"МУК 4.1.267-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение концентраций цитраля в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

Структурная формула (не приводится).

3,7-диметилоктадиен-2,6-аль-1, смесь цис-транс-изомеров/нераль, гераниаль/

В воздухе цитраль находится в виде паров.

Обладает общетоксическими свойствами.

ОБУВ в воздухе - 5 мг/куб. м.

Методика основана на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор пробы проводится с концентрированием на полисорбе-1.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,044 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 1,8 мг/куб. м (при отборе 3 л воздуха).

Диапазон определяемых концентраций в воздухе - от 1,8 до 55 мг/куб. м.

Измерению не мешают: ацетат дегидролиналоола, гидрооксицитронеллаль, дегидролиналоол, декалол, линалоол, линалилацетат, ионон, метилгептенон, пропионовый альдегид, метанол, уксусная кислота, цитронеллаль.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 30 мин.

Стандартный раствор цитраля N 1 с концентрацией 0,55 мг/мл готовят растворением точной навески (55 мг) цитраля в ацетоне в мерной колбе на 100 мл.

Стандартный раствор устойчив в течение 1 суток в холодильнике при температуре 4 °С.

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительную трубку, содержащую тампоны из стекловолокна и полисорб-1 (0,1 г).

Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 2,5 л воздуха. После отбора пробы воздуха поглотительную трубку закрывают с обеих сторон заглушками.

Срок хранения отобранных проб - 1 сутки.

Насадку для газохроматографической колонки готовят из расчета 25% массы неподвижной фазы ПФМС-4 массы твердого носителя. Для этого в конической колбе взвешивают 2,5 г ПФМС-4, прибавляют 80 мл ацетона и тщательно перемешивают. В фарфоровой чашке взвешивают 10 г твердого носителя, заливают раствором неподвижной фазы и выдерживают 1 ч. Удаление растворителя проводят на водяной бане при 50 °С при осторожном перемешивании стеклянной палочкой. Затем сушат готовую насадку в сушительном шкафу при температуре 100 °С в течение 2 часов.

Хроматографическую колонку перед заполнением промывают последовательно толуолом, ацетоном, водой, этиловым спиртом. После окончания промывки колонку высушивают под вакуумом (15 - 20 мм рт. ст.). В другой конец колонки через воронку небольшими порциями присыпают насадку, уплотняя ее постукиванием по колонке резиновым шлангом. Количество насадки, расходуемое на заполнение колонки, составляет (6,3 +/- 0,3) г. После заполнения концы колонки закрывают тампонами из стекловолокна.

Колонку кондиционируют в режиме программирования температуры от 50 до 200 °С со скоростью нагрева 1 °С/мин. в течение 6 - 8 часов без подсоединения колонки к детектору.

Полисорб-1 сушат в сушительном шкафу при температуре 150 °С в течение 5 часов, после чего хранят в эксикаторе.

Поглотительные стеклянные трубки промывают ацетоном, сушат в сушительном шкафу при температуре 100 °С в течение 1 ч. После охлаждения трубки заполняют полисорбом-1 в количестве 0,1 г. Концы трубок закрывают тампонами из стекловолокна, предварительно промытого ацетоном, и заглушками. Заполненные полисорбом-1 трубки хранят в колбе со шлифом в течение 3 суток.

Градуировочные растворы цитраля в ацетоне с концентрацией от 11 до 330 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном. Срок хранения растворов - 7 часов.

По 4 мкл каждого градуировочного раствора цитраля вводят в хроматографическую колонку через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость суммы площадей (кв. мм) пиков изомеров цитраля от количества компонента (мкг). Построение градуировочной прямой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Полисорб-1, а также тампоны из поглотительной трубки переносят во флакон вместимостью 5 - 10 мл, приливают пипеткой 0,5 мл ацетона, закрывают флакон резиновой пробкой и оставляют на 15 мин. В ацетоновом растворе проба может храниться 2 ч.

Для анализа иглой микрошприца прокалывают резиновую пробку флакона, отбирают 4 мкл экстракта и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в хроматографическую колонку.

Записывают хроматограмму, вычисляют количество определяемого компонента (мкг).

Концентрацию вещества (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - количество цитраля, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны Калужской СЭС.