"ГОСТ 33513-2015 (EN 15407:2011). Межгосударственный стандарт. Топливо твердое из бытовых отходов. Определение содержания углерода (C), водорода (H) и азота (N) инструментальным методом"
(введен в действие Приказом Росстандарта от 12.11.2015 N 1765-ст)

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации и технологий" (ФГУП "ВНИИ СМТ") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 29 сентября 2015 г. N 80-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12 ноября 2015 г. N 1765-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33513-2015 (EN 15407:2011) введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2017 г.

5 Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к европейскому стандарту EN 15407:2011 "Топлива твердые из бытовых отходов. Определение содержания углерода (C), водорода (H) и азота (N)" ["Solid recovered fuels - Determination of carbon (C), hydrogen (H) and nitrogen (N) content", MOD] путем внесения дополнительных положений, фраз, ссылок, а также путем изменения отдельных структурных элементов, выделенных в тексте курсивом.

Европейский региональный стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации (CEN), ТК 343 "Топливо твердое из бытовых отходов"

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

7 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Сентябрь 2019 г.

Для определения углерода, водорода и азота обычно используют инструментальные методы, которые могут быть разделены на две группы в зависимости от величины навески пробы. Инструментальные микрометоды требуют для анализа навески, равные нескольким миллиграммам, для макрометодов необходимы навески порядка 1 г. Если для анализа твердого топлива из бытовых отходов используют микрометоды, пробу при подготовке к испытаниям следует измельчить настолько, чтобы навески, отбираемые для анализа, были представительными, а прецизионность результатов соответствовала заявленной.

Настоящий стандарт распространяется на твердое топливо из бытовых отходов и устанавливает инструментальный метод определения содержания углерода, водорода и азота.

Точность данного метода составляет: для углерода - 0,1%, для азота - 0,01% и для водорода - 0,1% в пересчете на сухое состояние топлива.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ 33564.

Метод основан на полном окислении пробы (можно использовать приборы, в которых сгорание вещества происходит в результате вспышки) с переходом всех элементов, составляющих органическое вещество, в газообразные продукты сжигания. Газы сжигания проходят через печь с восстановительной атмосферой, а затем увлекаются газом-носителем (гелием) в хроматографическую колонку, где газы сжигания разделяются и количественно определяются с помощью инструментального газового анализа (например, детектором тепловой проводимости).

Пробы помещают в подходящий контейнер (тигель из олова или из другого материала) и сбрасывают в кварцевую трубку печи, нагретой до температуры примерно 1000 °C, где в потоке кислорода происходит полное окисление пробы над слоем катализатора. При контакте с медью избыток кислорода удаляется, а оксиды азота восстанавливаются до элементарного азота.

Все реактивы должны иметь степень чистоты не менее ч.д.а. и быть пригодными для использования в определенных испытаниях.

Гелий, степень чистоты - 99,99% (или другие газы, предусмотренные инструкцией по эксплуатации прибора).

Кислород газообразный по ГОСТ 5583, не содержащий горючих примесей, степень чистоты - 99,95% (или та, которая предусмотрена инструкцией по эксплуатации прибора).

В соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

Примеры стандартных образцов для калибровки приведены в таблице 1.

В настоящее время доступно оборудование различной конструкции и комплектации. Общие требования к оборудованию:

a) условия сгорания должны обеспечивать полное превращение углерода в диоксид углерода, водорода - в водяной пар, а азота - в оксиды азота или элементарный азот;

b) на стадии разделения газовой смеси должно происходить разложение или удаление компонентов, которые могут помешать последующему определению;

c) азот перед проведением измерения должен быть восстановлен до элементарного азота;

d) взвешивание следует проводить на лабораторных весах по ГОСТ OIML R 76-1 с пределом допускаемой погрешности, равным тысячной доле от взвешиваемого количества.

Лабораторные пробы хранят в соответствии с руководством, изложенным в приложении A.

Аналитическую пробу готовят из лабораторной пробы по ГОСТ 33510.

Масса аналитической пробы зависит от модели используемого оборудования. Размер частиц аналитической пробы должен соответствовать ее массе по ГОСТ 33510.

Некоторые типы оборудования требуют для определения водорода использовать сухую пробу. В то же время определение углерода некоторыми инструментами проводится на не полностью высушенной пробе. Высушивание проводят непосредственно перед определением в сушильном шкафу при температуре 105 °C так, как описано в ГОСТ 33512.3. В этом случае предварительно (или параллельно) проводят определение водорода из аналитической пробы другим прямым методом, используя результат этого определения для контроля результатов, получаемых инструментальным методом из высушенной навески. Содержание влаги в аналитической пробе определяют по ГОСТ 33512.3.

Номинальный верхний размер гранул должен быть не более 1 мм. Для обеспечения точности определения для некоторого оборудования следует подготовить образец с номинальным верхним размером 0,25 мм. Для "новых продуктов" подходящий номинальный верхний размер гранул определяют экспериментально.

Отбирают навеску пробы, рекомендуемую инструкцией по эксплуатации прибора, учитывая при этом ожидаемые концентрации углерода, водорода и азота.

Если используют приборы для микро- или полумикроанализа, навеску пробы взвешивают непосредственно в тигле, предназначенном для проведения определения.

При работе на приборах для макроанализа навеску пробы взвешивают в тигле или другом сосуде для отбора навесок, из которого ее переносят в тигель.

Прибор подготавливают к работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

Подбирают 3 - 5 стандартных образцов для калибровки с повышающимся содержанием углерода, водорода и азота. Проводят анализ стандартных образцов, используя ту же процедуру, что и для анализа проб (см. 7.5). Калибруют прибор для определения углерода, водорода и азота в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Альтернативно для проведения калибровки можно использовать разные навески одного и того же стандартного образца.

Калибровку проверяют, анализируя стандартный образец, как пробу. При этом желательно, чтобы этот образец для проведенной калибровки не использовался.

Калибровку считают удовлетворительной, если результат испытания стандартного образца отличается от расчетного (паспортного) содержания элемента на значение, не превышающее повторяемость для данного метода. В противном случае калибровку повторяют.

Навеску пробы, взвешенную в соответствии с 7.3, переносят в прибор. Анализ осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора. Проводят не менее трех параллельных определений.

Результаты испытаний должны быть представлены как массовые доли общего углерода, водорода и азота в сухом твердом топливе из бытовых отходов (C^d, H^d и N^d соответственно), выраженные в процентах. Большая часть доступных в настоящее время приборов имеет программное обеспечение, позволяющее считывать с мониторов результаты испытания аналитической пробы в виде массовых долей общего углерода, общего водорода (включая водород влаги) и азота (C^a, H^a и N^a соответственно) в процентах.

Пересчет результатов на сухое состояние топлива проводят по следующим формулам:

- углерод:

- водород:

- азот:

где W^a - массовая доля влаги в аналитической пробе, %.

Данные о представительных характеристиках метода, описанного в настоящем стандарте, приведены в приложении B.

Протокол испытаний должен содержать:

- сведения о лаборатории, проводившей испытания;

- идентификацию и описание пробы;

- дату поступления пробы и дату (даты) выполнения испытания;

- ссылку на настоящий стандарт;

- ссылку на стандартные методы определения каждого элемента;

- результаты испытаний в соответствии с разделом 8;

- условия, замечания и отклонения, выявленные в ходе проведения испытания, которые могли повлиять на его результат;

- протокол испытаний должен быть строго идентифицирован, т.е. должен иметь серийный номер, который указывают на каждой странице, в протоколе также указывают общее количество страниц.

Согласно настоящему стандарту к приготовлению и хранению лабораторной пробы твердого топлива из бытовых отходов для его дальнейшего элементного анализа химическими методами предъявляют следующие требования (таблица A.1).

Примечание - Аналогичные требования предъявляют к приготовлению проб для всех стандартных химических методов испытаний твердого топлива из бытовых отходов, например по ГОСТ 33515, ГОСТ 33510 и др.

Исходя из практики работы с твердым топливом из бытовых отходов, установлены максимальное количество лабораторной пробы, необходимое для испытаний, - 10 кг и максимальный размер частиц лабораторной пробы - 1 см.

Метод, описанный в настоящем стандарте, был опробован в рамках проекта QUOVADIS. Для проекта были выбраны несколько представительных видов твердого топлива из бытовых отходов и испытаны методом настоящего стандарта. Данные по результатам надежности, повторяемости и воспроизводимости приведены в стандарте [1].

В лабораториях Австрии, Бельгии, Нидерландов, Франции, Германии, Италии и Великобритании были проведены межлабораторные сравнительные испытания.

Данные о производительности в соответствии со стандартом [2] представлены в таблицах B.1 - B.3.

Данные представлены лабораториями, участвовавшими в межлабораторных сравнительных испытаниях.

Испытания на прочность проводили аналитическим методом с применением нескольких контролируемых вариантов аналитических параметров (состав и различная крупность гранул: 0,5, 1 и 1,5 мм) в условиях повторяемости, чтобы оценить отдельно влияние каждого из параметром на результаты испытаний.

Размер гранул не оказывает значительного влияния на повторяемость при определении углерода и водорода: 1 мм - оптимальный размер для большинства испытаний твердого топлива из бытовых отходов, произведенного из различного сырья, даже если при использовании большего количества пробы или более мелких гранул можно получить лучшие результаты.