"ГОСТ 7619.9-81. Государственный стандарт Союза ССР. Шпат плавиковый. Метод определения фосфора"
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 27.02.1981 N 1195)
(ред. от 26.12.1991)

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 1981 г. N 1195 срок действия установлен

Разработан Министерством цветной металлургии СССР.

Исполнители: М.Л. Петрова (руководитель темы), Ю.Н. Шамсутдинова, А.Г. Ищенко.

Внесен Министерством цветной металлургии СССР.

Член Коллегии А.П. Снурников.

Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 1981 г. N 1195.

Настоящий стандарт распространяется на плавиковый шпат и устанавливает спектрофотометрический метод определения фосфора при массовой доле от 0,005 до 0,5%, а также молибдофосфатный фотометрический метод определения фосфора (см. Приложение).

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.12.1991 N 2164)

Метод основан на образовании в кислой среде комплекса фосфорномолибденовой кислоты и последующем восстановлении тиомочевиной до комплексного соединения, окрашенного в синий цвет (окраска устойчивая 1 - 2 ч).

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 7619.0-81.

1.2. Достоверность получаемых результатов анализа контролируется путем одновременного ведения анализа на фосфор стандартного образца флюоритового концентрата N 1822-80 или ему подобного.

2.1. Для проведения анализа применяют:

спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра;

абзацы третий, четвертый исключены с 1 января 1987 года. - Изменение N 1, введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2182.

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77, разбавленную 1:3;

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2182)

кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:5;

кислоту борную по ГОСТ 9656-75;

абзацы восьмой, девятый исключены с 1 января 1987 года. - Изменение N 1, введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2182.

медь сернокислую по ГОСТ 4165-78, 10 г/дм³;

тиомочевину по ГОСТ 6344-73, свежеприготовленный раствор 100 г/см³;

аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, свежеприготовленный раствор 50 г/дм³;

калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198-75; готовят следующим образом: 2 г однозамещенного фосфорнокислого калия, высушенного в эксикаторе над серной кислотой в течение 2 суток, прокаливают во взвешенном платиновом тигле, постепенно повышая температуру до 700 °C. Прокаливание повторяют до постоянной массы. Если при проверке потеря массы составила от 13,15 до 13,40%, то взятый реактив соответствует ГОСТ 4198-75 квалификации химически чистый (х.ч.);

смешанный реактив из расчета на одну пробу; готовят следующим образом: смешивают последовательно 4 см³ серной кислоты, 1 см³ раствора сернокислой меди, 5 см³ раствора тиомочевины и 4 см³ раствора аммония молибденовокислого;

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2182)

стандартные растворы фосфора:

раствор А; готовят следующим образом: 4,393 г калия фосфорнокислого однозамещенного, высушенного до постоянной массы при 100 - 105 °C, растворяют в воде и доливают водой до 1 дм³. 1 см³ раствора А содержит 1 мг фосфора. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде;

раствор Б; готовят следующим образом: отбирают пипеткой 10 см³ раствора А в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг фосфора.

3.1, таблица 1. Исключены с 1 января 1987 года. - Изменение N 1, введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2182.

3.2. Навеску плавикового шпата массой 1 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³, добавляют 2 г борной кислоты и 50 см³ соляной кислоты. Умеренно кипятят на плитке в течение 30 мин. Раствор охлаждают, переводят вместе с осадком в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки водой и перемешивают. Часть раствора фильтруют через сухой плотный фильтр в сухую колбу вместимостью 100 см³. Первые порции фильтрата отбрасывают. Отбирают 10 см³ анализируемого раствора в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют 14 см³ смешанного реактива, обмывают горло колбы тонкой струей воды и оставляют на 15 мин.

Затем раствор в колбе доливают до метки водой, перемешивают и сразу измеряют оптическую плотность раствора, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 597 нм в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 50 мм.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2182)

По величине оптической плотности испытуемого раствора находят массовую долю фосфора по градуировочному графику.

3.3. Для построения градуировочного графика в десять мерных колб вместимостью 50 см³ отмеривают микробюреткой 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10 см³ стандартного раствора Б. В одиннадцатую колбу раствор не отмеривают.

В каждую колбу приливают по 14 см³ смешанного реактива и далее поступают, как указано в п. 3.2.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2182)

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартный раствор фосфора.

По полученным значениям оптической плотности растворов и известным содержаниям фосфора строят градуировочный график.

Правильность построения градуировочного графика проверяют по стандартному образцу состава флюоритового концентрата.

4.1. Массовую долю (X) фосфора в процентах вычисляют по формуле

где m₁ - масса фосфора, найденная по градуировочному графику, мг;

V - объем испытуемого раствора в мерной колбе, см³;

V₁ - объем аликвотной части испытуемого раствора, см³;

m - масса навески плавикового шпата, г.

4.2. Разность между результатами параллельных определений и результатами анализа при доверительной вероятности P = 0,95 не должна превышать допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

(п. 4.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.12.1991 N 2164)

Настоящий стандарт устанавливает молибдофосфатный фотометрический метод определения общего содержания фосфора в плавиковом шпате для производства плавиковой кислоты.

Метод распространяется на материалы с общим содержанием фосфора (выраженного как ) в пределах 0,02 - 1,0% (по массе).

ГОСТ 7618-83. Концентраты плавиковошпатовые. Технические условия.

Удаление двуокиси кремния обработкой навески вначале плавиковой, а затем серной кислотами. Растворение остатка и приготовление раствора для испытаний. Образование молибдофосфатного комплекса желтого цвета и фотометрическое измерение абсорбции комплекса после экстракции смесью н-бутанола и хлороформа при длине волны 330 нм.

В процессе выполнения анализа следует использовать реактивы только аналитической степени чистоты и только дистиллированную воду и воду эквивалентной чистоты.

4.1. Смесь растворителей, н-бутанол/хлороформ

Смешивают равные объемы этих двух растворителей.

Примечание. Эти реактивы при их вдыхании оказывают токсичное действие. Следует избегать попадание на кожу и в глаза.

4.2. Азотная кислота , раствор 68% (по массе).

4.3. Азотная кислота, раствор 315 г/дм³.

4.4. Серная кислота , 96%-ный раствор (по массе).

4.5. Плавиковая кислота, , 40%-ный раствор (по массе).

Примечание. Плавиковая кислота оказывает чрезвычайно токсичное действие при вдыхании, при контакте с кожей, вызывает сильные ожоги. Сосуд следует хранить плотно закрытым в хорошо проветриваемом помещении. В случае попадания в глаза необходимо немедленно промыть большим количеством воды и обратиться к врачу. Работать с плавиковой кислотой следует в соответствующей защитной одежде и в перчатках. В случае аварии, а также при недомогании следует немедленно обратиться к врачу (при возможности показать ярлык реактива).

4.6. Молибдат натрия, дигидрат (Na₂MoO₄·2H₂O), раствор 30 г/дм³.

4.7. Фосфор, стандартный раствор, соответствующий содержанию ионов 0,100 г в 1 дм³.

Небольшое количество дигидрофосфата калия (KH₂PO₄) высушивают в печи (п. 5.1) при температуре (105 +/- 2) °C в течение 2 ч. Затем дают остыть в эксикаторе. Взвешивают (с точностью до 0,0002 г) 0,1433 г высушенного дигидрофосфата калия и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³. Растворяют в воде, разбавляют до метки и перемешивают.

1 см³ этого стандартного раствора содержит 100 мкг .

4.8. Фосфор, стандартный раствор, соответствующий содержанию ионов 0,010 г в 1 дм³.

100 см³ стандартного раствора (п. 4.7) помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, разбавляют до метки и перемешивают.

1 см³ такого стандартного раствора содержит 10 мкг .

Стандартное лабораторное оборудование, а также указанное в пп. 5.1 - 5.5.

5.1. Электропечь с устройством, позволяющим регулировать температуру (105 +/- 2) °C.

5.2. Платиновая чашка с диаметром приблизительно 90 мм.

5.3. Спектрофотометр или

5.4. Фотометр, снабженный светофильтрами, обеспечивающими максимум пропускания при длине волны около 330 нм.

5.5. Оптические кюветы, изготовленные из кварца, с длиной оптического пути 1,4 или 5 см.

В качестве пробы для анализа используют остаток после определения потери массы при 105 °C.

7.1. Навеска

Несколько граммов пробы для анализа (разд. 6) истирают в агатовой ступке до прохождения через сито с размером отверстий 63 мкм (ИСО 565). Истертый материал сушат 2 ч в печи (п. 5.1) при (105 +/- 2) °C, дают остыть в эксикаторе и отвешивают с точностью до 0,0002 г около 0,1 г навески в платиновую чашку (п. 5.2).

7.2. Контрольный опыт

Контрольный опыт следует проводить одновременно с анализом, следуя той же методике и используя те же количества всех реактивов, как и при анализе, но без навески.

7.3. Градуировочные графики подготавливают для двух пределов массовой доли фосфора (выраженного как ):

от 0,02 до 0,2% (график A);

от 0,2 до 1,0% (график B).

7.3.1. Подготовка стандартных растворов для колориметрии

В серию мерных колб вместимостью 500 см³ помещают указанные в таблице объемы стандартного раствора фосфора (п. 4.7 или п. 4.8):

--------------------------------

<*> Контрольный опыт на реактивы для градуировки.

Каждый из этих растворов обрабатывают следующим образом: разбавляют водой до объема примерно 200 см³, добавляют 50 см³ раствора кислоты (п. 4.3), 50 см³ раствора молибдата натрия (п. 4.6), разбавляют водой до метки и перемешивают. Аликвоту полученного раствора объемом 100,0 см³ переносят в делительную воронку на 200 см³, добавляют 20 см³ смеси растворителей (п. 4.1) и встряхивают в течение приблизительно 1 мин. После разделения фаз нижний слой отфильтровывают через фильтровальную бумагу в мерную колбу вместимостью 50 см³. Экстракцию и фильтрование повторяют с еще одной порцией смеси растворителей объемом 20 см³, после чего фильтровальную бумагу промывают несколькими кубическими сантиметрами смеси растворителей, собирая фильтрат в ту же колбу. Содержимое колбы разбавляют до метки со смесью растворителей и перемешивают.

7.3.2. Фотометрические измерения

Измерения проводят либо с помощью спектрофотометра (п. 5.3) при длине волны 330 нм, либо с помощью фотометра (п. 5.4) с соответствующими светофильтрами после настройки прибора на ноль абсорбции относительно смеси растворителей (п. 4.1). Для подготовки градуировочного графика A следует использовать кюветы с толщиной оптического слоя 4 или 5 см, а для подготовки градуировочного графика B - кюветы с толщиной оптического слоя 1 см. Из измеренных значений абсорбции стандартных растворов (п. 7.3.1) вычитают измеренное значение абсорбции раствора контрольного опыта.

7.3.3. Построение градуировочных графиков

Градуировочный график строят для каждого из двух диапазонов содержания фосфора в пробе для испытаний, откладывая на оси абсцисс массы в микрограммах, содержащиеся в 500 см³ для каждого из стандартных растворов (п. 7.3.1), а по оси ординат соответствующие величины абсорбции с учетом поправки на абсорбции раствора контрольного опыта.

7.4. Определение

7.4.1. Подготовка раствора для анализа

Пробу для анализа (п. 7.1) обрабатывают в платиновой чашке (п. 5.2) следующим образом: добавляют 10 см³ раствора плавиковой кислоты (п. 4.5), осторожно выпаривают досуха на плитке в вытяжном шкафу с хорошей тягой и дают остыть. Эту операцию повторяют с еще одной порцией раствора плавиковой кислоты объемом 10 см³. Затем добавляют 10 см³ раствора серной кислоты (п. 4.4) и выпаривают до тех пор, пока содержимое чашки (п. 5.2) не станет лишь слегка влажным, дают остыть.

При необходимости устраняют любые органические примеси (признаком которых является коричневое окрашивание) добавлением нескольких капель раствора азотной кислоты (п. 4.2) и нагреванием. Содержимому снова дают остыть.

Далее добавляют 50 см³ раствора азотной кислоты (п. 4.3) и 50 см³ воды, осторожно нагревают в течение нескольких минут и количественно переносят содержимое платиновой чашки в стакан вместимостью 400 см³. Стакан нагревают и медленно кипятят в течение около 30 мин для растворения остатка. Содержимому дают остыть и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, разбавляют примерно 200 см³ воды и затем добавляют 50 см³ раствора молибдата натрия (п. 4.6). Доводят до метки водой и перемешивают. Дают осесть осадку или отделяют его с помощью центрифуги.

Аликвоту этого раствора объемом 100,0 см³ переносят в делительную воронку вместимостью 200 см³ и, применяя смесь растворителей (п. 4.1), производят экстракцию по методике, описанной в п. 7.3.1.

7.4.2. Фотометрические измерения

Используя кюветы с толщиной оптического слоя 4 или 5 см для растворов с массовой долей в диапазоне 0,02 - 0,2% и кюветы с толщиной оптического слоя 1 см для раствора с массовой долей в диапазоне 0,2 - 1,0%, производят фотометрическое измерение экстрактов, полученных из испытуемого раствора (п. 7.4.1), и экстракта из раствора контрольного опыта (п. 7.2), предварительно установив прибор на ноль абсорбции относительно смеси растворителей (п. 4.1).

С помощью соответствующего градуировочного графика определяют массы в испытуемом растворе и в растворе контрольного опыта в соответствии с измеренными величинами абсорбции.

Общую массовую долю фосфора в процентах вычисляют по формуле

где m₀ - масса навески (п. 7.1), г;

m₁ - масса , содержащаяся согласно результатам анализа в 500 см³ испытуемого раствора (п. 7.4.1), мкг;

m₂ - масса , содержащаяся согласно результатам анализа в 500 см³ раствора контрольного опыта (п. 7.2), мкг.

Отчет об анализе должен содержать:

идентификацию пробы;

ссылку на использованный метод;

результаты и способ их выражения;

любые особенности, отмеченные во время анализа;

операции, не предусмотренные настоящим стандартом или стандартом, на который дается ссылка, или рассматриваемые как необязательные.