"ГОСТ 8.625-2013. Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений. Хромато-масс-спектрометрические универсальные анализаторы для измерений содержания стойких органических соединений в продуктах питания, комбикормах и сельскохозяйственной продукции. Методика поверки"
(введен в действие Приказом Росстандарта от 22.11.2013 N 1571-ст)

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева" (ФГУП "ВНИИМ им. Д.И. Менделеева")

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 206 "Эталоны и поверочные схемы", Подкомитетом ПК 206.5 "Эталоны и поверочные схемы в области измерения физико-химического состава и свойств веществ"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 27 сентября 2013 г. N 59-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. N 1571-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 8.625-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 февраля 2015 г.

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

6 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Март 2019 г.

Настоящий стандарт распространяется на хромато-масс-спектрометрические универсальные анализаторы, предназначенные для измерений содержания стойких органических соединений в продуктах питания, комбикормах и сельскохозяйственной продукции (далее - анализаторы), в диапазоне массовой доли от 0,0010 до 10 мкг/кг, и устанавливает методику их первичной и периодической поверок.

Интервал между поверками установлен при утверждении типа анализаторов <1>.

--------------------------------

<1> В Российской Федерации интервал между поверками анализаторов указан в свидетельстве об утверждении типа средств измерений.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 2.601 <2> Единая система конструкторской документации. Эксплуатационные документы

--------------------------------

<2> Действует ГОСТ 2.601-2013.

ГОСТ 2.610 Единая система конструкторской документации. Правила выполнения эксплуатационных документов

ГОСТ 8.578 <3> Государственная система обеспечения единства измерений. Государственная поверочная схема для средств измерений содержания компонентов в газовых средах

--------------------------------

<3> Действует ГОСТ 8.578-2014.

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.2.007.0 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности

ГОСТ 1770 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические требования

ГОСТ 28498 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29227 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

В настоящем стандарте применены следующие сокращения:

ГС - газовые смеси;

ГХБ - гексахлорбензол;

МСД - масс-спектрометрический детектор;

ПО - программное обеспечение;

ПФТБА - перфтортрибутиламин;

СКО - среднее квадратическое отклонение;

СО - стандартный образец;

ЭД - эксплуатационная документация.

Примечание - К ЭД, согласно настоящему стандарту, относятся: руководство по эксплуатации, паспорт, формуляр по ГОСТ 2.601, ГОСТ 2.610.

4.1 При проведении первичной и периодической поверок выполняют операции, указанные в таблице 1.

--------------------------------

<1> В Российской Федерации согласно МИ 2531-99 "ГСИ. Анализаторы состава веществ и материалов универсальные. Общие требования к методикам поверки в условиях эксплуатации" определение метрологических характеристик анализаторов при периодической поверке допускается проводить в соответствии с разделом "Контроль точности", реализованной на поверяемом анализаторе методики измерений, аттестованной в соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений" и утвержденной в установленном порядке.

4.2 Если при проведении той или иной операции поверки получен отрицательный результат, дальнейшую поверку прекращают.

5.1 При проведении поверки применяют средства, указанные в таблице 2.

--------------------------------

<1> В Российской Федерации - по ТУ 2504-1797-75 "Барометр-анероид контрольный М-67. Технические условия".

<2> В Российской Федерации - по ГРПИ 405132.001 ТУ "Психрометры аспирационные. Технические условия".

<3> В Российской Федерации - по ТУ 2631-008-45579693-2002 "Изооктан для хроматографии. Технические условия".

<4> В Российской Федерации - по ТУ 6-02-2-618-80 "Перфтортрибутиламин. Технические условия".

<5> В Российской Федерации - по ТУ 51-940-80 "Гелий газообразный. Технические условия".

<6> В Российской Федерации - по ТУ 2114-001-45905715-02 "Гелий газообразный".

<7> В Российской Федерации - по ТУ 0271-001-45905715-02 "Гелий газообразный".

5.2 Допускается применение других средств, не приведенных в таблице 2, метрологические характеристики которых не хуже указанных в таблице 2.

5.3 Все средства измерений должны иметь действующие свидетельства о поверке (аттестации), ГС в баллонах под давлением - действующие паспорта (сертификаты).

6.1 Помещение, в котором проводят поверку, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.

6.2 Концентрации вредных компонентов в воздухе рабочей зоны должны соответствовать требованиям ГОСТ 12.1.005.

6.3 При проведении поверки должны быть соблюдены правила безопасности по ГОСТ 12.2.007.0 <1>.

--------------------------------

<1> В Российской Федерации - по ПБ 03-576-03 "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением".

6.4 К проведению поверки анализаторов допускают лиц, ознакомленных с ГОСТ 8.578 и ЭД анализаторов, имеющих квалификацию поверителя и прошедших инструктаж по технике безопасности в установленном порядке.

При проведении поверки соблюдают следующие условия <2>:

- температура окружающей среды (20 +/- 5) °C;

- диапазон относительной влажность окружающего воздуха от 30% до 80%;

- атмосферное давление от 84 до 106 кПа.

--------------------------------

<2> Если в ЭД на анализаторы рабочие условия установлены в более узком диапазоне, при поверке должны выполняться требования к рабочим условиям, приведенные в ЭД.

Перед проведением поверки выполняют следующие подготовительные работы:

- подготавливают анализатор к работе в соответствии с требованиями ЭД, в качестве газа-носителя используют гелий;

- подготавливают к работе средства поверки в соответствии с требованиями их ЭД;

- проверяют наличие паспортов (сертификатов) и сроков годности ГС в баллонах под давлением и стандартных образцов;

- баллоны с ГС выдерживают в помещении, в котором проводят поверку, не менее 24 ч, поверяемый анализатор - согласно требованиям ЭД, но не менее 2 ч;

- в соответствии с методикой, приведенной в приложении А, изготавливают поверочный раствор ГХБ в изооктане с массовой концентрацией 5 нг/см³ для выполнения измерений по 9.4.3.

При внешнем осмотре устанавливают соответствие анализатора следующим требованиям:

- отсутствие внешних повреждений, влияющих на работоспособность и безопасность;

- исправность органов управления;

- маркировка, соответствующая ЭД;

- четкость надписей на панелях.

Результаты внешнего осмотра считают положительными, если анализатор соответствует перечисленным требованиям.

Проверку общего функционирования анализатора проводят в процессе тестирования согласно ЭД.

Результаты опробования считают положительными, если все технические тесты анализатора завершены успешно.

Подтверждение соответствия ПО анализаторов проводят путем проверки соответствия ПО анализаторов тому ПО анализаторов, которое было зафиксировано (внесено в банк данных Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений) при утверждении типа анализаторов, и обеспечения защиты ПО от несанкционированного доступа во избежание искажений результатов измерений <3>.

--------------------------------

<3> В Российской Федерации - согласно Р 50.2.077-2011 "Государственная система обеспечения единства измерений. Испытания средств измерений в целях утверждения типа. Проверка обеспечения защиты программного обеспечения".

Примечание - Требования и методы проверки ПО установлены нормативными правовыми актами страны.

9.3.1 Для проверки соответствия ПО выполняют следующие операции:

- проводят визуализацию идентификационных данных ПО, установленного в анализатор, согласно ЭД (вывод на дисплей анализатора, распечатка протокола измерений и т.п.);

- сравнивают полученные данные с идентификационными данными, установленными при утверждении типа и указанными в ЭД.

9.3.2 Проверку обеспечения защиты ПО от несанкционированного доступа во избежание искажений результатов измерений выполняют согласно ЭД.

9.3.3 Результат подтверждения соответствия ПО анализаторов считают положительным, если идентификационные данные соответствуют установленным при утверждении типа и указанным в ЭД и выполнены требования ЭД в части защиты ПО от несанкционированного доступа.

Определение разрешающей способности анализатора выполняют, проведя процедуру автоматической настройки МСД по калибровочному веществу, установленному при утверждении типа и указанному в ЭД анализатора.

Определяют разрешающую способность анализатора по формуле

где R - разрешающая способность;

M - молекулярная масса иона, Да;

- разность масс между двумя соседними разрешенными пиками, Да.

Результат определения разрешающей способности анализатора признают положительным, если измеренное значение соответствует значению, установленному при утверждении типа и указанному в ЭД анализатора.

Регистрируют масс-спектр ПФТБА не менее 5 раз с интервалом 1 ч и фиксируют значения масс (M/z 69, M/z 219, M/z 502). Допускается использовать калибровочное вещество, установленное при утверждении типа и указанное в ЭД анализатора.

Результаты определения стабильности шкалы масс признают положительными, если отклонение значений масс наблюдаемых пиков в течение 4 ч от первоначальных не превысит +/- 0,2 Да (при наличии более строгих требований к стабильности шкалы масс в ЭД поверка осуществляется на соответствие этим требованиям).

9.4.3.1 Устанавливают интервал сканирования в соответствии с установленным при утверждении типа и указанным в ЭД диапазоном.

9.4.3.2 С помощью шприца вместимостью 5 или 10 мкл вводят в капиллярную хроматографическую колонку 1,0 мкл поверочного раствора ГХБ в изооктане. Ввод пробы осуществляют в режиме "без деления потока" 1 мин при температуре испарителя 250 °C. Режим программирования температуры: 60 °C - 1 мин, конечная температура 250 °C - 5 мин, скорость нагрева 15 °C/мин. Расход газа-носителя (гелий газообразный) от 30 до 40 см³/с. Колонка DB-5MS длиной 15 - 30 м и внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки фазы 0,25 мкм, либо колонка с аналогичными характеристиками. Указанные режимы применяют при использовании СО (таблица 2), если в ЭД анализатора не установлено иное. Проводят измерение.

9.4.3.3 С помощью системы обработки данных по хроматограмме для молекулярного иона стандартного образца состава определяют:

- высоту хроматографического пика (H_pik);

- максимальное значение шума (H_max);

- минимальное значение шума (H_min).

Ширина хроматограммы задается системой обработки данных или согласно ЭД.

Отношение сигнал/шум (N) вычисляют по формуле

где H_n - усредненное значение шума;

i - количество точек измерения значения шума в выбранном диапазоне.

9.4.3.4 Результат определения чувствительности признают положительным, если полученное значение отношения сигнал/шум равно или превышает значение, установленное при утверждении типа и указанное в ЭД анализаторов.

Для определения относительного СКО выходного сигнала с помощью шприца вместимостью 10 мкл десять раз вводят в капиллярную колонку 2,0 мкл поверочного раствора ГХБ в изооктане (приложение А) <1>.

--------------------------------

<1> Для приборов, оснащенных автоматической системой ввода проб, ввод поверочного раствора в анализатор осуществляется при помощи данной автоматической системы.

9.4.4.1 Относительное СКО выходного сигнала , %, по времени удерживания вычисляют по формулам

где T_i - время удерживания при каждом i-м вводе пробы, с;

T - среднее время удерживания, с;

n - число параллельных определений, n = 10.

Результат определения СКО по времени удерживания считают положительным, если полученное значение СКО не превышает предела допускаемого СКО, установленного при утверждении типа и указанного в ЭД анализаторов.

9.4.4.2 Относительное СКО выходного сигнала , %, по площади (высоте) масс-хроматографического пика M/z 284 (для СО по таблице 2) вычисляют по формулам

где S_i - площадь (высота) пика при каждом i-м вводе пробы, мВ x с (мВ);

S - среднее арифметическое значение площади (высоты) пика, мВ x с (мВ);

n - число параллельных определений, n = 10.

Результат определения СКО по площади (высоте) масс-хроматографического пика M/z 284 (для СО по таблице 2) считают положительным, если значения СКО не превышают пределов допускаемых СКО, установленных при утверждении типа и указанных в ЭД анализаторов.

10.1 Составляют протокол поверки по форме, приведенной в приложении Б.

10.2 При положительных результатах поверки анализатор признают годным к применению и выписывают на него свидетельство о поверке <1> установленной формы. При первичной поверке до ввода в эксплуатацию допускается вместо оформления свидетельства о поверке наносить знак поверки (поверительное клеймо) в паспорт анализатора.

--------------------------------

<1> В Российской Федерации - согласно документу "Порядок проведения поверки средств измерений, требования к знаку поверки и содержанию свидетельства о поверке", утвержденному Приказом Минпромторга России от 2 июля 2015 г. N 1815.

10.3 При отрицательных результатах поверки анализатор не допускают к применению и выдают извещение о непригодности <2> установленной формы с указанием причин непригодности.

--------------------------------

<2> Если в ЭД на анализаторы рабочие условия установлены в более узком диапазоне, при поверке должны выполняться требования к рабочим условиям, приведенные в ЭД.

1.1 Исходные вещества, используемые для приготовления растворов, выдерживают не менее 2 ч в лабораторном помещении.

1.2 Температура окружающей среды при приготовлении растворов не должна изменяться более чем на 4 °C.

1.3 Приготавливают исходный раствор ГХБ в изооктане с номинальным значением массовой концентрации 10 мкг/см³.

1.3.1 Определяют массу мерной колбы вместимостью 100 см³ m₁, мг.

1.3.2 В мерную колбу вносят 10 мг ГХБ (см. таблицу 2, п. 8.1) и вновь взвешивают колбу m₂, мг.

1.3.3 Вычисляют массу ГХБ m, мг, по формуле

1.3.4 В мерную колбу с ГХБ вводят от 50 до 75 см³ изооктана (см. таблицу 2), перемешивают содержимое. Переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят объем до метки (1000 см³). Полученный раствор тщательно перемешивают.

1.3.5 Рассчитывают массовую концентрацию исходного раствора ГХБ в изооктане по формуле

где m - масса контрольного компонента, мг;

V - объем приготовленного раствора, см³.

1.4 Промежуточный раствор ГХБ в изооктане с номинальным значением массовой концентрации 100 нг/см³ и поверочный раствор ГХБ в изооктане с номинальным значением массовой концентрации 5 нг/см³ приготавливают путем последовательного разбавления из исходного раствора ГХБ в изооктане.

1.4.1 Для приготовления промежуточного раствора мерной пипеткой отбирают 1 см³ исходного раствора ГХБ в изооктане и вносят его в сухую чистую мерную колбу на 100 см³. Доводят раствор до метки (100 мл) изооктаном и тщательно перемешивают.

1.4.2 Для приготовления поверочного раствора мерной пипеткой отбирают 5 см³ промежуточного раствора ГХБ в изооктане и вносят его в сухую чистую мерную колбу на 100 см³. Доводят раствор до метки (100 см³) изооктаном и тщательно перемешивают.

2.1 Растворы хранят в чистых сухих склянках с хорошо притертыми пробками, вдали от источников огня и нагревательных приборов при температуре от 4 °C до 8 °C.

2.2 Срок хранения исходного раствора 3 - 5 дней. Срок хранения остальных растворов не более 10 дней.

При необходимости относительную погрешность действительного значения массовой концентрации компонента в поверочном растворе , %, рассчитывают с учетом процедуры приготовления по формуле

где v₁ - объем раствора стандартного образца, отмеряемый пипеткой, см³;

- предел допускаемой абсолютной погрешности измерения объема используемой пипеткой, см³;

v₂ - вместимость мерной колбы, 100 см³;

- допускаемая абсолютная погрешность номинального объема используемой колбы вместимостью 100 см³;

m_k - масса колбы вместимостью 100 см³, мг;

- допускаемая абсолютная погрешность взвешивания массы используемой колбы вместимостью 100 см³, мг;

m_k+r - масса колбы вместимостью 100 см³ с навеской гексахлорбензола, мг;

- допускаемая абсолютная погрешность взвешивания массы колбы вместимостью 100 см³ с навеской гексахлорбензола, мг;

v_k - вместимость мерной колбы, 1000 см³;

- допускаемая абсолютная погрешность номинального объема используемой колбы вместимостью 1000 см³;

- относительная погрешность измерения аттестованного значения массовой концентрации компонента в стандартном образце, %.

4 Процедура обеспечивает приготовление поверочных растворов с относительной погрешностью не более 3%.

3) Определение метрологических характеристик

3.1) Определение разрешения

--------------------------------

<1> Данный пункт приводится в протоколе в том случае, если при поверке анализатора выполнялась операция по подтверждению соответствия ПО. Объем данных, указываемых в таблице, определен в ЭД анализаторов. Наименование и номер версии ПО приводятся обязательно.