Описание
Источник публикации
"Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Справочник", том 2. М., ВО "Агропромиздат", 1992
Примечание к документу
Название документа
"Методические указания по измерению концентраций дихлорбензолов и бромдиоксолана в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии"
(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 N 5048-89)
"Методические указания по измерению концентраций дихлорбензолов и бромдиоксолана в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии"
(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 N 5048-89)
Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1989 г. N 5048-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИХЛОРБЕНЗОЛОВ И БРОМДИОКСОЛАНА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
--------------------------------
<*> Разработаны Ф.И. Патрашку, В.Н. Андроник, М.А. Прибыч (ВНИИ БМЗР).
Краткая характеристика препаратов. Дихлорбензол и бромдиоксолан - исходные и промежуточные продукты при синтезе фунгицидов, в воздухе рабочей зоны могут находиться в виде паров. Физико-химические свойства веществ приведены в таблице 183.
Таблица 183
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДИХЛОРБЕНЗОЛОВ И БРОМДИОКСОЛАНА
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Вещество, ?Брутто-формула?Молекулярная?Температура? Давление ?
? химическое название, ? ? масса ?кипения, °C?паров, Па ?
? агрегатное состояние ? ? ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?о-Дихлорбензол ?C H Cl ?147,01 ?179 - 180 ?107,2 ?
?(1,2-дихлорбензол), ? 6 4 2 ? ? ? ?
?жидкость ? ? ? ? ?
?м-Дихлорбензол (1,3- ?C H Cl ?147,01 ?172 - 173 ?165,8 ?
?дихлорбензол), ? 4 4 2 ? ? ? ?
?жидкость ? ? ? ? ?
?п-Дихлорбензол ?C H Cl ?147,01 ?54 - 56
<*>?152,4 ?
?(1,4-дихлорбензол), ? 4 4 2 ? ? ? ?
?кристаллическое ? ? ? ? ?
?вещество ? ? ? ? -2?
?Бромдиоксолан ?C H BrCl O ?354,09 ?102 - 105 ?7,0 x 10 ?
?2-бромметил-2-(2,4- ? 13 15 2 2 ? ?6,6 Па ? ?
?дихлорфенил)-4-пропил-? ? ? ? ?
?1,3-диоксолан, ? ? ? ? ?
?вязкая жидкость ? ? ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
--------------------------------
<*> Температура плавления.
Принцип метода. Определение основано на хроматографировании анализируемых соединений на неподвижной фазе ХЕ-60 с ДПР. Отбор проб воздуха с парами бромдиоксолана проводят с концентрированием (поглотители с ацетоном при охлаждении).
Пробы воздуха с парами дихлорбензолов отбирают в предварительно вакуумированные газовые пипетки и в хроматограф вводят определенные объемы пробы медицинским шприцем.
Метрологическая характеристика метода. Предел измерения в анализируемом объеме пробы: бромдиоксолана - 0,25 нг, дихлорбензолов - 2 нг. Предел измерений бромдиоксолана в воздухе (при отборе 30 л воздуха) 0,04 мг/куб. м. Предел измерения дихлорбензолов в воздухе 17,4 мг/куб. м. Диапазон измеряемых концентраций: бромдиоксолана - 0,04 - 0,1 мг/куб. м; дихлорбензолов - 17,4 - 72,6 мг/куб. м.
Избирательность метода. Определению в данных условиях не мешают другие галогенсодержащие соединения. Граница суммарной погрешности измерения: бромдиоксолана - 16,3 - 18,7%; дихлорбензолов - 15,6 - 19,3%.
Реактивы, растворы, материалы. о-, м- и п-дихлорбензолы х.ч. Бромдиоксолан х.ч. Ацетон особой чистоты. Хлорид натрия ч. Хроматон N-AW-HMDS с 5% XE-60 (0,16 - 0,20 мм). Азот газообразный особой чистоты в баллонах с редуктором. Стандартные растворы о-, м- и п-дихлорбензолов и бромдиоксолана в ацетоне с содержанием 1000, 100, 10 и 1 мкг/мл.
Приборы и посуда. Хроматограф "Цвет-106", снабженный ДПР. Ротационный вакуумный испаритель или аналогичный. Баня водяная с регулируемой температурой. Колбы: мерные вместимостью 50, 100 и 250 мл; круглодонные или грушевидные на 50, 100 и 250 мл. Стаканы химические вместимостью 300 и 500 мл. Пробирки градуированные на 5, 10, 15, 20, 25 мл. Пипетки на 0,1; 0,2; 1; 2; 5; 10 мл с делениями. Микрошприц. Шприц медицинский на 2, 5 и 10 мл. Поглотительные сосуды. Поглотитель с пористой перегородкой типа Рыхтера. Пипетки газовые вместимостью 0,5 л. Бутыли вместимостью 10 и 20 л. Сосуд с боковым сливом на 10 л.
Отбор и обработка проб воздуха. При определении бромдиоксолана поглощение его паров из воздуха проводят в ацетон при охлаждении. Воздух отбирают в предварительно вакуумированные бутыли на 10 или 20 л. Воздух из бутыли вытесняют водой со скоростью 0,75 л/мин. и пропускают через охлаждаемую систему поглотителей, состоящую из одного поглотителя типа Рыхтера и двух других поглотителей, в которые предварительно наливают соответственно 15, 7 и 7 мл ацетона. Ацетон из поглотителей переносят в грушевидную колбу на 50 мл, а поглотители тщательно дважды промывают ацетоном порциями по 2 - 3 мл, который также переносят в грушевидную колбу. Растворитель отгоняют на ротационном испарителе досуха, причем последние капли его удаляют вращением колбы в руках. Остаток вновь растворяют в 1 - 2 мл ацетона и полученный раствор подвергают в дальнейшем газохроматографическому анализу.
При определении дихлорбензолов отбор проб воздуха проводят в газовые пипетки общепринятыми методами. В хроматограф вводят 1 - 2 мл пробы медицинским шприцем. Высоты пиков сравнивают с градуировочным графиком, построенным на стандартных смесях.
Условия определения. Газохроматографическое определение проводят на хроматографе "Цвет-106" с ДПР. Колонка стеклянная длиной 3 м и внутренним диаметром 4 мм, заполненная хроматоном N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм) с 5% XE-60. Скорость потока продувочного газа (азот особой чистоты) 160 мл/мин., скорость потока газа-носителя 50 мл/мин. Температурный режим устанавливается для испарителя 170 и 220 °C, для детектора - 150 и 250 °C при определении дихлорбензолов и бромдиоксолана соответственно. Температура колонки и время удерживания приведены в таблице 184.
Таблица 184
ТЕМПЕРАТУРА КОЛОНКИ И ВРЕМЯ УДЕРЖИВАНИЯ
АНАЛИЗИРУЕМЫХ ВЕЩЕСТВ
??????????????????????????????????????????????????????????????????
? Вещество ?Температура колонки,? Время удерживания ?
? ? °C ? ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
?о-Дихлорбензол ?84 ?11 мин. 33 с ?
?м-Дихлорбензол ?84 ?8 мин. 11 с ?
?п-Дихлорбензол ?84 ?9 мин. 07 с ?
?Бромдиоксолан ?195 ?9 мин. 25 с ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
-12
Хроматографирование проводят на шкалах 200 x 10 А, 50 x
-12
10 А электрометра ИМТ-05. В хроматограф вводят поочередно
стандартный и анализируемый растворы в количестве 2 - 6 мкл,
причем соотношение подбирают таким образом, чтобы высоты пиков
были примерно одинаковыми.
Концентрацию бромдиоксолана в воздухе (X, мг/куб. м)
определяют по формуле:
H C V V
пр ст ст 2
X = -----------,
H V V
ст 1 20
где:
H , H - высоты пиков хроматографируемой пробы и
пр ст
стандартного раствора соответственно, мм;
C - концентрация стандартного раствора, нг;
ст
V - объем стандартного раствора, вводимого в хроматограф,
ст
мкл;
V - объем пробы, вводимой в хроматограф, мкл;
1
V - общий объем пробы, мл;
2
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
20
нормальным условиям, л.
Построение градуировочных графиков для определения дихлорбензолов в воздухе. Для построения градуировочных графиков готовят градуировочные смеси разбавлением аликвотного объема стандартной газовой смеси. В случае о-дихлорбензола в вакуумированную мерную колбу на 0,5 л, снабженную пробкой с резиновой прокладкой, микрошприцем впрыскивают 4 мкл чистого вещества, а затем впускают воздух. Через 2 ч из этой колбы отбирают 2 мл газовой смеси медицинским шприцем и вводят в другую вакуумированную мерную колбу вместимостью 250 мл. Таким образом создается стандартная газовая смесь концентрацией 7,26 мкг/мл.
Градуировочные смеси м-дихлорбензола готовят аналогичным образом, путем введения 2 мл исходной стандартной смеси в мерную колбу на 1 л. Создается концентрация, равная 17,4 мкг/мл.
В хроматограф вводят по 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 мл стандартных газовых смесей и строят градуировочный график по высотам пиков. В таблице 185 приведены данные для построения градуировочных графиков при определении о- и м-дихлорбензолов.
Таблица 185
ДАННЫЕ ДЛЯ ПОСТРОЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНЫХ ГРАФИКОВ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ДИХЛОРБЕНЗОЛОВ В ВОЗДУХЕ
??????????????????????????????????????????????????????????????????
? Концентрация ? Объем стандартной ? Масса ? Высота ?
? стандартной ? смеси, вводимой в ? препарата, мкг ? пика, мм ?
? смеси, мкг/мл ? хроматограф, мл ? ? ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
? о-Дихлорбензол ?
? ?
? -2 ? ? -2 ? ?
?7,26 x 10 ?0,5 ?3,63 x 10 ?34,4 ?
? -2 ? ? -2 ? ?
?7,26 x 10 ?1,0 ?7,26 x 10 ?81,8 ?
? -2 ? ? -2 ? ?
?7,26 x 10 ?1,5 ?10,89 x 10 ?127,8 ?
? -2 ? ? -2 ? ?
?7,26 x 10 ?2,0 ?14,52 x 10 ?162,4 ?
? ?
? м-Дихлорбензол ?
? ?
? -3 ? ? -3 ? ?
?17,4 x 10 ?0,5 ?8,7 x 10 ?34,4 ?
? -3 ? ? -3 ? ?
?17,4 x 10 ?1,0 ?17,4 x 10 ?62,0 ?
? -3 ? ? -3 ? ?
?17,4 x 10 ?1,5 ?26,1 x 10 ?99,2 ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
Концентрацию дихлорбензолов в воздухе (X, мг/куб. м) определяют по формуле:
GV
2
X = -----,
V V
20 1
где:
G - количество препарата, найденного по градуировочному
графику в хроматографируемом объеме пробы воздуха, нг;
V - объем пробы воздуха, вводимый в хроматограф, мкл;
1
V - общий объем пробы, мл;
2
V - общий объем пробы, приведенный к стандартным условиям,
20
л.
