"ГОСТ EN 15360-2015. Межгосударственный стандарт. Удобрения. Определение дициандиамида методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"
(введен в действие Приказом Росстандарта от 24.07.2015 N 978-ст)

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации материалов и технологий" (ФГУП "ВНИИ СМТ") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 "Химия"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 18 июня 2015 г. N 47)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 24 июля 2015 г. N 978-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 15360-2015 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июня 2016 г.

5 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 15360:2007 Fertilizers - Determination of dicyandiamide - Method using high-performance liquid chromatography (HPLC) (Удобрения. Определение дициандиамида. Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ)).

Европейский стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC 260 "Удобрения и известковые материалы".

Перевод с английского языка (en).

Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейских региональных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном фонде технических регламентов и стандартов.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

Настоящий стандарт устанавливает метод для выборочного определения дициандиамида в дополнение ко всем другим формам фиксаций азота, в особенности к удобрениям, к которым дициандиамид был добавлен для ингибирования нитрификации.

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа, для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения):

EN 1482-2 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)

EN ISO 3696:1995 Water for analytical laboratory use - Specification and test methods [Вода, используемая для аналитических лабораторий. Спецификация и методы анализа) (ISO 3696:1987)]

Образец растворяют или суспендируют в воде с использованием ультразвуковой ванны. Метил дициандиамид добавляют к отфильтрованному раствору в качестве внутреннего стандарта. Затем раствор переносят на C18 обращенно-фазной колонки с использованием обводного инжектора и затем разделяют. Для обнаружения используют УФ-детектор при длине волны 220 нм.

Используют реактивы признанной аналитической чистоты и воду соответствующей степени чистоты 2 по EN ISO 3696.

4.1 Стандартный раствор дициандиамида

Взвешивают 50 мг дициандиамида известной степени чистоты в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и растворяют в воде; доводят объем до метки. 10 см³ раствора пипеткой переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и, после добавления 10 см³ внутреннего стандартного раствора, доводят объем до метки водой.

4.2 Внутренний стандартный раствор

Взвешивают 50 мг метилдициандиамида известной степени чистоты в мерной колбе вместимостью 1000 см³, растворяют в воде и доводят объем до метки.

4.3 Метанол

Степень чистоты - для высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ).

5.1 Ультразвуковая ванна.

5.2 Мембранный фильтр

0,45 мкм с использованием обычного оборудования для фильтрации.

5.3 ВЭЖХ оборудование

УФ-детектор для переменной длины волны и для электронного интегратора, клапан ввода пробы 20 мкдм³, оснащенный обводным инжектором.

Отбор проб не является частью метода, установленного в настоящем стандарте; однако рекомендуется метод отбора проб, приведенный в [1]. Подготовка проб может быть проведена в соответствии с EN 1482-2.

7.1 Подготовка аналитического раствора

Взвешивают с точностью до 0,001 г от 0,8 до 1,5 г земли, тщательно гомогенизируют образец для испытания (соответствующий примерно 50 мг дициандиамида), смешивают с 750 см³ воды в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и растворяют с использованием ультразвуковой ванны (5.1). Те части, которые не растворяются через 5 мин, не учитывают. Доводят объем до метки водой. Фильтруют одну часть гомогенизированного раствора образца (примерно 50 см³) через мембранный фильтр (5.2) в чистый сосуд.

10 см³ данного фильтрата пипеткой переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и, после добавления 10 см³ внутреннего стандартного раствора (4.2), доводят объем до метки водой.

7.2 Условия проведения ВЭЖХ

Растворитель: смесь воды и метанола (4.3), (99 + 1) частей по объему.

Разделительная колонка и упаковка: 250 мм x 4,6 мм C18 обращенно-фазной колонки.

Температура колонки: комнатная температура.

Расход: 1,0 см³/мин.

Длина волны: 220 нм.

7.3 Определение с использованием ВЭЖХ

Поочередно переносят стандартный раствор (4.1) и исследуемый раствор (7.1) в разделительную колонку три раза, используя стандартный раствор до исследуемого раствора. Измеряют площади пика для дициандиамида и метилдициандиамида.

Рассчитывают пропорции в стандартном растворе (4.1) P_x' по формуле

где A₁ - площадь пика для дициандиамида (4.1);

A₂ - площадь пика для внутреннего стандарта.

Рассчитывают пропорции исследуемого раствора (7.1) P_x по формуле

где A₂ - площадь пика внутреннего стандарта;

A₃ - площадь пика для дициандиамида (7.1).

Берут из каждой группы три значения P_x и P_x', средние значения и Px_м и рассчитывают содержание дициандиамида в образце, выраженное в г/100 г, используя следующую формулу

где Px_м - среднее значение пропорций для образца;

m' - масса дициандиамида в стандартном растворе (4.1) (50 мг), мг;

- среднее значение пропорций для стандарта;

m - масса образца в аликвотной части использованного исследуемого раствора (7.1), мг.

При необходимости корректируют конечный результат в зависимости от чистоты дициандиамида используемого для стандартного раствора.

9.1 Общие принципы

Точность метода была установлена в межлабораторном испытании, проведенном и оцененном в 1997 г. в соответствии с [2]. Итоговые результаты представлены в приложении А. Значения, полученные в межлабораторном испытании, не могут быть применены в концентрационных диапазонах и матрицах, кроме указанных в приложении А.

9.2 Повторяемость

Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых единичных испытаний, полученными одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний в одной и той же лаборатории одним и тем же исполнителем с использованием одного и того же оборудования в течение короткого промежутка времени, будет не более чем в 5% случаев превышать значения пределов повторяемости r, приведенные в таблице 1.

9.3 Воспроизводимость

Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых единичных испытаний, полученными одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний, в разных лабораториях разными исполнителями с использованием разного оборудования, будет не более чем в 5% случаев превышать значения воспроизводимости R, приведенные в таблице 1.

10.1 Как описано, метод охватывает границу между 2 г и 10 г дициандиамида на 100 г.

Путем изменения взвешенной части и степени разбавления, содержание дициандиамида между (0,1 г и 100 г) на 100 г может быть определено.

10.2 Метод может быть также проведен с использованием внутреннего стандарта. В этом случае формула для расчета должна быть изменена соответственно.

Протокол испытания должен содержать:

a) информацию, необходимую для полной идентификации образца;

b) используемый метод испытания со ссылкой на настоящий стандарт;

c) полученные результаты испытания вместе с единицами, используемыми для их выражения;

d) дату завершения испытания;

e) было ли выполнено условие предела повторяемости;

f) все детали операций, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как дополнительные, а также сведения о любых случаях, которые имели место во время выполнения метода и которые могли повлиять на результат(ы) испытаний.

Точность метода была установлена в 1997 г. во время межлабораторного испытания, в котором были задействованы 13 и 12 испытательные лаборатории и два образца удобрения. Статистические результаты приведены в таблице А.1.