"Методические указания по фотометрическому измерению концентраций селеноводорода в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4927-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Бесцветный газ с неприятным запахом. Масса 1 л при нормальных условиях 3,67 г, температура плавления 65,7 °С, температура кипения - 41,4 °С. В 100 мл воды при 25 °С растворяется 270 мл селеноводорода, при 4 °С - 377 мл. В сухом воздухе устойчив, в присутствии влаги легко окисляется с образованием красного аморфного селена. В щелочной среде при избытке селеноводорода образуются полиселениды, растворы при этом окрашиваются в красный цвет.

В воздухе находится в виде паров.

Сильно раздражает верхние дыхательные пути и глаза. Ядовит. Обладает политропным действием.

Рекомендуемая ПДК в воздухе 0,1 мг/куб. м.

Определение основано на поглощении селеноводорода в 0,02 М раствор гидрата окиси калия, переводе образующихся селена и полиселенидов в четырехвалентный селен, на реакции его с о-фенилендиамином и последующем спектрофотометрическом измерении толуольного экстракта образующегося бесцветного соединения при 335 нм.

Отбор проб с концентрированием в 0,02 М раствор гидрата окиси калия.

Нижний предел измерения селена в фотометрируемом объеме - 0,25 мкг.

Нижний предел измерения селеноводорода в воздухе - 0,051 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций селеноводорода в воздухе от 0,051 до 2,05 мг/куб. м.

Измерению не мешают металлы: теллур, до 1 мг свинца, до 3 мг меди, до 0,4 мг железа, до 0,4 мг марганца, до 0,3 мг хрома (VI), алюминий, мышьяк, кремний.

Мешающее влияние селена, селенистого ангидрида, селенидов металлов устраняется улавливанием их на фильтр, помещенный перед поглотительными приборами.

Границы суммарной погрешности не превышают 25%.

Время проведения измерения, включая отбор проб, 90 мин.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели.

Секундомер.

Спектрофотометр.

Поглотительные приборы Зайцева.

Баня водяная многогнездная.

Воронки химические.

Делительные воронки емкостью 25 - 50 мл.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5, 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Селен элементарный, ГОСТ 5455-74.

Стандартный раствор N 1 с содержанием 100 мкг/мл селена готовят растворением 10 мг селена элементарного в 1 мл концентрированной азотной кислоты сначала на холоде, а затем при нагревании на кипящей водяной бане. Раствор упаривают, обмывают стенки стакана дистиллированной водой и снова упаривают. Остаток растворяют в 0,25 н растворе серной кислоты, переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки 0,25 н раствором серной кислоты. Раствор устойчив в течение 3 месяцев.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 10 мкг/мл селена готовят перед употреблением разбавлением в 10 раз стандартного раствора N 1 0,25 н раствором серной кислоты.

Стандартный раствор N 3 с содержанием 1 мкг/мл селена готовят перед употреблением разбавлением в 10 раз стандартного раствора N 2 0,25 н и раствором серной кислоты.

Азотная кислота, х.ч., ГОСТ 14262-78, плотностью 1,84 и 0,25 н раствор.

Аммиак водный, ГОСТ 3760-79.

Калия гидрат окиси, х.ч., ГОСТ 9285-78, 0,02 М раствор.

Трилон Б (Комплексен III), ГОСТ 10652-73, 2,5-процентный раствор.

о-Фенилендиамин, МРТУ-6-09-24-70, 1-процентный раствор.

Толуол, х.ч., ГОСТ 5789-78.

Фильтры АФА-ВП-18.

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель, и два последовательно соединенных и помещенных за фильтродержателем прибора Зайцева с 10 мл 0,02 М раствора гидрата окиси калия в каждом. Для определения 1/2 ПДК селеноводорода следует отобрать 10 л воздуха.

Приготавливают градуировочные растворы с содержанием селена 0,25; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 мкг. Для этого в колориметрические пробирки вносят стандартные растворы N 2 и N 3 и 0,25 н раствор серной кислоты согласно таблице.

Во все пробирки с градуировочными растворами вносят по 2 мл 2,5-процентного раствора трилона Б, по две капли аммиака. Содержимое пробирок тщательно перемешивают, затем добавляют по 1 мл 1-процентного раствора о-фенилендиамина, снова перемешивают и оставляют стоять на 20 минут. Далее растворы переводят в делительные воронки, прибавляют в каждую по 5 мл толуола и экстрагируют в течение 2 минут. После расслаивания фаз в воронках, сливают органический слой в сухие пробирки и измеряют оптическую плотность полученных экстрактов на спектрофотометре в кюветах с толщиной слоя 10 мм при длине волны 335 нм по отношению к экстракту, не содержащему селена.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей экстрактов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания селена в градуировочном растворе (в мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.

Содержимое обоих поглотительных приборов переносят в химический стакан вместимостью на 50 мл и упаривают на кипящей водяной бане до объема 1 мл. Затем обмывают каждый поглотитель 5 мл концентрированной азотной кислоты. Растворы сливают в тот же стакан. Проводят выпаривание содержимого стакана на водяной бане до сухого остатка. Остаток растворяют в 10 мл 0,25 н раствора серной кислоты. Берут 5 мл раствора пробы и проводят дальнейшую обработку аналогично обработке градуировочных растворов.

Одновременно приготавливают контрольный экстракт раствора сравнения.

Экстракт пробы фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 335 нм по сравнению с контрольным экстрактом. Содержание селена в анализируемом объеме определяют по градуировочному графику.

Концентрацию селеноводорода в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле:

где:

а - количество селена, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

б - объем раствора, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

К - коэффициент пересчета селена на селеноводород, равный 1,025.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.