"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций канифоли и модифицированной моноэтаноламином канифоли в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4913-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Канифоли и модифицированная моноэтаноламином канифоль относятся по параметрам острой опасности к 3 классу опасности. Не обладают кумулятивным действием. Способны вызывать слабое раздражающее действие на слизистую оболочку и кожные покровы, исчезающие при прекращении воздействия продукта.

Рекомендуемая ПДК для канифолей в воздухе 4 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,2 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 2,0 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 2,0 до 200 мг/куб. м.

Измерению не мешают терпеновые углеводороды.

Суммарная погрешность не превышает +/- 10%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 50 минут.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3,5 мм.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 - 100 мл.

Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.

Пробирки стеклянные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 5, 10 мл.

Баня водяная, ТУ 46-22-603-75.

Линейка, ГОСТ 17435-72.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Скалярий, ГОСТ 14087-80.

Канифоль сосновая, ГОСТ 10113-84, или канифоль талловая, ГОСТ 14201-83.

Модифицированная моноэтаноламином канифоль, ч.

Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67, ректификат.

Хроматон NX-A ДМСS с 5% SE-30 (0,16 - 0,20 мм) (ЧССР).

Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-70, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Тетраметиламмония гидроокись, 3-процентный водный раствор, ТУ 6-09-05-478-76.

Бумажные фильтры "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Раствор гидроокиси татраметиламмония в этиловом спирте (0,06%) готовят растворением 0,2 мл 3-процентного водного раствора гидроокиси тетраметиламмония в 9,8 мл этилового спирта. Раствор используют свежеприготовленным.

Стандартный раствор канифолей N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг соответствующей канифоли в этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 100 мл. Стандартный раствор устойчив в течение 6 месяцев при хранении в холодильнике.

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента". Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение недели.

Готовой насадкой под давлением или под вакуумом набивают колонку. Заполненную колонку кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 230 °C в течение 6 часов.

Градуировочные растворы с содержанием определяемого вещества от 100 до 1000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом, градуировочные растворы устойчивы в течение 6 месяцев.

На фильтры наносят по 0,2 мл каждого стандартного раствора, фильтры высушиваются, затем каждый помещают в пробирку с притертой пробкой и экстрагируют дважды по 5 мл этилового спирта. Экстракты объединяют и упаривают на водяной бане при 80 - 90 °С в токе воздуха досуха. К сухому остатку добавляют 0,2 мл 0,06-процентного раствора гидроокиси тетраметиламмония в этаноле и аликвотную часть (2 мкл) вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.

Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость суммарной площади пиков метиловых эфиров кислот, входящих в состав канифоли (метилпимарата, метилпалюстрата + метиллевопимарата, метилизопимарата + метилдегидроабиетата, метилабиетата, метилнеоабиетата), от количества соответствующей канифоли (мкг). Площадь пика получают умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с притертой пробкой и экстрагируют двумя порциями этанола по 5 мл каждая. Объединенный экстракт упаривают досуха на водяной бане в токе воздуха, как и градуировочные растворы. К сухому остатку в пробирку добавляют 0,2 мл 0,06-процентного раствора тетраметиламмония в этаноле и аликвотную часть (2 мкл) вводят в испаритель хроматографа. Записывают хроматограмму и вычисляют суммарную площадь компонентов, входящих в состав канифоли, по градуировочному графику находят количество определяемой канифоли.

Концентрацию веществ в воздухе в мг/куб. м "C" вычисляют по формуле:

где:

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по калибровочному графику, мкг;

в - общий объем поглотительного раствора, мл;

б - объем поглотительного раствора, взятого для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле: