"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций хлорангидрида бета-хлорпропионовой кислоты в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 10.10.1991 N 6016-91)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: С.И. Муравьева, Г.А. Дьякова, К.М. Грачева.

Хлорангидрид бета-хлорпропионовой кислоты (бета-хлорпропионил хлористый, бета-ХПХ) - бесцветная жидкость с резким раздражающим запахом, Т кип. 143 - 145 °C, при 102 мм рт. ст. Т кип. 82 °C, плотность 1,3307 при 13 °C, разлагается при растворении в воде; спиртах, кислотах, соединениях, содержащих свободную аминогруппу, растворяется в безводных углеводородах.

В воздухе находится в виде паров.

Бета-ХПХ обладает резким раздражающим действием на слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей.

ПДК в воздухе 0,3 мг/куб. м.

Метод основан на превращении бета-ХПХ в этиловый эфир бета-хлорпропионовой кислоты и измерении количества вещества с помощью газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по захвату электронов.

Отбор проб проводят с концентрированием в этиловый спирт.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,0005 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,13 мг/м (при отборе 15 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций бета-ХПХ в воздухе от 0,13 до 1,95 мг/куб. м.

Измерению не мешают хлорангидрид монохлоруксусной кислоты, хлорангидрид пропионовой кислоты, бета-хлорпропионовая кислота.

Суммарная погрешность определения не превышает 25%.

Время выполнения анализа, включая отбор проб, около 30 мин.

Хроматограф "Газохром 1106-Э" с детектором по захвату электронов или аналогичный прибор.

Хроматографическая стеклянная колонка длиной 1,5 м и внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительный прибор с пористой пластинкой N 1.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.

Пробирки градуированные с пришлифованными, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 - 15 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 10 мл.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74, вместимостью 10 мкл, или аналогичный.

Секундомер.

Линейка измерительная.

Этиловый спирт, ГОСТ 5962-67, ректификованный или абсолютированный.

Бензол, ГОСТ 5955-75, х.ч., перегоняют и отбирают фракцию, которая не дает дополнительных пиков, кроме основного, при введении в испаритель хроматографа 5 мкл в условиях хроматографирования бета-ХПХ.

Азот особой чистоты в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Насадка для хроматографической колонки - 5% SE-30 на хроматоне N-AW НМДS (0,20 - 0,25 мм), фирма "Хемапол", ЧССР.

Натрий хлористый, любой чистоты.

Бета-хлорпропионил хлористый, свежеперегнанный, лучше перегонять в вакууме.

Стандартный раствор N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл наливают 10 - 15 мл этилового спирта и взвешивают, добавляют 1 - 2 капли бета-ХПХ, перемешивают, снова взвешивают на аналитических весах и по разности двух взвешиваний находят массу бета-ХПХ. Раствор в колбе доводят метанолом до метки, перемешивают содержимое и рассчитывают количество бета-ХПХ в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 0,01 мг/мл бета-ХПХ в этаноле готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 в мерной колбе вместимостью 50 мл.

Стандартные растворы сохраняются три недели в условиях, исключающих испарение растворителя.

Воздух с объемной скоростью 1 л/мин. аспирируют через поглотительный прибор с пористой пластинкой, заполненный 4 мл этилового спирта. При отборе проб поглотительный прибор охлаждают смесью мелкораздробленного льда и хлористого натрия.

Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 15 л воздуха. Пробы устойчивы три недели.

Хроматограф к работе готовят согласно приложенной к нему инструкции.

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой 5% SE-30 на силанизированном хроматоне и кондиционируют при 180 °C 24 часа в токе азота в термостате хроматографа без подключения колонки к детектору.

Градуировочные растворы бета-ХПХ в этаноле концентрацией 0,0005, 0,001, 0,002, 0,004 и 0,0075 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2. Градуировочные растворы устойчивы три недели.

По 2 мл каждого градуировочного раствора вносят в пробирки с пришлифованными пробками, добавляют туда же по 6 мл дистиллированной воды и перемешивают. Затем приливают по 2 мл бензола и осторожно перемешивают содержимое пробирок, переворачивая пробирки три раза. Растворы сохраняются 24 часа. Из верхнего бензольного слоя градуировочных растворов по 1 мкл, что соответствует 0,0005, 0,001, 0,002, 0,004 и 0,0075 мкг бета-ХПХ, вводят в испаритель хроматографа и на хроматограмме измеряют высоту пика вещества, элюирующегося с колонки через 1 мин. 43 с.

Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (см) от количества вещества (мкг). Для построения градуировочной кривой необходимо проводить пять параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Содержимое поглотительных приборов переносят в пробирки с пришлифованными пробками и далее обрабатывают точно так же, как и градуировочные растворы.

Вводят в испаритель хроматографа 1 мкл бензольного раствора, измеряют на хроматограмме высоту пика вещества, элюирующегося через 1 мин. 43 с, и по градуировочному графику находят количество бета-хлорпропионила хлористого в хроматографируемом объеме.

Концентрацию бета-хлорпропионила хлористого "С" в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: