"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций четырехбромистого углерода в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 N 5092-89)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".

Четырехбромистый углерод (тетрабромметан) - кристаллическое вещество белого цвета. Т пл. 90,1° (92,5°). Разлагается при температуре 189,5°. Давление паров 386 мм рт. ст. Относительная плотность при 20 °C - 3,42 г/куб. см. Хорошо растворяется в органических растворителях, гексане, спирте, эфире, хлороформе, в воде практически нерастворим. Применяется в качестве компонента в производстве бессеребряных фотографических материалов.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает рефлекторным, раздражающим и резорбтивным действием.

ПДК - 0,2 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с электронозахватным детектором.

Отбор проб проводится с концентрированием в гексан.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,00005 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,05 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 2 мг/куб. м.

Измерению не мешают 1,2,3-трибромпропан, бромоформ.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 14,5%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 20 мин.

Хроматограф с электронозахватным детектором.

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 4 мм.

Шкаф сушильный, ТУ 64-11-411-76.

Аспирационное устройство.

Вакуумный насос.

Микрошприц МШ-1 вместимостью 1 мкл, ТУ 2505-2152-76.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Поглотительные сосуды Полежаева.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Чашка фарфоровая вместимостью 250 мл, ГОСТ 9747-80.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 5 мм, ГОСТ 19908-74.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Колбы мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Четырехбромистый углерод хч, ТУ 6-22-11-81-84.

Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.

Стандартный раствор четырехбромистого углерода в гексане с содержанием 100 мкг/мл.

Газообразный азот в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Твердый носитель: полихром-1, фракция 0,315 - 0,5 мм.

Жидкая фаза ФС-169, 5% от массы твердого носителя.

Диэтиловый эфир, ГОСТ 6265-52.

Стекловата.

Воздух со скоростью 0,1 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд Полежаева, содержащий 1,5 мл гексана. Поглотительный сосуд охлаждают льдом с поваренной солью (3:1). После отбора пробы концы поглотительного сосуда закрывают заглушками. Для определения 1/2 ПДК четырехбромистого углерода достаточно отобрать 0,5 л воздуха.

Для приготовления насадки для колонки полихром-1 (10 г) заливают в фарфоровой чашке раствором ФС-169 (0,5 г) в диэтиловом эфире, который затем испаряют в токе воздуха от вентилятора при комнатной температуре и постоянном перемешивании до исчезновения запаха эфира. Сухой насадкой под вакуумом заполняют хроматографическую колонку. Концы колонки закрывают тампонами из стекловаты. Заполненную колонку, подключенную к испарителю, кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 180° в течение 24 ч.

Количественный анализ проводится методом абсолютной калибровки по высоте пиков четырехбромистого углерода.

Для калибровки прибора готовят в пробирках с притертыми пробками серию стандартных растворов в гексане с содержанием четырехбромистого углерода от 0,05 до 2 мкг/мл путем разведения основного раствора с концентрацией 100 мкг/мл. По 1 мкл каждого раствора вводят в хроматограф. Калибровочный график строят в координатах: высота пика (мм) - количество вещества (мкг/мл). Построение калибровочного графика необходимо проводить не менее чем по 5 точкам, производя по 6 параллельных определений для каждой концентрации.

Температура колонки - 110 °C.

Температура испарителя - 125 °C.

Температура детектора - 150 °C.

Скорость газа-носителя (азота) - 30 мл/мин.

Скорость продувочного газа (азота) - 100 мл/мин.

Скорость диаграммной ленты - 240 мм/ч.

Время удерживания четырехбромистого углерода - 2 мин. 15 с.

Содержимое поглотительного сосуда количественно переносят в пробирку с притертой пробкой и объем раствора доводят гексаном до 1 мл.

Аликвотную часть (1 мкл) раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. Проводят анализ аналогично градуировочным растворам. Измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят концентрацию вещества.

Концентрацию четырехбромистого углерода в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - концентрация вещества, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: