"ГОСТ EN 16342-2016. Межгосударственный стандарт. Продукция косметическая от перхоти. Определение содержания цинк пиритиона, пироктон оламина и климбазола"
(введен в действие Приказом Росстандарта от 04.04.2024 N 422-ст)

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 ПОДГОТОВЛЕН Научно-производственным республиканским унитарным предприятием "Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации" (БелГИСС) на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Госстандартом Республики Беларусь

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации по результатам голосования (протокол от 27 июля 2016 г. N 89-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 4 апреля 2024 г. N 422-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 16342-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2025 г. с правом досрочного применения

5 Настоящий стандарт идентичен европейскому стандарту EN 16342:2013 "Косметика. Анализ косметической продукции. Количественное определение цинк пиритиона, пироктон оламина и климбазола в косметической продукции против перхоти с содержанием поверхностно-активных веществ" ("Cosmetics - Analysis of cosmetic products - Quantitative determination of zinc pyrithione, piroctone olamine and climbazole in surfactant containing cosmetic anti-dandruff products", IDT).

Европейский стандарт разработан техническим комитетом по стандартизации CEN/TC 392 "Косметика" Европейского комитета по стандартизации (CEN).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6)

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Косметическая продукция от перхоти содержит вещества, способствующие предотвращению перхоти. Эти вещества подавляют развитие микроорганизмов, являющихся причиной перхоти. Наиболее часто используемыми веществами являются цинк пиритион, пироктон оламин и климбазол. Применение указанных веществ регулируется Директивой Совета от 27 июля 1976 г. о сближении законодательств государств-членов, касающихся косметической продукции (далее - Директива 76/768/ЕЕС), Регламентом (ЕС) N 1223/2009 Европейского парламента и Совета от 30 ноября 2009 г. по косметической продукции (далее - Регламент (ЕС) N 1223/2009), а также техническим регламентом Таможенного союза ТР ТС 009/2011 "О безопасности парфюмерно-косметической продукции" (далее - ТР ТС 009/2011). Ограничения по применению этих веществ приведены в приложении указанных нормативных документов, регулирующих использование консервантов в косметической продукции. Требования по применению цинк пиритиона дополнительно приведены в приложении III Директивы 76/768/ЕЕС и Регламента (ЕС) N 1223/2009, приложении 2 ТР ТС 009/2011.

Примечание - Поскольку Регламент (ЕС) N 1223/2009 введен в действие с 11 июля 2013 г. взамен Директивы 76/768/ЕЕС, следующие данные касаются только Регламента (ЕС) 1223/2009.

Порядковый номер, максимально допустимая концентрация в косметической продукции для волос, ограничения и требования:

Приложение III Регламента (ЕС) N 1223/2009 (приложение 2 ТР ТС 009/2011)

Приложение V Регламента (ЕС) N 1223/2009 (приложение 4 ТР ТС 009/2011)

Настоящий стандарт устанавливает метод качественного и количественного определения в косметической продукции, содержащей поверхностно-активные вещества, следующих ингредиентов против перхоти: цинк пиритиона, пироктона оламина и климбазола при их количестве от 0,1 до 1,0 г/100 г.

Примечание - Данный метод можно также применять для определения кетоконазола и циклопирокса оламина (см. приложение A) в косметической продукции, содержащей и не содержащей поверхностно-активные вещества. Однако для этих целей метод не валидирован.

В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением:

2.1 ингредиенты против перхоти (anti-dandruff agents): Вещества, добавляемые в косметическую продукцию для ухода за волосами, обладающие эффектом подавления роста микроорганизмов, например цинк пиритион, пироктон оламин и климбазол.

Ингредиенты против перхоти экстрагируют из пробы косметической продукции с помощью дихлорметана и метанола. Каждый анализируемый ингредиент экстракта пробы определяют методом обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с УФ-детектором. Количественное определение осуществляют методом калибровки с использованием внешнего стандарта.

Если не указано иное, используют реактивы аналитической или более высокой степени чистоты. Используемая вода должна быть дистиллированной или соответствующей ей по чистоте. "Раствор" следует понимать как водный раствор, если не указано иное.

4.2 Метанол, номер CAS: 67-56-1.

4.3 Дихлорметан, номер CAS: 75-09-02.

4.4 Ацетонитрил, номер CAS: 75-05-8.

4.5 Этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) динатриевой соли дигидрат (Na₂EDTA·2H₂O), номер CAS: 6381-92-6.

4.6 Дигидрат щавелевой кислоты, номер CAS: 6153-56-6.

4.7 Уксусная кислота (ледяная), номер CAS: 64-19-7, массовая доля w = 99,8 г/100 г.

4.8 Раствор уксусной кислоты молярной концентрации c = 0,02 моль/дм³.

Взвешивают 1,20 г уксусной (ледяной) кислоты (4.7) в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и добавляют воду до метки.

Смешивают 80 частей по объему метанола (4.2) и 20 частей раствора уксусной кислоты (4.8).

4.10 Раствор гидроксида натрия молярной концентрации c = 1 моль/дм³.

4.11.1 Элюент A: смесь раствора дигидрата щавелевой кислоты концентрацией 0,0027 моль/дм³ (4.6) и раствора EDTA концентрацией 0,001 моль/дм³ (4.5), pH 4,0.

Предварительно растворяют 0,37 г EDTA в воде; добавляют 0,35 г раствора дигидрата щавелевой кислоты (0,025% щавелевой кислоты) и регулируют кислотность до pH = 4,0 раствором гидроксида натрия (4.10), используя pH-метр. Затем добавляют воду до метки 1000 см³.

4.11.2 Элюент B: ацетонитрил (4.4).

4.12.2 Цинк пиритион, номер CAS: 13463-41-7.

4.12.3 Пироктон оламин (1-гидрокси-4-метил-6-(2,4,4-триметилпентил)-2-пиридон, номер CAS: 68890-66-4.

4.12.4 Климбазол (1-(4-хлорфенокси)-1-(имидазол-1-ил)-3,3-диметил-2-бутанон), номер CAS: 38083-17-9.

Основные исходные растворы готовят в день испытания.

4.13.2 Основной исходный раствор цинк пиритиона с массовой концентрацией .

Взвешивают 25 мг цинк пиритиона (4.12.2) с точностью до 0,1 мг. Навеску количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, растворяют в 50 см³ дихлорметана (4.3) и доводят до метки смесью метанола и раствора уксусной кислоты (4.9).

4.13.3 Основной исходный раствор проктона оламина и климбазола с массовой концентрацией .

Взвешивают по 25 мг пироктона оламина (4.12.3) и климбазола (4.12.4) с точностью до 0,1 мг. Навеску количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки смесью метанола и раствора уксусной кислоты (4.9).

Калибровочные растворы готовят каждый рабочий день.

Схема приготовления калибровочных растворов, приведенная в таблице 1, успешно опробована на практике.

Указанные количества основных исходных растворов в миллилитрах помещают с помощью пипетки в мерную колбу вместимостью 25 см³ и доводят до метки смесью метанола и раствора уксусной кислоты (4.9).

Вычисление концентраций калибровочных растворов должно проводиться с учетом чистоты основных веществ.

5.1 Аналитические весы с точностью взвешивания до 0,1 мг.

5.2 Мембранный фильтр для фильтрования растворителя с размером отверстий 0,45 мкм.

5.3 Ультразвуковая баня с нагревателем, имеющим устройство контроля температуры.

5.5 Мембранный фильтр для фильтрования пробы, например из политетрафторэтилена, с размером отверстий 0,45 мкм.

5.6 Высокоэффективный жидкостный хроматограф, состоящий из:

- устройства ввода пробы;

- насосной системы для работы в градиентном режиме;

- дегазатора (любого; элюент может быть дегазирован перед его использованием при условии выполнения требований к системе);

- колоночного термостата;

- матричного фотодиодного детектора (для количественного определения без идентификации можно использовать многоволновой детектор);

- системы обработки данных.

5.7 Аналитическая разделительная колонка с обращенной фазой, например Onyx Monolithic C18, 100 мм x 3 мм (Phenomenex) <1> или Chromolith RP18e, 100 мм x 3 мм (Merch) <1>.

--------------------------------

<1> Пример пригодного оборудования, имеющегося в продаже. Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не является рекомендацией CEN по использованию данного оборудования. Аналогичное оборудование может использоваться, если установлено, что оно обеспечивает такие же результаты испытаний.

Следует использовать предколонку с такой же неподвижной фазой, как и в аналитической разделительной колонке.

Метод отбора проб не является частью метода настоящего стандарта.

Взвешивают 250 мг пробы с точностью до 0,1 мг. Навеску количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³. Добавляют 5 см³ дихлорметана (4.3) и 5 см³ метанола (4.2). Помещают мерную колбу в ультразвуковую баню с устройством контроля температуры на 10 мин и осторожно нагревают при температуре 35 °C - 40 °C. После того как проба растворится или равномерно диспергируется, ее охлаждают до комнатной температуры. Наполняют мерную колбу смесью метанола и уксусной кислоты (4.9) до метки и встряхивают. Фильтруют около 2 см³ полученной смеси с метанолом и уксусной кислотой через мембранный фильтр (5.5) в виалу ВЭЖХ, отбрасывая первые 0,5 см³.

Растворы проб необходимо готовить в день испытания.

Перед проведением измерений проверяют стабильность базовой линии и линейность сигнала детектора. Детектор должен обнаруживать наименьшую концентрацию калибровочного раствора климбазола (5 мкг/см³) при соотношении сигнал-шум 6:1. Такие же условия проведения ВЭЖХ должны соблюдаться при испытании всех проб и калибровочных растворов.

Установлено, что при работе на хроматографе (5.6) с использованием колонки (5.7) наиболее оптимальными являются следующие условия:

Элюент A: раствор щавелевой кислоты концентрацией 0,0027 моль/дм³ + раствор EDTA концентрацией 0,001 моль/дм³, pH = 4,0 (4.11.1).

Элюент B: ацетонитрил (4.4).

Было подтверждено, что объемные доли и интервалы времени для градиентного элюирования элюентов A и B, указанные в таблице 2, являются наиболее подходящими:

Рекомендуется проводить холостое определение после испытаний каждых 10 проб для обнаружения какого-либо загрязнения. С этой целью готовят раствор согласно 7.1 без добавления навески пробы.

Определяемые ингредиенты против перхоти идентифицируют путем сравнения времени удерживания проб со временем удерживания калибровочных растворов, а также путем сравнения спектров пробы и калибровочных веществ. При необходимости проводят корректировку фона.

Количественное определение проводят посредством линейной регрессии, базирующейся на площади или высоте пиков внешних стандартов. Калибровочная кривая должна быть линейной, коэффициент корреляции должен быть не менее 0,996.

Массовую долю ингредиента против перхоти w, г/100 г, в пробе вычисляют по формуле

где w - массовая доля ингредиента против перхоти, г/100 г;

- концентрация ингредиента против перхоти в растворе пробы, определенная по калибровочной кривой, мкг/см³;

VF - фактор разбавления (применяется только в случае разбавления пробы);

V - объем раствора испытуемой пробы (V = 50 см³);

m - масса навески пробы, мг.

Содержание выражают в граммах на 100 г с округлением до третьего десятичного знака.

Протокол испытания должен содержать:

a) сведения, необходимые для идентификации пробы (вид, состав и наименование пробы);

b) обозначение настоящего стандарта;

c) наименование лаборатории, проводившей испытание;

d) дату и метод отбора пробы (если это известно);

e) дату поступления пробы и выдачи результатов испытания;

f) дату проведения испытания;

g) результаты испытания и единицы измерений, в которых они выражены;

h) обоснование отклонений от метода данного стандарта;

i) операции, не указанные в методе или рассматриваемые как дополнительные, которые могли бы повлиять на результаты испытаний.

Метод настоящего стандарта разработан рабочей группой "Косметика" Немецкой федеральной организации по защите потребителей и безопасности пищевой продукции (BVL) с целью реализации требований раздела 64 Кодекса по пищевым продуктам и кормам (LFGB). Для данного метода было проведено межлабораторное исследование с участием 10 лабораторий с использованием имеющегося в продаже шампуня с известной концентрацией трех веществ.

Данный метод также пригоден для определения следующих активных веществ:

- циклопирокс оламина (6-циклогексил-1-гидрокси-4-метил-2-пиридон, номер CAS: 41621-49-2, при длине волны обнаружения: ) и

- кетоконазола (1-(4-{4-[-2-(2,4-дихлорфенил)-2-(имидазол-1-ил-метил)-1,3-диоксолан-4-ил-метокси]фенил}пиперазин-1-ил)этанон, номер CAS: 65277-42-1, при длине волны обнаружения: ).

Хроматограмма калибровочного раствора 2 (концентрация: 10 мкг/см³; 50 нг каждого вещества), полученная при использовании Onyx Monolithic C18, 100 x 3 мм.