"Методические указания по фотометрическому измерению концентраций трибутиламина в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4764-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Трибутиламин (ТБА) - маслянистая бесцветная прозрачная жидкость с характерным запахом; Т. кип. - 215 °C, Т. пл. - 70 °C, плотность - 0,870 г/куб. см, расчетная максимально насыщающая концентрация при 20 °C - 1208 мг/куб. м; нерастворим в воде, хорошо растворим в жирах, минеральных кислотах и органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров.

ТБА оказывает местное действие и проникает через неповрежденную кожу, вызывая выраженный токсический эффект; не вызывает сенсибилизации организма. Характеризуется как высокоопасное соединение при длительном поступлении в организм.

ПДК трибутиламина в воздухе - 1 мг/куб. м.

Метод основан на реакции взаимодействия аминов с кислотными красителями метилоранжем или дефенилоранжем (тропеолином 00) и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 540 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием в раствор соляной кислоты.

Нижний предел измерения содержания вещества в фотометрируемом объеме - 0,5 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе - 0,35 мг/куб. м (при отборе 2,0 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентрации от 0,35 до 14 мг/куб. м.

Измерению не мешают бутанол, аммиак; мешают вторичные и третичные амины.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 30 минут.

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные сосуды Зайцева или Полежаева.

Пробирки химические размером 16 x 150 мм с пришлифованными пробками.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Центрифуга.

Трибутиламин, ТУ 6-09-1866-77, хч.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, хч, 0,01 н раствор.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, хч.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-78, хч.

Ацетатный буферный раствор (pH = 4,6), (49 мл 0,2М раствора уксуснокислого натрия смешивают с 51 мл 0,2М раствора уксусной кислоты).

Метиловый оранжевый, хч, 0,05-процентный водный раствор.

Хлороформ, ТУ 6-09-4263-76, хч.

Серная кислота, ГОСТ 4204-77, хч, концентрированная.

н-Пропиловый спирт, ТУ 6-09-4344-77, хч.

Стандартный раствор трибутиламина N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят около 15 мл 0,01 н раствора соляной кислоты и взвешивают на аналитических весах. Добавляют 2 - 3 капли трибутиламина и взвешивают вторично. Содержимое колбы доводят до метки 0,01 н раствором соляной кислоты и перемешивают. По разности двух взвешиваний определяют навеску трибутиламина и вычисляют содержание его в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 2 с содержанием ТБА 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением 0,01 н раствором соляной кислоты основного раствора. Раствор устойчив в течение недели.

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 7,0 мл 0,01 н раствора соляной кислоты.

Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 2 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб в холодильнике - 48 часов.

Для количественного измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы готовят шкалу градуировочных растворов в пробирках с пришлифованными пробками согласно таблице.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 48 часов при хранении в холодильнике.

К растворам прибавляют по 1,0 мл ацетатного буферного раствора, по 1,0 мл раствора красителя, по 4,0 мл хлороформа и экстрагируют в течение 1 минуты путем энергичного встряхивания. Для разделения фаз содержимое пробирок центрифугируют в течение 15 мин. со скоростью 1500 об./мин. и отделяют верхний водный слой путем отсасывания его с помощью капиллярной трубки, соединенной с водоструйным насосом.

Отбирают 3,0 мл хлороформенного слоя, прибавляют 1,0 мл раствора серной кислоты в пропиловом спирте (1:200) и перемешивают.

Фотометрируют раствор при длине волны 540 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.

Из каждого поглотительного сосуда берут по 5,0 мл пробы и вносят в отдельные пробирки с пришлифованными пробками. Дальнейшую обработку проб и измерение оптической плотности проводят аналогично градуировочным растворам.

Количественное измерение содержания вещества (в мкг) во взятой аликвоте проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем аликвоты пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.