"ГОСТ ISO 4048-2021. Межгосударственный стандарт. Кожа. Химические испытания. Определение содержания веществ, растворимых в дихлорметане, и свободных жирных кислот"
(введен в действие Приказом Росстандарта от 09.12.2021 N 1743-ст)

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 ПОДГОТОВЛЕН Производственно-внедренческим обществом с ограниченной ответственностью "Фирма "Техноавиа" (ПВ ООО "Фирма "Техноавиа") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 10 ноября 2021 г. N 145-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 декабря 2021 г. N 1743-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 4048-2021 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 апреля 2022 г.

5 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 4048:2018 "Кожа. Химические испытания. Определение содержания веществ, растворимых в дихлорметане, и свободных жирных кислот" ["Leather - Chemical tests - Determination of matter soluble in dichloromethane and free fatty acid content", IDT].

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

7 Некоторые элементы настоящего стандарта могут являться объектами патентных прав

Настоящий стандарт устанавливает метод определения в коже растворимых в дихлорметане веществ. Данный метод применим ко всем видам кожи.

Не все жировые и подобные вещества могут быть экстрагированы из кожи органическими растворителями; они могут быть частично растворимы, а частично связаны с кожей. С другой стороны, растворитель может растворять нежировые вещества, например, серу и пропитки, которые затрудняют определение кислотного числа и числа омыления жира.

Настоящий стандарт включает в себя две методики экстракции жировых веществ: 1) экстракция с использованием аппарата Сокслета; и 2) экстракция с использованием системы экстракции под давлением.

Поскольку экстракцию часто проводят в сочетании с определением содержания свободных жирных кислот в коже, включена соответствующая процедура определения свободных жирных кислот, экстрагируемых данным способом.

Аппаратура и методика, установленные данным методом, также пригодны для экстракции растворителями, отличными от дихлорметана (хотя может потребоваться изменение температурных условий для экстракции под высоким давлением).

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты [для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных - последнее издание (включая все изменения)]:

ISO 2418, Leather - Chemical, physical and mechanical and fastness tests - Sampling location (Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на устойчивость. Установление места отбора образцов)

ISO 4044, Leather - Chemical tests - Preparation of chemical test samples (Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний)

ISO 4684, Leather - Chemical tests - Determination of volatile matter (Кожа. Химические испытания. Определение содержания летучих веществ)

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями.

ISO и IEC поддерживают терминологическую базу данных, используемую в целях стандартизации по следующим адресам:

- платформа онлайн-просмотра ISO: доступна по адресу /template/go.php?url=https://www.iso.org/obp/

- Электропедия IEC: доступна по адресу /template/go.php?url=https://www.electropedia.org/

3.1 экстрагируемые вещества (extractable substances): Жиры и другие растворимые вещества, которые можно извлечь из кожи дихлорметаном.

3.2 содержание свободных жирных кислот (free fatty acid content): Содержание жирных кислот в экстрагируемых веществах (3.1), определенное данным методом и выраженное в виде олеиновой кислоты.

Подготовленную кожу экстрагируют дихлорметаном. Растворитель выпаривают из экстракта, который затем высушивают при 102 °C. Затем может быть выполнен последующий анализ полученного экстракта для определения содержания свободных жирных кислот в коже.

Во время анализа используют только реагенты признанного аналитического качества.

5.1.1 Дихлорметан, CAS N 75-09-2

Примечание - Дихлорметан, который используют для данного анализа, может быть извлечен и повторно использован после дистилляции.

5.2.1 Смешанный растворитель, смесь равных объемов диэтилового эфира и 95% (объемная доля) этанола, нейтрализованная 0,1 моль/л гидроксида натрия (в качестве индикатора используют фенолфталеин).

Если по какой-либо причине используют другие растворители, используемый растворитель или растворители должны быть указаны в протоколе испытаний.

5.2.2 Гидроксид натрия, 0,1 моль/л, стандартный раствор.

5.2.3 Индикаторный раствор фенолфталеина, 10 г/л, приготовленный в 95% (объемная доля) этаноле.

При определении на растворах, окрашенных в темный цвет, отслеживанию конечной точки титрования может способствовать замена фенолфталеина на тимолфталеин или на щелочной голубой 6Б. Альтернативно, перед титрованием можно добавить к каждым 100 мл раствора фенолфталеина 1 мл 0,1%-ного раствора метиленового синего. По возможности, в качестве предпочтительного варианта следует использовать фенолфталеин.

6.1 Для проведения испытаний используют экстракционный аппарат Сокслета, включающий экстракционную колбу подходящей емкости и холодильник, или систему экстракции под давлением, включающую экстракционную колбу подходящей емкости, или любое другое проверенное оборудование, дающее результаты, аналогичные Сокслету.

6.2 Патроны из фильтровальной бумаги соответствующих размеров или соответствующие стеклянные фильтрующие тигли.

6.3 Сушильный шкаф, обеспечивающий поддержание температуры (102 +/- 2) °C.

6.4 Аналитические весы с точностью взвешивания 0,1 мг.

6.5 Эксикатор для охлаждения экстракционных сосудов.

6.6 Стекловата или хлопковая вата, или аналогичный материал.

Если используют хлопковую вату, ее следует предварительно экстрагировать в дихлорметане (5.1.1).

Отбор образцов проводят в соответствии с ISO 2418. Если отбор образцов в соответствии с ISO 2418 невозможен, то способ отбора образцов должен быть указан в протоколе испытаний. Кожу измельчают в соответствии с ISO 4044.

По возможности должны быть испытаны два образца.

На аналитических весах (6.4) взвешивают (10 +/- 0,1) г или (5 +/- 0,1) г (если определяют только растворимые вещества) подготовленного образца кожи и равномерно вдавливают его в патрон из фильтровальной бумаги или стеклянный фильтрующий тигель (6.2). Покрывают кожу тонким слоем стекловаты или хлопковой ваты, или аналогичного материала (6.6).

Высушивают экстракционную колбу (см. 6.1) с четырьмя стеклянными шариками в ней, нагревая в течение 30 мин при (102 +/- 2) °C. Взвешивают после охлаждения в эксикаторе (6.5).

Если определение свободных жирных кислот не проводят, то в качестве альтернативы стеклянным шарикам можно использовать камни для кипения (кипелки).

Описаны две методики экстракции жировых веществ: 1) экстракция с использованием аппарата Сокслета (см. 8.2) и 2) экстракция с использованием системы экстракции под давлением (см. 8.3). В спорных случаях используют методику экстракции с использованием аппарата Сокслета. Сравнение результатов, полученных с использованием обеих методик, приведено в приложении A и приложении B.

8.2.1 Испытуемый образец, подготовленный в соответствии с 8.1, помещают в экстракционный аппарат и начинают непрерывную экстракцию дихлорметаном (см. 8.2.2). После не менее 30 смен растворителя перегоняют дихлорметан из колбы, содержащей экстракт (см. 8.2.3).

Высушивают экстракт не менее 6 ч в сушильном шкафу (6.3) при температуре (102 +/- 2) °C (если перед сушкой видны капли воды, добавляют 1 - 2 мл этанола). Охлаждают в течение 30 мин в эксикаторе, затем взвешивают.

8.2.2 Дихлорметан (5.1.1) также может растворять нежировые вещества в коже, например, серу. (Присутствие серы распознают по желтому осадку в колбе.) Поскольку сера вызывает затруднения, ее можно удалить следующим образом:

- растворяют экстракт в минимально возможном количестве диэтилового эфира и фильтруют через небольшой слой из хлопковой ваты (6.6) в предварительно взвешенную колбу;

- после тщательной промывки эфиром фильтра из хлопковой ваты эфир удаляют из экстракта в колбе путем дистилляции на горячей водяной бане без пламени;

- если сера снова выпадает в осадок, процедуру повторяют;

- после удаления диэтилового эфира колбу высушивают и взвешивают остаток.

8.2.3 Экстракт может быть использован для анализа, например, для определения кислотного числа и числа омыления жиров, или для определения содержания свободных жирных кислот в коже.

После удаления растворителя проэкстрагированную кожу можно использовать для определения растворимых в воде веществ в соответствии с ISO 4098 [1].

Испытуемый образец, подготовленный в соответствии с 8.1, помещают в экстракционный аппарат, наполняют дихлорметаном, как необходимо. Испытуемый образец кипятят при 180 °C в течение 40 мин. После этого перегоняют достаточное количество дихлорметана из колбы, содержащей экстракт, чтобы гарантировать, что экстракционный патрон очищен от растворителя. Затем экстракцию продолжают в течение еще 40 минут, при этом дистиллированный дихлорметан просачивается через испытуемый образец кожи и собирается в экстракционном сосуде ниже. Наконец, остаток дихлорметана перегоняют из колбы, содержащей экстракт (см. 8.2.2 и 8.2.3).

Высушивают экстракт не менее 6 ч в сушильном шкафу (6.3) при температуре (102 +/- 2) °C (если перед сушкой видны капли воды, добавляют 1 - 2 мл этанола). После охлаждения в эксикаторе в течение 30 мин взвешивают.

Добавляют в колбу, содержащую взвешенный экстракт, полученный в соответствии с 8.2 или 8.3, 40 мл смешанного растворителя (5.2.1). Добавляют в колбу 0,5 мл раствора индикатора фенолфталеина (5.2.3).

Полностью растворяют экстракт, вращая колбу, нагревая при необходимости. Охлаждают и быстро титруют раствор 0,1 моль/л раствором гидроксида натрия (5.2.2), энергично встряхивая во время титрования, пока небольшое, но явное изменение цвета, сохраняющееся в течение 15 с, не покажет, что конечная точка достигнута.

Вещества, экстрагируемые в дихлорметане, выражают в процентах к массе сухих веществ по формулам (1) и (2):

где m₀ - масса испытуемой пробы, г;

m₁ - масса экстракта, г;

и

где w - массовая доля летучих веществ (в соответствии с ISO 4684), %.

Результат экстракции веществ в дихлорметане:

- среднее значение двух отдельных определений; или

- значение одной испытуемой пробы.

Значения округляют до первого десятичного знака.

Содержание свободных жирных кислот, выраженное в виде олеиновой кислоты, C₁₈H₃₄O₂, выражают в процентах к массе по формуле (3):

где V - объем раствора гидроксида натрия 0,1 моль/л, используемого при титровании, мл;

m₀ - масса испытуемой пробы, г;

F - см. 9.1.

И 1 мл 0,1 моль/л гидроксида натрия (5.2.2) будет титровать 0,0282 г олеиновой кислоты.

Результат содержания свободных жирных кислот:

- среднее значение двух отдельных определений; или

- значение одной испытуемой пробы.

Значения округляют до первого десятичного знака.

Протокол испытаний должен содержать следующие данные:

a) ссылку на настоящий стандарт;

b) полную идентификацию образца;

c) характеристики используемого(ых) растворителя(ей);

d) содержание веществ, экстрагируемых в дихлорметане, и/или свободных жирных кислот, рассчитанное по 9.1 и 9.2;

e) сведения о любых отклонениях от процедуры испытаний или обстоятельствах, которые могли повлиять на результаты;

f) детали использованной процедуры экстракции.

Проведено сравнение пяти образцов кожи для определения наблюдаются ли различия между системой экстракции под давлением и стандартной экстракцией с использованием аппарата Сокслета.

Результаты приведены в таблице A.1 и представляют собой среднее значение анализа в трех повторностях.

Результаты повторных испытаний, проводимых одним и тем же оператором в одной и той же лаборатории, не должны отличаться более чем на 0,2% в пересчете на первоначальную массу кожи.

Результаты двух испытаний, выполненных разными операторами в разных лабораториях на одном и том же образце, не должны отличаться более чем на 0,5% в пересчете на исходную массу кожи.