Описание
Источник публикации
"Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Справочник", том 2. М., ВО "Агропромиздат", 1992
Примечание к документу
Название документа
"Методические указания по измерению концентраций симм-триазинов (аметрин, мезоранил, семерон, гезаран, зенкор, игран) в воздухе рабочей зоны методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии"
(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 N 4992-89)
"Методические указания по измерению концентраций симм-триазинов (аметрин, мезоранил, семерон, гезаран, зенкор, игран) в воздухе рабочей зоны методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии"
(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 N 4992-89)
Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1989 г. N 4992-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СИММ-ТРИАЗИНОВ
(АМЕТРИН, МЕЗОРАНИЛ, СЕМЕРОН, ГЕЗАРАН, ЗЕНКОР, ИГРАН)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДАМИ ТОНКОСЛОЙНОЙ
И ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
--------------------------------
<*> Разработаны Д.Б. Гиренко, М.А. Клисенко (ВНИИГИНТОКС).
Краткая характеристика препаратов приведена в таблице 193. ОБУВ мезоранила 0,65 мг/куб. м, ПДК семерона в воздухе 2 мг/куб. м.
Таблица 193
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АНАЛИЗИРУЕМЫХ СИММ-ТРИАЗИНОВ
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Препарат ?Брутто-формула? Молекулярная ?Давление насыщенных?
?(общепринятое название)? ? масса ? паров, Па (°C) ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ? ? ? -5 ?
?Аметрин ?C H N S ?227 ?2,5 x 10 (10) ?
? ? 9 17 5 ? ? ?
? ? ? ? -6 ?
?Мезоранил ?C H N S ?225,3 ?2,7 x 10 (10) ?
? ? 7 11 7 ? ? ?
? ? ? ? -4 ?
?Семерон ?C H N S ?213,3 ?1,3 x 10 (20) ?
? ? 8 15 5 ? ? ?
? ? ? ? -5 ?
?Гезаран (метопротрин) ?C H N OS ?271,4 ?3,8 x 10 (20) ?
? ? 11 21 5 ? ? ?
?Метрибузин (зенкор) ?C H N OS ?214,3 ?- ?
? ? 8 14 4 ? ? ?
? ? ? ? -4 ?
?Игран (тербутрин) ?C H N S ?241,4 ?1,3 x 10 (20) ?
? ? 10 19 5 ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
Принцип метода. Метод основан на хроматографическом определении исследуемых препаратов после концентрирования из воздуха. Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента"). Предел измерения в анализируемом объеме пробы 10 нг (ГЖХ), 5 мкг (ТСХ). Предел измерения в воздухе (при отборе 50 л воздуха) 0,05 мг/куб. м (ГЖХ), 0,1 мг/куб. м (ТСХ). Диапазон измеряемых концентраций 0,05 - 0,1 мг/куб. м (ГЖХ), 0,1 - 0,5 мг/куб. м (ТСХ). Граница суммарной погрешности измерения 13,5 - 17% (ГЖХ), 17 - 22% (ТСХ).
Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технических препаратов.
Реактивы и растворы. Ацетон ч. Безводный сульфат натрия свежепрокаленный. Фильтры бумажные "синяя лента". Стандартные растворы N 1, содержащие 100 мкг/мл каждого вещества, готовят растворением 10 мг препарата в 100 мл ацетона в мерной колбе с притертой пробкой. Хранят в холодильнике не дольше 2 мес.
Для метода ГЖХ. Азот газообразный. Водород. Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором. Неподвижная фаза - 5% SE-30, нанесенная на хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).
Для метода ТСХ. Пластинки "Силуфол". Подвижная фаза: толуол - ацетон (85:15). Нитрат серебра. Бромфеноловый синий ч.д.а. Кислота лимонная х.ч. Стандартный раствор N 2 (5 или 10 мкг/мл) готовят из стандартных растворов N 1 путем разведения ацетоном. Хранят в холодильнике не дольше 2 мес.
Проявляющий реагент. Бромфеноловый синий (0,05 г) растворяют в 10 мл ацетона и доводят объем раствора до 100 мл 0,5-процентным водно-ацетоновым раствором (1:3) нитрата серебра. Хранят в темном месте.
Приборы и посуда. Электроаспиратор для отбора проб воздуха. Фильтродержатели. Испаритель для отгонки растворителей. Посуда мерная. Колбы конические на 100 мл. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Хроматограф с ТИД (марки "Цвет" или аналогичный). Микрошприцы на 10 мкл. Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм.
Отбор проб. Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" в течение 10 мин. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать не менее 10 л. Длительность хранения пробы в холодильнике 5 дней.
Ход анализа. Подготовка проб. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль и пылевидные частицы, переносят из фильтродержателя в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона. Встряхивают 15 мин. Экстракцию повторяют трижды, объединяют ацетоновые экстракты и упаривают до объема 0,1 - 0,2 мл при температуре не выше 60 °C. Досуха высушивают на воздухе. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона и проводят определение методом ГЖХ и ТСХ.
Определение методом ГЖХ. Применяют ТИД, колонку длиной 1 м,
диаметром 3 мм. Твердый носитель - хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).
Температура, °C: колонки - 185, испарителя - 220. Скорость потока
(мл/мин.): азота - 20 - 25, воздуха - 200, водорода - 15 - 20.
-12
Рабочая шкала электрометра 20 x 10 А. Объем вводимой пробы 5
мкл. Линейный диапазон детектирования 5 - 50 нг (в зависимости от
анализируемого вещества), время удерживания приведено в таблице
194. Количественное определение проводят по методу абсолютной
калибровки.
Таблица 194
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ СИММ-ТРИАЗИНОВ
??????????????????????????????????????????????????????????????????
? Препарат ? Время удерживания ? Величина R ?
? ??????????????????????????? f ?
? ? 5% SE-30 ? 5% XE-60 ? (толуол - ацетон ?
? ? ? ? в соотношении 17:3) ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
?Аметрин ?- ?- ?0,36 ?
?Мезоранил ?2,8 ?6,4 ?0,63 ?
?Гезаран ?- ?- ?0,24 ?
?Семерон ?2,7 ?8,0 ?0,23 ?
?Зенкор ?- ?- ?0,38 ?
?Игран ?- ?- ?0,32 ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
Определение методом ТСХ. Пробу, сконцентрированную до объема 0,2 - 0,3 мл, количественно наносят капиллярной пипеткой на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки.
Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают ацетоном порциями по 0,05 мл, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных, содержащих 5, 10, 15 мкг, растворов исследуемого препарата. Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования налита смесь толуол - ацетон (17:3). После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и высушивают на воздухе, затем ее обрабатывают раствором бромфенолового синего. Для обесцвечивания фона пластинку обрабатывают раствором лимонной кислоты.
Симм-триазины проявляются в виде пятен синего цвета. Величины
f
Для обнаружения симм-триазинов на пластинке можно использовать другие детектирующие реагенты (реагент Драгендорфа, раствор о-толидина после хлорирования).
Обработка результатов анализа. При использовании метода ГЖХ концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV S
2 пр
X = --------,
S V V
ст 1 20
где:
G - количество препарата во введенном в хроматограф
стандартном растворе, нг;
S - площадь пика стандартного раствора препарата, введенного
ст
в хроматограф, кв. мм;
S - площадь пика препарата в исследуемом растворе пробы, кв.
пр
мм;
V - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;
1
V - общий объем пробы, мл;
2
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
При использовании метода ТСХ количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартных растворов.
Количество препарата в пробе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
G
X = ---,
V
20
где:
G - количество препарата, найденное в пробе, мкг;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.
