"ГОСТ 7619.2-81. Государственный стандарт Союза ССР. Шпат плавиковый. Метод определения углекислого кальция"
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 27.02.1981 N 1195)
(ред. от 26.12.1991)

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 1981 г. N 1195 срок действия установлен

Разработан Министерством цветной металлургии СССР.

Исполнители: М.Л. Петрова (руководитель темы), Ю.Н. Шамсутдинова, А.Г. Ищенко.

Внесен Министерством цветной металлургии СССР.

Член Коллегии А.П. Снурников.

Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 1981 г. N 1195.

Настоящий стандарт распространяется на плавиковый шпат и устанавливает титриметрический метод определения углекислого кальция и других его соединений, растворимых в уксусной кислоте, в пересчете на углекислый кальций при массовой доле его от 0,2 до 50% и окиси кальция в обожженных окатышах, а также метод определения углекислого кальция (карбоната) (см. Приложение).

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.12.1991 N 2164)

Метод основан на титровании ионов кальция трилоном Б при pH 12 в присутствии триэтаноламина в растворе после обработки навески уксусной кислотой.

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 7619.0-81.

1.2. Достоверность получаемых результатов анализа контролируется одновременным проведением анализа стандартного образца СО К-3 состава флюоритового концентрата N 1822-80 или ему подобного.

2.1. Для проведения анализа применяют:

абзац исключен с 1 января 1987 года. - Изменение N 1, введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2180;

кислоту уксусную по ГОСТ 61-75, ледяную, х.ч., разбавленную 1:9;

абзац исключен с 1 января 1987 года. - Изменение N 1, введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2180;

калия гидроокись, раствор 280 г/дм³;

абзац исключен с 1 января 1987 года. - Изменение N 1, введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2180;

триэтаноламин, разбавленный 1:2;

калий хлористый по ГОСТ 4234-77;

флуорексон (в виде кислоты);

тимолфталеин;

индикаторную смесь; готовят следующим образом: смешивают и растирают 0,4 г флуорексона, 0,33 г тимолфталеина и 40 г хлористого калия;

спирт этиловый (гидролизный) ректификованный;

абзац исключен с 1 января 1987 года. - Изменение N 1, введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2180;

соль динатриевую этилендиамин N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,025, 0,05 моль/дм³ растворы; готовят следующим образом: 9,3; 18,6 г соответственно растворяют в воде и разбавляют до 1000 см³ водой.

Титр раствора трилона Б устанавливают по ГСО состава флюоритового концентрата, проведенному из трех навесок через все стадии анализа по ГОСТ 7619.3-81. Титр 0,025 и 0,05 моль/дм³ растворов трилона Б (T) по фтористому кальцию вычисляют по формуле

где C - аттестованное содержание фтористого кальция, %;

K - поправка на растворимость фтористого кальция в уксусной кислоте, %;

m - масса навески стандартного образца, г;

V₂ - объем аликвотной части испытуемого раствора, см³;

V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³;

V₁ - объем всего испытуемого раствора, см³.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2180)

Содержание углекислого кальция в реактиве (C) в процентах вычисляют по формуле

где V - объем 0,1 н. раствора соляной кислоты, взятый для растворения углекислого кальция, см³;

V₁ - объем 0,1 н. раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование избытка соляной кислоты, см³;

0,0050045 - титр 0,1 н. раствора соляной кислоты по углекислому кальцию;

m - масса навески углекислого кальция, г.

3.1. Навеску плавикового шпата массой 0,5 г (или 1 г в окатышах) помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³, увлажняют несколькими каплями этилового спирта и приливают 10 см³ разбавленной уксусной кислоты. Колбу накрывают фарфоровой крышкой или часовым стеклом и оставляют на 30 мин на кипящей водяной бане.

Содержимое колбы через каждые 10 мин перемешивают встряхиванием. Затем нерастворимый остаток отфильтровывают на плотный фильтр, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы. Фильтрат собирают в высокий стакан вместимостью 300 - 500 см³. Фильтр с остатком и колбу промывают небольшими порциями холодной воды 6 - 7 раз. Общий объем фильтрата и промывных вод должен составить не более 75 см³. Если массовая доля углекислого кальция превышает 15%, фильтрат из стакана переливают в мерную колбу вместимостью 200 см³. Доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают 50 см³ раствора в стакан для титрования и приливают 25 см³ воды. К фильтрату или аликвотной части приливают 1,5 см³ раствора триэтаноламина, 0,01 г индикаторной смеси, 10 см³ раствора гидроокиси калия и титруют 0,025 М раствором трилона Б (в окатышах - 0,05 М раствором трилона Б) до перехода темно-зеленой окраски в фиолетовую (лучше титровать на черном фоне).

4.1. Массовую долю углекислого кальция (X) в процентах вычисляют по формуле

где T - титр 0,025 М раствора трилона Б по фтористому кальцию;

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2180)

V - объем 0,025 М раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³;

m - масса навески плавикового шпата, г;

K - поправка на растворимость фтористого кальция в уксусной кислоте в пересчете на углекислый кальций, %.

При содержании углекислого кальция до 1% K = 0,27, свыше 1% K = 0,13.

1,2818 - коэффициент пересчета фтористого кальция на углекислый кальций.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2180)

4.3. Разность между результатами параллельных определений и результатами анализа при доверительной вероятности P = 0,95 не должна превышать допускаемых расхождений, приведенных в табл. 1 и 2.

(п. 4.3 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.12.1991 N 2164)

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения содержания карбонатов в плавиковом шпате для производства плавиковой кислоты.

Метод распространяется на продукты с массовой долей карбонатов, выраженных в виде карбоната кальция (CaCO₃), равного или более 0,04%.

ГОСТ 7618-83. Концентраты плавиковошпатовые. Технические условия.

Для приготовления пробы используют остаток от определения потери массы при 105 °C.

Обработка пробы раствором соляной кислоты, абсорбция освобожденного диоксида углерода раствором гидроксида бария, нейтрализация избытка щелочи раствором соляной кислоты, добавление точно отмеренного избытка стандартного раствора соляной кислоты для растворения осадка карбоната бария и обратное титрование стандартным раствором гидроксида натрия с использованием в качестве индикатора метилоранжа или смеси метилоранжа с ксиленцианолом.

В процессе анализа используют реактивы только аналитической степени чистоты, дистиллированную воду или воду эквивалентной чистоты без примеси диоксида углерода.

5.1. Бутанол.

5.2. Азот, без диоксида углерода.

5.3. Кислота борная.

5.4. Бария хлорид дигидрат (BaCl₂·2H₂O), раствор 122 г/дм³.

5.5. Кислота соляная, , раствор ~ 25% (по массе), приготовленный при разбавлении трех объемов соляной кислоты двумя объемами воды.

5.6. Ртути (II) хлорид, насыщенный раствор.

5.7. Калия гидроксид, 20%-ный раствор (по массе).

5.8. Кислота соляная, раствор 36,5 г/дм³.

5.9. Натрия гидроксид, раствор 40 г/дм³.

5.10. Кислота соляная, стандартный раствор c (HCl) = 0,1 моль/дм³.

5.11. Натрия гидроксид, стандартный раствор c (NaOH) = 0,1 моль/дм³.

5.12. Метиловый оранжевый, раствор 1 г/дм³.

5.13. Смесь метилоранжа и ксиленцианола, раствор.

Растворяют 1 г метилоранжа и 1,4 г ксиленцианола FF в 500 см³ 50%-ного раствора этанола (по объему).

5.14. Фенолфталеин, раствор 0,25 г/дм³ в 50%-ном (по объему) этаноле.

Обычное лабораторное оборудование и указанное в пп. 6.1, 6.2.

6.1. Аппарат для выделения и поглощения газа (чертеж), содержащий:

промывную склянку, с кругом из пористого стекла пористостью P1 или P2, или аналогичного типа, содержащую раствор гидроксида калия (п. 5.7);

колбу с тремя горлышками, вместимостью 500 см³, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником;

промывные склянки Дрекселя.

6.2. Электрошкаф с регулировочным устройством, позволяющим контролировать температуру (105 +/- 1) °C.

7.1. Навеска

Измельчают несколько граммов пробы для анализа (п. 3) в агатовой ступке до размера частиц 63 мкм (ГОСТ 7618-83). Высушивают просеянный материал в течение 2 ч в электрошкафу (п. 6.2) при температуре (105 +/- 1) °C, охлаждают в эксикаторе и взвешивают около 5 г этой пробы до третьего десятичного знака.

Примечание. Важно, чтобы общая масса диоксида углерода, выраженная в виде карбоната кальция, в навеске не превышала 100 мг. Для пробы с содержанием более 2% CaCO₃ масса навески должна быть пропорционально уменьшена.

7.2. Контрольный опыт

Одновременно с определением проводят контрольный опыт, следуя той же процедуре и используя те же реактивы, но без навески.

7.3. Определение

Переносят навеску (п. 7.1) в колбу, используя около 100 г воды. Добавляют 4 г борной кислоты (п. 5.3) и 5 см³ раствора хлорида ртути (II) (п. 5.6). Закрывают горлышки колбы и пропускают в колбу поток азота (п. 5.2) со скоростью 50 см³/мин в течение 10 мин.

Не прерывая потока азота, соединяют промывные склянки, в каждой из которых содержится 10 см³ раствора гидроксида натрия (п. 5.9), 10 см³ раствора хлорида бария (п. 5.4), 1 см³ фенолфталеина (п. 5.14), 1 см³ бутанола (п. 5.1) и 20 см³ воды. Приливают в колбу через капельную воронку 30 см³ соляной кислоты (п. 5.5), при необходимости используя резиновый шарик. Перекрывают кран капельной воронки.

Медленно нагревают колбу и слабо кипятят 45 мин. Прекращают нагревание, дают остыть в течение 10 мин, не прерывая поток азота.

Отсоединяют вторую промывную склянку (п. 6.1.4) от аппарата (п. 6.1), удаляют и ополаскивают входную трубку, собирая в склянку промывные воды. Титруют содержимое склянки раствором соляной кислоты (п. 5.8) почти до достижения конечной точки.

Примечание. Чтобы избежать абсорбции атмосферного диоксида углерода во время титрования избытка гидроксида натрия в абсорбционном растворе, пропускают поток азота (п. 5.2) в воздухе над раствором в промывной склянке.

Продолжают титрование раствором соляной кислоты (п. 5.10) до обесцвечивания фенолфталеина, следя за тем, чтобы не пропустить конечную точку.

Добавляют точно отмеренный объем стандартного раствора соляной кислоты (п. 5.10) до полного растворения осадка. Погружают входную трубку в этот раствор, чтобы растворить прилипшие частицы карбоната бария, удаляют ее и ополаскивают снова.

Добавляют несколько капель раствора метилоранжа (п. 5.12) или смеси индикаторов (п. 5.13) и проводят обратное титрование избытка соляной кислоты стандартным раствором гидроксида натрия (п. 5.11).

Нейтрализуют и титруют содержимое первой промывной склянки (п. 6.1.3) таким же образом.

Массовую долю карбонатов, в процентах по массе карбоната кальция (CaCO₃), вычисляют по формуле

где V₁ - объем стандартного раствора соляной кислоты (п. 5.10), использованный для растворения карбоната бария в обеих промывных склянках, см³;

V₂ - объем стандартного раствора гидроксида натрия (п. 5.11), использованный для обратного титрования избытка соляной кислоты в обеих промывных склянках, см³;

V₃ и V₄ - соответственно объемы стандартного раствора соляной кислоты (п. 5.10) и стандартного раствора гидроксида натрия (п. 5.11), использованные для контрольного опыта, см³;

m - масса навесок (п. 7.1), г.

Примечание. Если концентрация использованных стандартных растворов не соответствуют точно установленным в списке реактивов, следует произвести необходимые поправки.

Отчет об анализе должен содержать:

идентификацию пробы;

ссылку на использованный метод;

результаты и способ их выражения;

любые особенности, отмеченные во время анализа;

операции, не предусмотренные настоящим стандартом или стандартом, на который дается ссылка, или рассматриваемые как необязательные.