"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 10.10.1991 N 5989-91)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: С.И. Муравьева, Г.А. Дьякова, К.М. Грачева.

Метиловый эфир альфа-хлорпропионовой кислоты - полупродукт производства фунгицида ридомил (алацид). В чистом виде - бесцветная жидкость с Т кип. 132 - 134 °C, 49 - 50 °C при 35 мм рт. ст. Растворимость в воде при 20 °C 1,4 мг/л. В диметилформамиде и толуоле растворим неограниченно. Очень хорошо растворим в гексане, ацетоне и других органических растворителях. Упругость паров при 20 °C 7,43 мм рт. ст.

В воздухе рабочей зоны находится в виде паров.

Обладает кумулятивными свойствами.

ПДК в воздухе рабочей зоны 10 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по "захвату электронов".

Отбор проб воздуха проводят с концентрированием на силикагель.

Нижний предел измерения концентрации метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в хроматографируемом растворе - 0,004 мкг.

Нижний предел измерения содержания вещества в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 25 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в воздухе от 5 до 100 мг/куб. м.

Измерению не мешают полупродукты получения ридомила, в том числе 2,6-ксилидин и N-(2-метоксикарбамоилэтил)-2,6-диметиланилин.

Суммарная погрешность измерения не превышает 23%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 30 мин.

Хроматограф с электроно-захватным детектором.

Хроматографическая колонка, стеклянная, размером 1,2 м x 3,5 мм.

Микрошприц МШ-1, ГОСТ 20292-74, или аналогичный.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917-76, или аналогичный с набором колб, ГОСТ 9737-70.

Аспирационное устройство.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 50 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл с делениями.

Пробирки градуированные с пробками на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Фарфоровые чашки, ГОСТ 9147-80.

Поглотительная стеклянная трубка длиной 10 см, внутренним диаметром 0,8 см с оттянутым кончиком для подсоединения к аспирационному устройству. В трубку перед заполнением силикагелем помещается кусочек стекловолокна, промытого ацетоном.

Метиловый эфир альфа-хлорпропионовой кислоты с содержанием основного вещества не менее 95%.

Ацетон, ГОСТ 260-79, ос. ч.

н-Гексан, Ту 6-09-3375-78, ос. ч., свежеперегнанный, хроматографической чистоты. Для проверки чистоты гексана в хроматограф вводят 10 мкл свежеперегнанного гексана. На хроматограмме должны отсутствовать пики с временем удерживания, близким к времени удерживания метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты.

Хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,29 мм) с 5% метилсиликона SE-30, готовый товарный носитель, ЧССР.

Азот особой чистоты из баллона с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Силикагель КСК, ГОСТ 3956-76, фракция 0,5 мм. Силикагель несколько раз промывают ацетоном, а затем - гексаном хроматографической чистоты. Растворитель отдувают с помощью ротационного вакуумного испарителя. Досушивают силикагель в фарфоровой чашке на воздухе. Приготовленный таким образом силикагель хранят в склянке с притертой пробкой.

Стандартный раствор метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в гексане с содержанием 100 мкг/мл (раствор N 1) и 100 мкг/мл (раствор N 2). Стандартный раствор N 1 готовят взятием точной навески (0,1 г) и растворением метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в мерной колбе вместимостью 100 мл. Для приготовления стандартного раствора N 2 в мерную колбу вместимостью 100 мл пипеткой переносят 10 мл раствора N 1 и доводят до метки гексаном. Стандартные растворы N 1 и N 2 стабильны при хранении в холодильнике в течение двух недель в условиях исключения испарения растворителя.

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через поглотительную трубку с 1 г силикагеля. Трубка помещается в фарфоровую чашку, заполненную колотым льдом, таким образом, чтобы охлаждение было равномерным по всей длине трубки. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 25 л воздуха. Пробы необходимо анализировать в день отбора.

Хроматографическую колонку заполняют готовой товарной насадкой хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30 с подсоединением слабого вакуума. Колонку кондиционируют при скорости азота 35 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 270 °C со скоростью нагрева 2 °C/мин., а затем в изотермическом режиме при 270 °C в течение 6 - 8 часов без подсоединения колонки к детектору.

Количественное определение вещества проводят методом абсолютной калибровки. Градуировочные растворы с содержанием измеряемого вещества 0,0 - 40,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением гексаном стандартного раствора N 2 в градуированных пробирках вместимостью 10 мл. Градуировочные растворы устойчивы в течение двух недель при хранении в холодильнике.

В самоуплотняющуюся мембрану хроматографа микрошприцем вводят по 2 мкл каждого раствора. Строят график зависимости высоты пика (мм) от концентрации метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты (мкг/мл). Построение градуировочного графика необходимо проводить из 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится не реже одного раза в три месяца.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Поглотительную трубку с силикагелем помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл и элюируют метиловый эфир альфа-хлорпропионовой кислоты 15 - 20 мл гексана. Объем раствора в мерной колбе доводят до метки гексаном. Степень десорбции метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты с силикагеля при доверительной вероятности р = 0,95 и 15 параллельных определениях составляла 81,2 +/- 4,7%.

В хроматограф вводят через самоуплотняющуюся мембрану 2 мкл полученного раствора. Скорость ввода и объем вводимых проб должны быть постоянными. На хроматограмме измеряют высоту полученного пика и по градуировочному графику находят концентрацию метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в полученном растворе (мкг/мл).

Концентрацию метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1);

0,81 - коэффициент, учитывающий степень десорбции метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты с силикагеля.

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: