"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций тионила хлористого в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 N 5080-89)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".

Тионил хлористый (дихлорангидрид серной кислоты) - бесцветная, дымящаяся на воздухе жидкость, плотность 1,655 г/куб. см при 10 °C, растворяется в бензоле, четыреххлористом углероде, толуоле, ксилоле. Т кип. 78,8 °C, упругость пара 110 мм рт. ст. при 26 °C.

В воздухе находится в виде паров.

Тионилхлорид обладает резким удушливым запахом, раздражает слизистые оболочки, может вызвать отек легких, проникает через кожу.

ПДК - 0,3 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением электронозахватного детектора (ЭЗД).

Отбор проб проводится с концентрированием на уголь.

Нижний предел измерения содержания тионилхлорида в хроматографируемом объеме пробы 0,0005 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе 0,1 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 0,1 до 4 мг/куб. м.

Измерению не мешают сернистый ангидрид, хлороводород, фосген.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 30 мин.

Хроматограф с электронозахватным детектором.

Колонки стеклянные длиной 2 м, диаметром 1 мм.

Аспирационное устройство.

Пробирки мерные вместимостью 3 мл с пришлифованными пробками, ГОСТ 19908-74.

Колбы мерные вместимостью 25 и 50 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 2 мл, ГОСТ 20292-74.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Пробоотборные трубки из стекла длиной 7 см, внутренним диаметром 4 мм.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Набор сит "Физприбор", ТУ 26-09-262-69.

Тионил хлористый, перегнанный при температуре кипения, ТУ 8-01-413-78.

П-ксилол, перегнанный при температуре кипения, ТУ 6-09-3825-78.

Этиловый спирт-ректификат, ГОСТ 5963-67.

Хлороформ чда, ГОСТ 20015-74.

Стандартный раствор тионилхлорида N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением точной навески вещества в перегнанном п-ксилоле. Стандартный раствор устойчив в течение 10 ч.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1.

Твердый носитель: целит-545 (фракция 0,1 мм).

Жидкая фаза: себациновая кислота и диоктилсебацинат.

Активированный уголь СКТ (фракция 0,25 - 0,5 мм).

Газообразный азот осч в баллоне с редуктором.

Воздух от компрессора, CO 7А.

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через трубки с адсорбентом (200 мг активированного угля СКТ). Концы трубки заглушают стекловатой. С целью исключения влияния влаги воздуха перед трубкой помещают осушитель с прокаленным хлористым кальцием. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 8 л воздуха.

Уголь с отобранной пробой сразу помещают в сухую пробирку с притертой пробкой, заливают 2 мл перегнанного и осушенного п-ксилола, плотно закрывают и помещают в эксикатор с прокаленным хлористым кальцием. Пробы сохраняются в прохладном и темном месте в течение 10 ч.

Просушенный при 250 °C целит-545 просеивают, отбирая фракцию 0,1 мм. Себациновую кислоту в количестве 2,5% от веса носителя растворяют в этиловом спирте и наносят на целит. Выпаривают растворитель при температуре 60 - 70 °C. Промытую и высушенную колонку заполняют приготовленной насадкой с применением вакуума. Слой насадки фиксируют в колонке с помощью тампона из стекловолокна. Заполненную колонку кондиционируют в токе азота (осч), предварительно отсоединив от детектора, в течение 12 ч при температуре 70 °C. Для осушки газа-носителя азота осч перед входом в колонку ставят дополнительную трубку с прокаленными молекулярными ситами марки СаХ.

Градуировочные растворы с содержанием тионила хлористого от 0,5 до 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 перегнанным и осушенным п-ксилолом. По 1 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади (кв. мм) пика от количества компонента (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Температура термостата колонки - 60 °C.

Температура испарителя - 75 °C.

Температура термостата детектора - 250 °C.

Скорость потока газа-носителя - 20 мл/мин.

Скорость продувочного газа - 150 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты - 2400 мм/ч.

Время удерживания тионилхлорида - 3 мин. 0,5 с.

По 1 мкл экстракта после обработки угля п-ксилолом вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану с помощью микрошприца. Затем записывают хроматограмму и вычисляют площадь пика. По градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Концентрацию тионилхлорида в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: