"ГОСТ 23116.5-78. Государственный стандарт Союза ССР. Кадмий высокой чистоты. Химико-спектральный метод определения таллия"
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 16.05.1978 N 1298)
(ред. от 15.12.1988)

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 16 мая 1978 г. N 1298 срок действия установлен с 01.07.1979 до 01.07.1984.

Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральный метод определения таллия (при массовой доле таллия от 5 х 10^-6 до 5 х 10^-4%) в кадмии высокой чистоты.

Метод основан на предварительном экстракционном концентрировании трехвалентного таллия бутиловым эфиром уксусной кислоты из бромистоводородной среды и спектральном анализе полученного концентрата.

1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности - по ГОСТ 23116.0-83.

(п. 1.1 в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Спектрограф кварцевый средней дисперсии любого типа с трехлинзовой системой освещения щели.

Генератор активизированной дуги переменного тока.

Микрофотометр, предназначенный для измерения почернений спектральных линий (комплектная установка).

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127)

Спектропроектор типа ПС-18.

Станок для заточки угольных электродов.

Весы торсионные типа ВТ с погрешностью взвешивания не более 0,001 г.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127)

Весы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127)

Боксы из органического стекла.

Плитка электрическая по ГОСТ 14919-83.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Лампа инфракрасная с лабораторным автотрансформатором типа ПНО-250-2.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127)

Чашки фторопластовые вместимостью 50 - 100 см3.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Воронки делительные вместимостью 100 - 150 см3.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Пипетки по ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,2 и 10 см3.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Колбы с градуированной горловиной по ГОСТ 12738-77.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Цилиндры мерные по ГОСТ 12738-77, вместимостью 5, 10 и 20 см3.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Ступка с пестиком из органического стекла или из яшмы.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, дважды перегнанная в кварцевом аппарате или очищенная на ионизационной колонке.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84 и раствор 1:1.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502; Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127)

Аммиак водный особой чистоты по ГОСТ 24147-80.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062-77 и раствор с молярной концентрацией 1 моль/дм3.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502; Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127)

Бром по ГОСТ 4109-79.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300-76.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.

(в ред. Изменения N 2, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127)

Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463-79 или полученный из угольных электродов особой чистоты.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Натрий хлористый особой чистоты.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127)

Кадмий марки Кд-000 по ГОСТ 22860-77.

Таллий по ГОСТ 18337-80.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Коллектор графитовый, содержащий 2,0% хлористого натрия, приготовленный путем накапывания раствора хлористого натрия на графит порошковый и высушивания под инфракрасной лампой.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Электроды угольные диаметром 6 мм с размером кратера 4 х 3 мм и контрэлектроды длиной 30 - 50 мм, один конец заточен на усеченный конус с площадкой диаметром 1,5 мм.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127)

Фотопластинки спектрографические типа П или типа ЭС.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Абзац исключен с 1 июля 1984 года. - Изменение N 1, введенное Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502.

Абзац исключен с 1 июля 1984 года. - Изменение N 1, введенное Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502.

Образцы сравнения. Основой для приготовления образцов служит графит порошковый. Основной образец, содержащий 0,03% таллия, готовят накапыванием раствора таллия на графит порошковый и высушиванием его под инфракрасной лампой. Первый градуировочный образец для построения градуировочного графика получают разбавлением основного в 10 раз разбавителем (разбавитель - графит порошковый, содержащий 0,5% кадмия и 2,0% хлористого натрия). Последовательным разбавлением каждого вновь полученного образца разбавителем в три раза готовят серию градуировочных образцов с массовой долей таллия: 1 х 10^-4; 3 х 10^-4; 1 х 10^-3; 3 х 10^-3; 1 х 10^-2%.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502; Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127)

Кусочек металлического кадмия массой 1,0 г выдерживают в растворе аммиака до полного растворения окисной пленки, промывают дважды водой, переносят во фторопластовую чашку вместимостью 50 см3 и растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Полученный раствор кипятят до удаления окислов азота (до объема 5 см3), добавляют 5 см3 воды и еще раз выпаривают до 5 см3. Затем в чашку вносят 5 см3 воды, 5 см3 концентрированной бромистоводородной кислоты и 1 - 2 капли брома. Смесь встряхивают в течение 2 мин, а затем оставляют на 2 мин для окисления одновалентного таллия до трехвалентного. Приготовленный раствор переносят в делительную воронку. Чашку обмывают 5 см3 воды. Добавляют в делительную воронку 20 см3 бутилацетата и встряхивают 2 мин. После расслаивания (2,0 мин) водный слой отбрасывают, а в органический добавляют 5 см3 раствора бромистоводородной кислоты с молярной концентрацией 1 моль/дм3.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502; Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127)

Полное расслаивание наступает через 3 - 4 мин. Органический слой переносят во фторопластовую чашку, туда же добавляют 50 мг графитового коллектора и высушивают под инфракрасной лампой. Полученный концентрат перемешивают и передают на спектральный анализ. Разложение пробы, окисление таллия и выпаривание концентрата следует проводить во фторопластовой посуде, чтобы исключить сорбцию таллия на стекле.

(в ред. Изменения N 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502)

Для спектрографирования образцы сравнения и полученные концентраты по 20 мг помещают в кратеры угольных электродов. Спектры фотографируют на кварцевом спектрографе при силе тока 16 А на спектрографических фотопластинках типа П или ЭС. Время экспонирования 15 с. Ширина щели спектрографа 0,02 - 0,025 мм.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127)

Обогащение проводят из двух навесок. Одновременно ведут контрольный опыт для проверки чистоты используемых реактивов.

На фотопластинку фотографируют образцы сравнения по три раза, а каждый полученный концентрат по два раза.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127)

4.1. На спектрограмме с помощью микрофотометра измеряют почернения линии таллия TlI 276,7 нм и близлежащего фона справа от линии. Градуировочные графики строят в координатах , где - концентрация таллия в градуировочных образцах.

По градуировочным графикам находят содержание таллия в концентрате (). Для определения содержания таллия в пробе () необходимо полученный по графику результат разделить на 20:

Для построения градуировочных графиков допускается использовать полулогарифмическую бумагу.

Абзац исключен с 1 июля 1989 года. - Изменение N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений (каждое определение из двух спектрограмм).

Разность двух результатов параллельных определений с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должна превышать значения допускаемого расхождения (), вычисленного по формуле

где - среднее арифметическое двух сопоставимых результатов параллельных определений.

Разность двух результатов анализа одной и той же пробы с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должна превышать значения допускаемого расхождения (), вычисленного по формуле

где - среднее арифметическое двух сопоставимых результатов анализа.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 N 4127)

Пункт 4.2 исключен с 1 июля 1984 года. - Изменение N 1, введенное Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 N 6502.