"ГОСТ 14339.1-82. Вольфрам. Методы определения углерода"
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.09.1982 N 3868)
(ред. от 01.04.1988)

1. Разработан и внесен Министерством цветной металлургии СССР.

Разработчики: В.И. Вепринцев, С.Н. Суворова, Н.С. Бородин, Л.В. Михайлова, В.В. Султанян, Н.П. Аникеева, З.А. Исаева, В.И. Виноградов, В.Е. Чеботарев, В.А. Прилепская, Ю.А. Абрамов, Н.Б. Денисов, Л.М. Ефимов, З.К. Стегендо.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.09.1982 N 3868.

3. Взамен ГОСТ 14339.1-74.

4. Ссылочные нормативно-технические документы

5. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 27.09.1991 N 1525.

6. Переиздание (июнь 1999 г.) с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1988 г. (ИУС 7-88).

Настоящий стандарт устанавливает потенциометрический и кулонометрический методы определения углерода в металлическом вольфраме, вольфрамовом ангидриде, паравольфрамате аммония и вольфрамовой кислоте (при массовой доле углерода от 0,0005 до 0,5%).

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 29103.

2.1. Сущность метода

Метод основан на сжигании анализируемого образца в токе кислорода в трубчатой печи при 1250 - 1350 °С с последующим поглощением образующейся двуокиси углерода раствором электролита.

Углекислый газ, поглощаясь электролитом, изменяет рН раствора и тем самым изменяет потенциал электродов, далее электролит титруют раствором гидрата окиси бария до первоначального значения рН (9,7 - 10).

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Установка для определения содержания углерода, приведенная на чертеже, состоит из баллона 1 с редукционным вентилем и кислородом (ГОСТ 5583); ротаметра типа РС-3Л или РМ-А 2; склянки 3 с аскаритом; загрузочного затвора 4; двухтрубчатой печи 5 с селитовыми нагревателями, обеспечивающими нагрев до (1300 +/- 20) °С; пылевого фильтра 6; капиллярного дросселя 7; склянки 8, наполненной гранулированной двуокисью марганца; электролитической ячейки 9; мешалки 10; электродной системы 11; капельницы 12 для ввода в ячейку титранта; электромотора 13; бюретки 14 вместимостью 10 - 25 см3; магнитного клапана 15; рН-метра 16 типа рН-340 или рН-121; нормального элемента 17; блока автоматического титрования 18 (БАТ-15, БАТ-12ЛМ).

Примечание. Вместо бюретки 14, магнитного клапана 15 можно использовать автоматическую бюретку - дозатор Б-701. Электролитическую ячейку 9 вместимостью 200 см3 можно заменить сосудом с пористым фильтром N 2 или 3 вместимостью 100 см3.

Допускается использовать анализатор, обеспечивающий точность не ниже указанной в стандарте.

Нормальный элемент подключают в случае использования рН-метра рН-340 и БАТ-12ЛМ.

Марганец сернокислый по ГОСТ 435.

Аммиак по ГОСТ 3760.

Гранулированная двуокись марганца: 200 г сернокислого марганца растворяют в 2500 см3 горячей воды, затем в раствор прибавляют 25 см3 аммиака; добавляют 1000 см3 22,5%-ного раствора надсернокислого аммония и смесь кипятят в течение 10 мин. Во время кипения прибавляют аммиак до щелочной реакции, после чего раствор выдерживают до полного выделения осадка двуокиси марганца. Осадок отфильтровывают, промывают и сушат при 110 °С.

Аскарит.

Известь натронная.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, 22,5%-ный раствор.

Лодочки фарфоровые ЛС-2, ЛС-4 по ГОСТ 9147.

Трубки огнеупорные муллитокремнеземистые внутренним диаметром 20 - 21 мм.

Калий хлористый по ГОСТ 4234, насыщенный раствор.

Барий хлористый по ГОСТ 4108, раствор электролита: 10 г хлористого бария растворяют в 1000 см3 дистиллированной воды и к полученному раствору приливают 10 см3 этилового спирта.

Бария гидрат окиси по ГОСТ 4107, насыщенный раствор: гидрат окиси бария растворяют в дистиллированной воде (предварительно прокипяченной в течение 2 ч и охлажденной до комнатной температуры). Полученный раствор разбавляют в 30 раз. Раствор хранят в бутылях, снабженных трубками с натронной известью.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Стандартные образцы категории ГСО, ОСО, СОП, в которых содержание компонента не отличается от анализируемого более чем в два раза.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3. Подготовка к анализу

К выходу рН-метра подключают блок автоматического титрования через последовательно включенный нормальный элемент. Настраивают рН-метр и блок автоматического титрования по прилагаемым инструкциям к этим приборам.

Электродную систему настраивают по буферному раствору рН 9,18 - 9,22 (фиксанал 0,01М раствора тетраборнокислого калия).

Фарфоровые лодочки прокаливают в токе кислорода при 1280 °С в течение 3 мин.

Электролитическую ячейку заполняют электролитом 200 см3, а в случае ячейки с пористой перегородкой 100 см3.

Устанавливают расход кислорода 700 см3 в 1 мин. Включают БАТ на титрование и доводят рН до 10.

Сжигая 3 - 4 навески стандартного образца, устанавливают титр гидрата окиси бария.

Образцы вольфрамовой кислоты прокаливают в течение 4 ч при (650 +/- 10) °С до вольфрамового ангидрида.

Образцы паравольфрамата аммония переводят в вольфрамовый ангидрид прокаливанием при (650 +/- 10) °С в течение 1,5 ч.

Вольфрамовый ангидрид сжигают в токе кислорода без предварительной обработки.

Образцы металлического вольфрама очищают от возможного загрязнения, промывая в 5 - 10 см3 спирта.

2.4. Проведение анализа

В зависимости от массовой доли углерода в анализируемой пробе берут различные навески в соответствии с табл. 1.

Прокаленную лодочку с навеской анализируемой пробы помещают в трубку для сжигания, закрывают затвор и включают блок автоматического титрования на титрование.

Окончание анализа фиксируется блоком автоматического титрования и по бюретке отсчитывается количество раствора гидрата окиси бария, израсходованного на титрование.

Сжигание стандартного образца для установления титра проводят после каждой пятой проанализированной пробы.

2.5. Обработка результатов

2.5.1. Массовую долю углерода (Х) в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора гидрата окиси бария, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см3;

- объем раствора гидрата окиси бария, израсходованный на титрование раствора в контрольном опыте, см3;

Т - титр раствора гидрата окиси бария, выраженный в г/см3 углерода;

m - масса навески, г.

2.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений величин, указанных в табл. 2.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.1. Сущность метода

Метод основан на сжигании анализируемого образца в токе кислорода в трубчатой печи при 1200 - 1250 °С с последующим поглощением образующейся двуокиси углерода раствором электролита.

Затем электролит электролизуется для восстановления исходного рН, и по количеству израсходованного электричества в процессе электролиза измеряют содержание углерода.

3.2. Аппаратура, реактивы, растворы

Кулонометрический анализатор АН-7560 или любого другого типа для данного диапазона определения содержания углерода.

Печь сопротивления, обеспечивающая нагрев до (1300 +/- 20) °С.

Баллон с редукционным вентилем с кислородом по ГОСТ 5583.

Лодочки фарфоровые ЛС-2 и ЛС-4 по ГОСТ 9147.

Трубки огнеупорные муллитокремнеземистые внутренним диаметром 20 - 21 мм.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Стандартные образцы категории ГСО, ОСО, СОП, в которых содержание компонента не отличается от анализируемого более чем в два раза.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.3. Подготовка к анализу

Фарфоровые лодочки прокаливают в токе кислорода при 1280 °С в течение 3 мин.

Включают анализатор в сеть и настраивают. Калибруют анализатор по стандартным образцам.

Образцы вольфрамовой кислоты обезвоживают и прокаливают в течение 4 ч при (650 +/- 10) °С до вольфрамового ангидрида.

Образцы паравольфрамата аммония переводят в вольфрамовый ангидрид прокаливанием при (650 +/- 10) °С в течение 1,5 ч.

Вольфрамовый ангидрид сжигают в токе кислорода без предварительной обработки.

Образцы металлического вольфрама очищают от возможного загрязнения, промывая в 5 - 10 см3 спирта.

3.4. Проведение анализа

В зависимости от массовой доли углерода в анализируемой пробе берут различные навески в соответствии с табл. 1.

Лодочку с подготовленной пробой помещают в трубку для сжигания, закрывают затвор и включают прибор на титрование.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.5. Обработка результатов

3.5.1. Массовая доля углерода в процентах за вычетом содержания углерода, найденного в контрольном опыте, соответствует показанию цифрового табло прибора.

3.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений величин, указанных в табл. 2.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.5.3. Метод применяют при разногласии в оценке качества вольфрама.