"ГОСТ 15933.13-70. Феррониобий. Метод определения содержания висмута"
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 06.05.1970 N 626)

Постановлением Комитета стандартов, мер и измерительных приборов при Совете Министров СССР от 06.05.1970 г. N 626 срок введения установлен с 01.07.1971 г.

Настоящий стандарт распространяется на феррониобий и устанавливает фотоколориметрический метод определения содержания висмута (при содержании висмута от 0,002 до 0,10%).

Метод основан на образовании желтого комплексного соединения висмута с йодистым калием. От основных элементов висмут отделяют едким натром в присутствии перекиси водорода. Для восстановления железа применяют сульфит натрия.

Применение метода предусматривается в стандартах и технических условиях, устанавливающих технические требования на феррониобий.

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 15933.0-70.

Фотоэлектроколориметр.

Кислота фтористоводородная (плавиковая кислота) по ГОСТ 10484-63.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-67 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-66 и разбавленная 1:1, 1:4 и 1:9.

Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929-64.

Натрия гидрат окиси (натр едкий) по ГОСТ 4328-66, 50 и 1%-ный раствор.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-67 и разбавленная 1:1.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-65, 10%-ный раствор.

Натрий сернистокислый (сульфит натрия) кристаллический по ГОСТ 429-66, 10%-ный раствор.

Стандартные растворы висмута.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г чистого висмута растворяют в 10 мл разбавленной 1:1 азотной кислоты в конической колбе вместимостью 100 мл. После растворения приливают 10 мл разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. Затем раствор охлаждают, приливают 5 мл воды и повторяют выпаривание до появления паров серной кислоты, после чего снова охлаждают, приливают 100 мл разбавленной 1:9 серной кислоты, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1 л, доливают до метки разбавленной 1:9 серной кислотой и тщательно перемешивают.

1 мл раствора А содержит 0,1 мг висмута.

Раствор Б; готовят десятикратным разбавлением раствора А разбавленной 1:9 серной кислотой.

1 мл раствора Б содержит 0,01 мг висмута.

Чашка платиновая N 5 по ГОСТ 6563-58.

Навеску феррониобия 0,5 г помещают в платиновую чашку, смачивают водой, приливают 5 - 7 мл фтористоводородной кислоты и осторожно по каплям приливают концентрированную азотную кислоту до полного растворения пробы, избегая бурного вспенивания и избытка кислоты. Затем приливают 15 мл концентрированной серной кислоты и выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты. После охлаждения содержимое чашки сливают в стакан вместимостью 150 - 200 мл, тщательно обмывают чашку водой и приливают 3 - 5 мл 30%-ного раствора перекиси водорода. В прозрачный раствор при перемешивании приливают 50%-ный раствор едкого натра до образования осадка и в избыток 15 - 20 мл, после чего раствор кипятят 3 - 5 мин и дают отстояться. Фильтруют осадок на фильтр "белая лента" и промывают 5 - 6 раз горячим 1%-ным раствором едкого натра. При этом большая часть ниобия, олова, сурьмы и частично свинец переходят в раствор, а висмут и железо остаются в осадке. Осадок на фильтре растворяют горячей разбавленной 1:1 соляной кислотой, собирая раствор в тот же стакан, в котором производилось осаждение едким натром. Фильтр промывают 8 - 10 раз горячей водой. К раствору приливают 5 - 7 мл 30%-ного раствора перекиси водорода и вторично производят осаждение едким натром. Затем раствор кипятят 3 - 5 мин, дают отстояться, после чего осадок отфильтровывают на фильтр "белая лента" и промывают 6 - 8 раз горячим 1%-ным раствором едкого натра. Снова растворяют осадок на фильтре горячей, разбавленной 1:1 соляной кислотой, промывают фильтр 6 - 8 раз горячей водой и выпаривают раствор до 8 - 10 мл. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 мл (если раствор мутный, то его фильтруют и фильтр промывают водой), приливают 5 мл 10%-ного раствора йодистого калия и осторожно по каплям прибавляют 10%-ный раствор сульфита натрия до обесцвечивания раствора. Затем доливают раствор водой до метки и фотометрируют на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (область светопропускания 450 нм) в кювете с толщиной слоя 50 мм. Комплекс висмута с йодистым калием развивается очень быстро, поэтому фотометрировать можно сразу, тем более, что при стоянии растворы мутнеют. Если перед фотометрированием появится муть, то ее необходимо отфильтровать через сухой фильтр в сухую колбу.

Раствором сравнения служит вода. Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт на содержание висмута в реактивах.

3.1. Построение калибровочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 мл пипеткой отмеривают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 мл стандартного раствора Б, что соответствует 5, 10, 20, 30, 40 и 50 мкг висмута, приливают 15 - 20 мл воды, 5 мл разбавленной 1:4 серной кислоты, 10 мл 10%-ного раствора йодистого калия, одну каплю 10%-ного раствора сульфита натрия, доливают до метки водой и перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (область светопропускания 450 нм) в кювете с толщиной слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения применяют воду. По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям висмута строят калибровочный график.

4.1. Содержание висмута в феррониобии (X) в процентах вычисляют по формулам:

при построении калибровочного графика

где g - количество висмута, найденное по калибровочному графику, в мг;

G - навеска, соответствующая аликвотной части раствора, взятой для колориметрирования, в г;

при сравнении со стандартным раствором висмута

где с - содержание висмута в стандартном растворе, близком по оптической плотности к анализируемому раствору, в г;

D - оптическая плотность анализируемого раствора;

- оптическая плотность раствора контрольного опыта;

- оптическая плотность стандартного раствора;

G - навеска, соответствующая колориметрируемой части раствора, в г.

4.2. Допускаемые расхождения между результатами анализа не должны превышать величин, указанных в таблице.