"Методические указания по фотометрическому измерению концентраций тринитротолуола и гексогена при совместном присутствии в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 10.09.1991 N 5920-91)

2,4,6-Тринитротолуол (смесь изомеров), М.м. = 227,14, бесцветное кристаллическое вещество, плотность 1,654, Тпл 81 - 82 °C, Ткип 240 °C (со взрывом), трудно растворим в воде, легко - в органических растворителях. Общий характер токсического действия - поражение печени, вызывает катаракту. В воздухе находится в виде аэрозоля.

Предельно допустимая концентрация 0,5 мг/м³.

Гексоген (1,3,5-тринитропергидро-1,3,5-триазин), М.м. = 222,1, бесцветный кристаллический порошок, плотность 1,816, Тпл 204,1 °C, трудно растворим в воде, легко - в ацетоне, уксусной кислоте, ацетонитриле, диметилформамиде, метилацетате. Разлагается при нагревании. Общий характер токсического действия - поражение центральной нервной системы, нарушение кровообращения, малокровие. В воздухе находится в виде аэрозоля.

Предельно допустимая концентрация 1 мг/м³.

Метод основан на избирательном определении тринитротолуола по реакции Яновского, суммарном определении тринитротолуола и гексогена по нитрит-ионам (реакция Грисса-Илосвая), выделяющимся в результате гидролитического расщепления компонентов смеси.

Содержание гексогена устанавливают по разности двух определений.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме раствора 2 мкг тринитротолуола и 1 мкг гексогена.

Нижний предел измерения в воздухе 0,25 мг/м³ (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,25 до 7,5 мг/м³.

Определению обоих компонентов не мешает аммонийная селитра, гексоген не мешает определению тринитротолуола. Нитриты и алюминий мешают определению гексогена.

Граница суммарной погрешности измерений не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 50 минут.

Тринитротолуол, Тпл 81 - 82 °C.

Стандартный раствор тринитротолуола N 1, содержащий 1 мг/мл.

Готовят растворением точной навески вещества в ацетоне.

Стандартные растворы N 2 и N 3, содержащие соответственно 50 и 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном. Растворы сохраняются в течение 2 - 3 дней.

Гексоген, Тпл 204 - 205 °C, перекристаллизованный из насыщенного раствора осаждением водой.

Стандартный раствор N 1, содержащий 1 мг/мл. Готовят растворением точной навески вещества в ацетоне.

Стандартные растворы N 2 и N 3, содержащие соответственно 50 и 10 мкг/мл, готовят разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном. Растворы сохраняются в течение 4 - 5 дней.

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Калия гидроокись, ГОСТ 24363-80, хч.

Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, хч, 1%-ный раствор.

Аммоний уксуснокислый, ГОСТ 3117-78, хч, 5%-ный раствор.

Натрий бромистый, ГОСТ 4169-76, хч, 10%-ный раствор.

, ГОСТ 8827-74.

Кислота сульфаниловая, ГОСТ 5821-78, хч.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, хч, 20%-ный раствор.

Реактив Грисса-Илосвая. Растворяют 0,5 г сульфаниловой кислоты в 150 мл 10% уксусной кислоты. Растворяют 0,2 г в 20 мл дистиллированной воды, нагревают, сливают с нерастворимого осадка и разбавляют до 150 мл 10%-ной уксусной кислотой.

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", диаметр 20 мм.

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, диаметр входного отверстия 10 мм, внутренний диаметр - 20 мм.

Баня водяная.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-70, вместимостью 25 и 50 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 250 мл.

Пробирки градуированные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Воздух с объемным расходом 4 л/мин аспирируют через бумажный фильтр, укрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2 ПДК тринитротолуола и 1/4 ПДК гексогена достаточно отобрать 20 л воздуха. Отобранные пробы хранят в закрытой стеклянной посуде не более 3 дней.

При раздельном определении тринитротолуола и гексогена строят три градуировочных графика по соответствующим градуировочным растворам.

При определении тринитротолуола по избирательной реакции Яновского во все градуировочные растворы (табл. 1) приливают по 0,2 мл 1% раствора гидроксида натрия, через 3 мин вносят 0,3 мл 5% раствора ацетата аммония и через 10 мин фотометрируют в кювете с толщиной слоя 5 мм при длине волны 540 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества. Окрашенные растворы сохраняются в течение 2 часов.

Строят градуировочный график 1: на ось ординат наносят значения оптических плотностей, на ось абсцисс - соответствующие им значения содержания тринитротолуола (в мкг).

При определении гексогена во все градуировочные растворы (табл. 2) приливают по 1 мл 5% раствора гидроксида калия и нагревают 10 мин на кипящей водяной бане, при этом растворитель полностью испаряется. Вносят 2,1 мл 10% уксусной кислоты, 0,3 мл 10% раствора бромида натрия, 0,3 мл раствора сульфаниловой кислоты и 0,3 мл раствора . Через 13 - 15 мин окрашенные растворы фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 540 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества. Окраска раствора сохраняется в течение 7 часов.

Строят градуировочный график 2: на ось ординат наносят значения оптических плотностей, на ось абсцисс - соответствующие им значения содержания гексогена (в мкг).

Шкалу стандартов для определения тринитротолуола по реакции Грисса-Илосвая готовят в пределах 0 - 5 - 10 - 20 - 30 - 50 мкг в 1 мл ацетона и завершают анализ таким же способом, как указано при определении гексогена. По данным измерений строят градуировочный график 3.

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку, заливают 5 мл ацетона и оставляют на 20 мин при постоянном помешивании. При этом примесь порошкообразного алюминия выпадает в осадок на дно пробирки.

Отбирают на анализ 1 мл ацетонового раствора, не касаясь осадка алюминия, и выполняют анализ как указано выше при определении гексогена. Измеренная оптическая плотность Д_общ. отражает суммарное содержание тринитротолуола и гексогена.

Отбирают на анализ 2 мл ацетонового раствора пробы и определяют содержание тринитротолуола по указанной выше реакции Яновского. Содержание тринитротолуола в 2 мл ацетонового раствора оценивают по графику 1.

Затем рассчитывают содержание тринитротолуола в 1 мл ацетонового раствора, по графику 3 устанавливают соответствующую величину оптической плотности Д₁.

Разность Д_общ. - Д₁ отвечает оптической плотности, соответствующей содержанию гексогена, определяемому по графику 2.

Концентрации тринитротолуола или гексогена (C в мг/м³) вычисляют по формуле:

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V₂₀ - объем отобранного воздуха, приведенный к стандартным условиям, л.