСТ 6613-86.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.10.1989 N 3261)

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.

Натрия перекись.

Кислота лимонная моногидрат и безводная по ГОСТ 3652-69, раствор с массовой долей 50%.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.10.1989 N 3261)

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1, 1:9.

Квасцы железоаммонийные, раствор: 8,6 г железоаммонийных квасцов растворяют в 100 см3 серной кислоты (1:9) и разбавляют водой до объема 500 см3.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.10.1989 N 3261)

Массовая концентрация железа в растворе равна 0,002 г/см3.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор: 9,83 г сернокислой меди растворяют в 500 см3 воды, подкисленной 10 - 15 каплями серной кислоты.

Массовая концентрация меди в растворе равна 0,005 г/см3.

Тиомочевина по ГОСТ 6344-73, свежеприготовленный раствор с массовой долей 5%.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.10.1989 N 3261)

Аммоний роданистый, раствор с массовой долей 50%.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.10.1989 N 3261)

Натрий вольфрамовокислый 2-водный по ГОСТ 18289-78.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67.

Молибден металлический.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, перекристаллизованный: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см3 воды при нагревании до 80 °С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают до 10 °С, приливают 300 см3 этилового спирта, перемешивают и через 1 ч осадок под вакуумом отфильтровывают на фильтр средней плотности, помещенный в воронку Бюхнера.

Осадок промывают 2-3 раза этиловым спиртом и высушивают на воздухе.

Стандартные растворы молибдена.

Раствор А: 1,8400 г молибденовокислого аммония помещают в стакан и растворяют в воде при нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация молибдена в растворе А равна 0,001 г/см3.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Раствор Б, свежеприготовленный: 50 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация молибдена в растворе Б равна 0,0002 г/см3.

3.1. Массу навески ферровольфрама устанавливают в зависимости от ожидаемой массовой доли молибдена по табл. 1.

Навеску пробы помещают в железный тигель, в котором находится 2 г перекиси натрия, хорошо перемешивают, сверху добавляют 2 г перекиси натрия и сплавляют при 700 - 750 °С.

Охлажденный плав выщелачивают в стакане вместимостью 400 см3, в котором находится 100 см3 воды. Тигель вынимают, ополаскивают его над стаканом водой, раствор кипятят, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью в соответствии с табл. 1, доливают водой до метки и перемешивают.

После отстаивания осадка часть раствора фильтруют через сухой фильтр средней плотности в коническую колбу вместимостью 250 см3, отбрасывая первые порции фильтрата.

В две мерные колбы вместимостью по 100 см3 в зависимости от ожидаемой массовой доли молибдена отбирают аликвотные части анализируемого раствора в соответствии с табл. 1, приливают в каждую колбу 20 см3 воды, 20 см3 раствора лимонной кислоты, 15 см3 серной кислоты (1:1), перемешивают и охлаждают. Затем в колбы приливают 4 см3 раствора железоаммонийных квасцов, 5 см3 раствора сернокислой меди и 20 см3 раствора тиомочевины. После прибавления каждого реактива растворы в колбах перемешивают. По истечении 10 мин к раствору одной из колб приливают 2 см3 раствора роданистого аммония, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор второй колбы служит в качестве раствора сравнения.

Оптическую плотность раствора измеряют через 10 мин на спектрофотометре при длине волны 470 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 400 - 470 нм. После вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы находят массу молибдена по градуировочному графику.

3.2. Построение градуировочного графика при массовой доле молибдена от 0,1 до 1,0%

В семь железных тиглей помещают по 4 г перекиси натрия, по 0,62 г вольфрамовокислого натрия, хорошо перемешивают и сплавляют при температуре 600 - 650 °С. Охлажденный плав выщелачивают как указано в п. 3.1, растворы охлаждают и в стаканы приливают поочередно 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 13,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,0004; 0,0008; 0,0012; 0,0016; 0,0020 и 0,0026 г молибдена. В седьмой стакан стандартный раствор не приливают. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью по 200 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Часть растворов фильтруют через сухой фильтр средней плотности в конические колбы вместимостью по 250 см3, отбрасывая первые порции фильтрата.

В семь мерных колб вместимостью 100 см3 каждая отбирают по 10 см3 приготовленных растворов. В каждую колбу приливают 20 см3 воды, 20 см3 раствора лимонной кислоты, 15 см3 серной кислоты (1:1), перемешивают и охлаждают. Затем в колбы приливают по 4 см3 раствора железоаммонийных квасцов, 5 см3 раствора сернокислой меди и 20 см3 раствора тиомочевины. После прибавления каждого реактива растворы в колбах перемешивают. По истечении 10 мин в колбы приливают по 2 см3 раствора роданистого аммония, доливают водой до метки и перемешивают.

Оптическую плотность окрашенных растворов измеряют через 10 мин по п. 3.1.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора молибдена.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям молибдена строят градуировочный график.

3.3. Построение градуировочного графика при массовой доле молибдена св. 1,0 до 8,0%

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.10.1989 N 3261)

В десять железных тиглей помещают по 4 г перекиси натрия, по 0,62 г вольфрамовокислого натрия при массовой доле молибдена от 1,0 до 3,0% или по 0,31 г вольфрамовокислого натрия при массовой доле молибдена свыше 3,0 до 8,0%. Смесь хорошо перемешивают и сплавляют при температуре 600 - 650 °С. Охлажденный плав выщелачивают по п. 3.1, растворы охлаждают и в стаканы поочередно приливают 5,0; 7,0; 9,0; 11,0; 13,0; 15,0; 17,0; 19,0 и 22,0 см3 стандартного раствора А, что соответствует 0,005; 0,007; 0,009; 0,011; 0,013; 0,015; 0,017; 0,019 и 0,022 г молибдена. В десятый стакан стандартный раствор не приливают. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.10.1989 N 3261)

Часть растворов фильтруют через сухой фильтр средней плотности в конические колбы вместимостью по 250 см3, отбрасывая первые порции фильтрата.

В десять мерных колб вместимостью 100 см3 каждая отбирают по 5 см3 приготовленных растворов, приливают по 20 см3 воды, 20 см3 раствора лимонной кислоты и далее анализ ведут по п. 3.2.

4.1. Массовую долю молибдена (X) в процентах вычисляют по формуле

где - масса молибдена, найденная по градуировочному графику, г;

m - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора пробы, г.

4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли молибдена приведены в табл. 2.

(п. 4.2 в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.10.1989 N 3261)