"ГОСТ 12556.1-82. Государственный стандарт Союза ССР. Сплавы платино-родиевые. Метод определения родия"
(введен Постановлением Госстандарта СССР от 30.09.1982 N 3865)
(ред. от 13.06.1988)

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 сентября 1982 г. N 3865 срок действия установлен

Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический метод определения родия в платино-родиевых сплавах (при массовой доле родия от 4,5 до 40,5%).

Метод основан на измерении светопоглощения комплексного хлорида родия в солянокислом растворе в присутствии восстановителя - солянокислого гидроксиламина.

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 22864-83.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1988 N 1730)

1.2. Числовое значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и нормируемый показатель марочного состава.

(п. 1.2 введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1988 N 1730)

Спектрофотометр УФ - видимый, типа СФ-16.

Электропечь индукционная плавильная по ГОСТ 10487-75.

Тигли фарфоровые N 4 по ГОСТ 9147-80.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1988 N 1730)

Аргон газообразный по ГОСТ 10157-79.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1, 1:6.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Смесь азотной и соляной кислот в соотношении 1:3.

Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор с массовой долей 10%.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1988 N 1730)

Платина по ГОСТ 13498-79 марки Пл 99,93.

Никель по ГОСТ 9722-79.

Родий по ГОСТ 13098-67 марки Рд 99,9.

Стандартный раствор родия: две пластины родия (длиной 100 мм, шириной 30 - 40 мм, толщиной 1 мм) взвешивают, закрепляют в зажимы установки для электролитического растворения и погружают в соляную кислоту (1:1).

Растворение ведут переменным током при напряжении 12 - 15 В, плотности тока 0,65 А/см² в течение 2 ч. Для сохранения первоначального объема (300 см³) в стакан периодически добавляют свежие порции соляной кислоты. После растворения ток выключают, пластины отвинчивают, промывают водой, просушивают и взвешивают. Раствор выпаривают до 150 см³, охлаждают и фильтруют в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Нерастворимый остаток прокаливают в тарированном тигле, восстанавливают в токе водорода и взвешивают.

Массу родия (X) в граммах, содержащуюся в 1 см³ раствора, вычисляют по формуле

где m - масса пластин до растворения, г;

m₁ - масса пластин после растворения, г;

m₂ - масса нерастворимого остатка, г.

3.1. Метод химического растворения сплава (при массовой доле родия до 15,0%)

Навеску сплава массой 2,5 г растворяют при нагревании в 100 см³ смеси кислот. Раствор выпаривают до ~ 5 см³ и переводят в солянокислый двукратным упариванием с 10 см³ соляной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки соляной кислотой (1:6) и перемешивают.

3.2. Метод переведения сплава в раствор сплавлением с никелем (при массовой доле родия свыше 15,0%)

Навеску сплава массой 1,0 г мелко нарезают, помещают в магнезитовый тигель и сплавляют в высокочастотной индукционной печи под защитой аргона с никелем (табл. 1) с последующей закалкой в воде.

Полученный королек тщательно очищают, промывают горячей водой, растворяют при нагревании в 100 см³ смеси кислот и далее проводят анализ по п. 3.1.

3.3. Приготовление стандартного раствора сплава

Навески платины и никеля (см. табл. 1) растворяют в 50 - 100 см³ смеси кислот, добавляют определенное количество стандартного раствора родия, соответствующее массе родия (см. табл. 1), упаривают до ~ 5 см³ и далее проводят анализ по п. 3.1.

3.4. Приготовление растворов сравнения

3.4.1. Для сплавов с массовой долей родия до 15,0%

Навеску платины (см. табл. 1) растворяют в 50 - 100 см³ смеси кислот, упаривают до 5 см³ и далее проводят анализ по пп. 3.1 и 4.1.

3.4.2. Для сплавов с массовой долей родия свыше 15%

Навески платины и никеля (см. табл. 1) растворяют в 50 - 100 см³ смеси кислот, добавляют определенное количество стандартного раствора родия, соответствующее массе родия (табл. 2), упаривают до 5 см³ и далее проводят анализ по пп. 3.1 и 4.1.

4.1. В стаканы вместимостью 100 см³ помещают аликвотные части (табл. 3) анализируемого и стандартного раствора сплава, нагревают до 60 - 70 °C и приливают 3 см³ раствора гидроксиламина для восстановления платины. Растворы выдерживают 1 ч, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см³, доводят до метки соляной кислотой (1:6) и перемешивают. Через 2 ч измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 490 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 2 см.

Раствором сравнения для сплавов с массовой долей родия до 15% служит раствор платины, проведенный через все стадии анализа (см. п. 3.4.1).

Раствором сравнения для сплавов с массовой долей родия свыше 15% служит раствор платины, никеля и родия, проведенный через все стадии анализа (см. п. 3.4.2).

5.1. Массовую долю родия (X) в процентах вычисляют по формулам:

при массовой доле родия до 15%.

при массовой доле родия свыше 15%

где A_x - оптическая плотность анализируемого раствора;

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1988 N 1730)

A_ст - оптическая плотность стандартного раствора;

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1988 N 1730)

m - масса родия в стандартном растворе, г;

m₁ - масса сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г;

- разность между массой родия в стандартном растворе и растворе сравнения, г;

C₁ - массовая доля родия в растворе сравнения, %.

5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений (d - показатель сходимости) при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, приведенных в табл. 4.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1988 N 1730)

Абсолютные расхождения средних результатов определений, полученных в двух различных лабораториях (D - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 4.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1988 N 1730)

5.3. Контроль правильности результатов определения массовой доли родия проводится воспроизведением его массовой доли в искусственной смеси химического состава, близкого составу анализируемого сплава, проведенной через весь ход анализа.

Результаты анализа проб считают правильными, если абсолютная разность максимального и минимального значений массовой доли родия в искусственной смеси не превышает 0,17% при массовой доле родия от 4,5 до 10,0%, 0,22% при массовой доле родия свыше 10,0 до 25,0% и 0,28% при массовой доле родия свыше 25,0 до 40,5%.

(п. 5.3 введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 13.06.1988 N 1730)