"ГОСТ ISO 17070-2011. Межгосударственный стандарт. Кожа. Метод определения содержания пентахлорфенола"
(введен в действие Приказом Росстандарта от 14.12.2011 N 1545-ст)

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 424 "Кожа и обувь", Открытым акционерным обществом "Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности" (ОАО "ЦНИИКП") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык международного стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 29 ноября 2011 г. N 40)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 14 декабря 2011 г. N 1545-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 17070-2011 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2012 г.

5 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 17070:2006 Leather. Chemical tests. Determination of pentachlorophenol content (Кожа. Химические испытания. Определение содержания пентахлорфенола).

Перевод с английского языка (en).

Степень соответствия - идентичная (IDT).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования международного стандарта в связи с особенностями построения межгосударственной системы стандартизации.

В разделе "Нормативные ссылки" и тексте стандарта ссылки на международные стандарты актуализированы.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным международным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.

Настоящий стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р ИСО 17070-2009

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания пентахлорфенола (PCP), его солей и эфиров в коже.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты.

ISO 2418:2002 Leather. Chemical, physical and mechanical and fastness tests. Sampling location (Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на прочность. Определение местоположения образцов)

ISO 3696:1987 Water for analytical laboratory use. Specification and test method (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)

ISO 4044:2008 Leather - Chemical tests - Preparation of chemical tests samples (Кожа. Химический анализ. Подготовка образцов для химического анализа)

ISO 4684:2005 Leather - Chemical tests - Determination of volatile matter (Кожа. Химические испытания. Определение содержания летучих веществ)

Пробу кожи подвергают перегонке с водяным паром.

После экстракции в n-гексане PCP ацетилируют уксусным ангидридом, и ацетаты PCP анализируют газовой хроматографией с электронно-захватным детектором (ECD) или масс-спектральным детектором (MSD). Количественное определение проводят методом внешнего стандарта, корректировку проводят методом внутреннего стандарта.

4.1 Газовый хроматограф с ECD или MSD.

4.2 Весы лабораторные, с погрешностью взвешивания до 0,1 мг.

4.3 Подходящий аппарат для перегонки с водяным паром.

4.4 Аппарат для встряхивания.

4.5 Колбы мерные вместимостью 500, 50 см³.

4.6 Колбы конические вместимостью 100 см³.

4.7 Делительная воронка вместимостью 250 см³ или подходящий сосуд, позволяющий разделить органическую и водную фазы, которые могут быть закрыты при проведении встряхивания.

4.8 Пипетка Пастера, градуированная пипетка, соответствующая автопипетка.

4.9 Сито с бумажным фильтром класса 4, диаметр 125 мм.

Все используемые реактивы должны иметь квалификацию "ч. д. а.".

5.1 PCP-растворы

Растворы пентахлорфенола могут состоять из пентахлорфенола, его солей и эфиров.

5.1.1 Пентахлорфенол, 100 мкг/см³ в ацетоне.

5.1.2 PCP-ацетат, 10 мкг/см³ в n-гексане.

5.1.3 PCP-ацетат - стандарт, 0,04 мг/дм³ PCP-ацетат (соответствует 0,0346 мг PCP/дм³) в n-гексане.

5.2 Тетрахлоргваякол (TCG) (tetrachloro-o-methoxyphenol), 100 мкг/см³ ацетона, фабричная марка и внутренний стандарт, точка плавления - 118 °C - 119 °C.

5.3 Серная кислота, 1 моль/дм³.

5.4 n-гексан, для получения анализируемого вещества.

5.5 Карбонат калия, K₂CO₃.

5.6 Уксусный ангидрид, C₄H₆O₃.

5.7 Сульфат натрия безводный.

5.8 Дистиллированная вода 3-го класса качества - по ISO 3696.

5.9 Триэтиламин.

5.10 Ацетон.

Отбор образцов кож проводят по ISO 2418. Если отбор образцов в соответствии с ISO 2418 не представляется возможным (например, кожа от готовых изделий - обуви, одежды), то подробности отбора образцов должны быть отражены в протоколе испытаний. Подготовка образцов кожи для анализа - по ISO 4044.

7.1 Перегонка с водяным паром

Навеску кожи приблизительно 1,0 г помещают в аппарат для перегонки паром (4.3). Добавляют 20 см³ 1 моль/дм³ серной кислоты (5.3) и 0,1 см³ исходного раствора TCG (5.2). Вместимость сосуда, используемого для перегонки паром, зависит от применяемого аппарата. В качестве приемника используют мерную колбу вместимостью 500 см³ (4.5) с 5 г K₂CO₃ (5.5).

Перегоняется приблизительно 450 см³. Полученный объем доводят до метки водой.

В случае сильного вспенивания нагрев должен быть уменьшен.

7.2.1 Помещают 100 см³ продукта перегонки (8.1) в делительную воронку вместимостью 250 см³ (4.7).

7.2.2 Добавляют 20 см³ n-гексана (5.4), 0,5 см³ триэтиламина (5.9) и 1,5 см³ жидкого уксусного ангидрида (5.6) и энергично встряхивают в течение 30 мин на аппарате для встряхивания (4.4).

Разделение на две фазы сильно зависит от интенсивности встряхивания. Для этого применяют аппарат для встряхивания с высокой частотой (по крайней мере 200 циклов/мин). Не допускается встряхивание вручную, так как это приведет к получению недостоверных результатов. Компенсационное давление должно быть доведено прежде, чем делительная воронка (4.7) будет установлена в аппарате для взбалтывания (4.4).

7.2.3 После разделения фаз органический слой переносят в коническую колбу вместимостью 100 см³ (4.6), а водный слой снова встряхивают с 20 см³ n-гексана.

7.2.4 Объединенные экстракты n-гексана обезвоживают с безводным сульфатом натрия (5.7) в конической колбе вместимостью 100 см³ (4.6) приблизительно в течение 10 мин.

7.2.5 Затем экстракт n-гексана количественно переносят через фильтр (4.9) в мерную колбу вместимостью 50 см³, промывая фильтр n-гексаном.

7.2.6 Полученный объем доводят до метки n-гексаном.

7.2.7 Проводят газохроматографический анализ GC этого раствора (4.1).

7.3.1 Исходные PCP- и TCG-стандарт для установления степени извлечения.

Чтобы вычислить степень извлечения, готовят смесь PCP/TCG - стандарт как для образца кожи. Отмеряют 100 дм³ исходного раствора (5.1.1) и 100 дм³ TCG (5.2) в сосуд для дистилляции вместе с 20 см³ серной кислоты (5.3). Этот раствор подвергают тем же действиям, что и образец.

Степень извлечения должна быть более чем 90%.

7.3.2 PCP-ацетат-стандарт (Внешний стандарт)

Кроме того, анализируют PCP-ацетат-стандарт (5.1.3) непосредственно газовой хроматографией. Конечная концентрация для GC составляет 0,04 мг/дм³ PCP-ацетат.

Эту норму включают в расчеты.

7.3.3 Исходный TCG-стандарт

Ацетилируют 20 мкдм³ TCG-раствор (5.2) в 30 см³ K₂CO₃ 0,1 моль/дм³ таким же образом, как и образец, и переносят органический слой в мерную колбу вместимостью 50 см³ (4.5).

Анализируют TCG-стандарт таким же образом, как и образец.

Приведенные условия проведения хроматографического анализа являются только примерами.

Сравнивают области одиночных пиков с областями стандарта, которые были проанализированы одновременно и рассчитаны.

Вычисляют концентрацию PCP как массовую долю, w_PCP, в миллиграммах на килограмм (мг/кг) образца кожи согласно следующим уравнениям:

где A - площадь пика;

c - концентрация PCP-стандарт, мкг/см (5.1.3) (0,04 мг PCP-ацетат, эквивалентный 0,0346 мг PCP);

m - масса образца, г;

V - окончательный объем пробы, см³;

- коэффициент разбавления;

F - коэффициент внутреннего стандарта (TCG).

Индексы:

PCPSt - пентахлорфенол-стандарт

TCG - внутренний стандарт.

Результаты пересчитывают на абсолютно сухую кожу:

где D - коэффициент пересчета результата испытаний на абсолютно сухое вещество: D = 100/100 - w;

w - массовая доля влаги образца, определенного по ISO 4684, %.

Протокол испытаний должен содержать следующую информацию:

- ссылку на настоящий стандарт;

- тип, происхождение и обозначение проанализированного образца кожи и используемого метода осуществления выборки;

- результаты анализа содержания PCP в миллиграммах на килограмм (мг/кг), округленные до десятичного знака;

- используемую аналитическую методику;

- любые отклонения от аналитической методики;

- дату проведения анализа.

Существует вероятность количественного определения три- и тетрахлорфенола.

Метод проверен межлабораторными испытаниями трех различных типов кож (A, B и C).