"ГОСТ 14021.6-78. Ферробор. Методы определения марганца"
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.08.1978 N 2330)
(ред. от 01.05.1989)

1. Разработан и внесен Министерством черной металлургии СССР.

Разработчики: И.К. Майборода, В.В. Мирошниченко.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24.08.1978 N 2330.

3. Взамен ГОСТ 14021.6-68.

4. Ссылочные нормативно-технические документы

5. Ограничение срока действия снято по Протоколу N 4-93 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94).

6. Переиздание (март 1999 г.) с Изменением N 1, утвержденным в мае 1989 г. (ИУС 8-89).

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический персульфатно-серебряный и периодатный методы определения марганца (при массовой доле марганца от 0,1 до 1,0%) в ферроборе, предназначенном для легирования сталей и сплавов.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 28473.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц 0,16 мм по ГОСТ 25207.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

2.1. Сущность метода

Метод основан на окислении двухвалентного марганца в сернокислом растворе до семивалентного надсернокислым аммонием в присутствии катализатора - азотнокислого серебра.

Полученную марганцовую кислоту оттитровывают раствором мышьяковисто-азотистокислого натрия.

2.2. Реактивы и растворы

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:2 и 5:1000.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

Кислота хлорная, раствор с массовой долей 36 или 57%.

Аммоний надсернокислый (персульфат) по ГОСТ 20478, раствор с массовой долей 20%.

Водорода перекись по ГОСТ 10929.

Калий йоднокислый, раствор с массовой долей 5%; готовят следующим образом: 50 г йодноватокислого калия прибавляют к 1000 см3 горячей серной кислоты, разбавленной 5:1000, и нагревают до растворения навески.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей 0,25% и раствор с массовой долей 15%.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233, раствор с массовой долей 0,5%.

Натрий азотнокислый по ГОСТ 4197, раствор с массовой долей 3%.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328.

Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201.

Натрий мышьяковистокислый, содержащий азотистокислый натрий, титрованный раствор; готовят следующим образом: 1,5 г мышьяковистого ангидрида помещают в стакан вместимостью 400 - 500 см3, растворяют в 25 см3 горячего раствора гидроокиси натрия, разбавляют до 120 см3 водой, охлаждают, нейтрализуют разбавленной 1:2 серной кислотой и добавляют избыток ее 1 - 2 см3. Избыток серной кислоты нейтрализуют двууглекислым натрием по универсальному индикатору.

К полученному раствору прибавляют 0,85 г азотистокислого натрия и перемешивают до растворения солей. Содержимое стакана переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки, перемешивают и устанавливают массовую концентрацию раствора по стандартному раствору марганца или по стандартному образцу стали, близкому по массовой доле марганца к анализируемому ферробору.

Марганец металлический особой чистоты, стандартный раствор; готовят следующим образом: 0,1 г металлического марганца растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, осторожно прибавляют 10 см3 серной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты. Затем раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты. После чего раствор переносят в колбу вместимостью 1000 см3, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 полученного раствора содержит 0,0001 г марганца.

Определение массовой концентрации раствора натрия мышьяковистокислого по стандартному раствору марганца.

50 мл стандартного раствора марганца помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют 5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, 1 см3 фосфорной кислоты, разбавляют водой до 100 см3 и нагревают до кипения. Затем приливают 10 см3 раствора азотнокислого серебра, 10 см3 раствора надсернокислого аммония и снова нагревают до кипения, после чего снимают с плиты, выдерживают до прекращения выделения пузырьков кислорода, охлаждают в проточной воде до комнатной температуры, приливают 10 см3 раствора хлористого натрия и немедленно титруют раствором мышьяковистокислого натрия. Массовую концентрацию раствора мышьяковистокислого натрия (), выраженную в г/см3 марганца, вычисляют по формуле

где - массовая концентрация стандартного раствора марганца, 0,0001 г/см3;

- количество мышьяковистокислого натрия, израсходованное на титрование 50 см3 стандартного раствора марганца, см3.

При установке массовой концентрации раствора мышьяковистокислого натрия по стандартному образцу ферробора или стали, близкому по массовой доле марганца к анализируемой пробе, проведенному через все стадии анализа, как указано в п. 2.3, массовую концентрацию раствора () в г/см3 вычисляют по формуле

где m - массовая доля марганца в стандартном образце, %;

- масса навески стандартного образца, г;

V - объем раствора мышьяковистокислого натрия, израсходованный на титрование, см3.

2.3. Проведение анализа

Навеску ферробора массой 0,5 г (при массовой доле марганца от 0,1 до 0,5%) или 0,2 г (при массовой доле марганца св. 0,5 до 1,0%) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и осторожно приливают до 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. После прекращения бурного выделения окислов азота содержимое колбы умеренно нагревают до растворения навески.

Раствор охлаждают, осторожно приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления паров серной кислоты. Выпавшие соли растворяют при нагревании в 80 - 100 см3 воды и приливают 1 - 2 см3 ортофосфорной кислоты.

Затем раствор нагревают до кипения, приливают 10 см3 раствора азотнокислого серебра, 20 см3 раствора надсернокислого аммония, нагревают до кипения, снимают с плиты и выдерживают до прекращения выделения пузырьков кислорода. После чего колбу с раствором охлаждают в проточной воде до комнатной температуры, приливают 10 см3 раствора хлористого натрия и немедленно титруют раствором мышьяковистокислого натрия.

Раствор мышьяковистокислого натрия приливают со скоростью 5 - 6 см3/мин до перехода окраски титруемого раствора в слаборозовую; последующие порции раствора мышьяковистокислого натрия прибавляют по каплям до полного исчезновения розовой окраски.

2.2, 2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю марганца (Х) в процентах вычисляют по формуле

где - массовая концентрация раствора мышьяковистокислого натрия, выраженная в г/см3 марганца;

V - объем раствора мышьяковистокислого натрия, израсходованный на титрование, см3;

m - масса навески, г.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.1. Сущность метода

Метод основан на окислении двухвалентного марганца в сернофосфорной среде до семивалентного периодатом калия с последующим измерением оптической плотности на фотоэлектроколориметре при длине волны 500 - 550 нм или спектрофотометре при длине волны 525 нм.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Реактивы и растворы по п. 2.2.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску ферробора массой 0,5 г помещают в платиновую чашку N 6, смачивают водой, добавляют 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают в течение 3 - 5 мин, затем добавляют 10 - 15 см3 фтористо-водородной кислоты, после растворения основной массы навески, прибавляют 10 см3 хлорной кислоты и выпаривают до густых паров хлорной кислоты. При наличии в ферроборе карбидных соединений в дымящий раствор приливают по каплям раствор перекиси водорода и выпаривают до удаления хлорной кислоты. Стенки чашки обмывают водой и снова упаривают досуха. В охлажденную чашку приливают 10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до паров серной кислоты. Выпавшие соли растворяют при нагревании в 50 - 60 см3 воды. Раствор охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3. Аликвотную часть 20 - 50 см3 помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:2, 5 см3 ортофосфорной кислоты и нагревают до кипения, приливают 10 см3 раствора йоднокислого калия с массовой долей 5%, нагревают до кипения и после появления окраски перманганат-иона выдерживают при температуре, близкой к температуре кипения, в течение 30 мин. Охлажденный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром при длине волны 500 - 550 нм или спектрофотометре при длине волны 525 нм. В качестве раствора сравнения служит часть анализируемого раствора, в котором марганцовая кислота разрушена одной-двумя каплями раствора азотистокислого натрия. Массу марганца по градуировочному графику находят по разности оптических плотностей раствора пробы и раствора контрольного опыта.

3.3.2. Построение градуировочного графика

В шесть мерных колб вместимостью по 250 см3 соответственно приливают 1, 3, 5, 7, 9 и 11 см3 стандартного раствора сернокислого марганца. К раствору каждой колбы приливают 5 см3 воды, 5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:2, 5 см3 ортофосфорной кислоты, нагревают до кипения, приливают 5 см3 раствора йоднокислого калия и далее поступают, как указано в п. 3.3.1.

По полученным значениям оптической плотности строят градуировочный график.

3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю марганца (Х) в процентах вычисляют по формуле

где m - масса марганца, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

3.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности при определении массовой доли марганца приведены в таблице.

(Измененная редакция, Изм. N 1).