"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций п-хлорбензальдегида и альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4771-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

п-Хлорбензальдегид - белое кристаллическое вещество, Т. кип. <...>, Т. пл. 47 - 49 °C. Растворяется в спирте, эфире, бензоле, уксусной кислоте, в воде трудно растворяется.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

п-Хлорбензальдегид обладает слабо выраженными кумулятивными кожно-резорбтивными свойствами.

ОБУВ вещества в воздухе - 5 мг/куб. м.

,-Дихлор--фтортолуол - бесцветная жидкость с неприятным запахом, Т. кип. - 175 °C, летучесть при 20 °C - 2483 мг/куб. м (расчетная величина).

В воздухе находится в виде паров.

,-Дихлор--фтортолуол обладает выраженными кумулятивными свойствами, хорошо проникает через кожу, обладает выраженным местным действием на кожу и на конъюнктиву глаз.

ПДК вещества в воздухе - 1 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по захвату электронов.

Отбор проб при анализе п-хлорбензальдегида осуществляют с концентрированием на фильтр АФА-ВП-10 и последовательно соединенный с ним поглотительный сосуд с этиловым спиртом, а ,-дихлор--фтортолуол - с концентрированием на этиловый спирт.

Нижний предел измерения в воздухе п-хлорбензальдегида - 1,75 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха), ,-дихлор--фтортолуола - 0,3 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе п-хлорбензальдегида - от 1,75 до 35 мг/куб. м, ,-дихлор--фтортолуола от 0,3 до 12 мг/куб. м.

Измерению п-хлорбензальдегида не мешают п-хлорбензилиденхлорид, п-хлорбензотрихлорид и растворители, не имеющие в своей молекуле галогенов; измерению ,-дихлор--фтортолуола не мешают -хлор-,-дифтортолуол, бензотрихлорид и растворители без атомов галогена.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 30 мин.

Хроматограф с детектором по электронному захвату.

Колонка стеклянная или металлическая длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатель, ТУ 9572-05-77.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Пробирки с пришлифованными стеклянными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 - 20 мл.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

п-Хлорбензальдегид, МРТУ 6-09-4186, ч.

,-Дихлор--фтортолуол, 96 - 98%.

Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67, 95-процентный.

Натрий хлористый любой чистоты.

Стандартный раствор N 1 п-хлорбензальдегида в этиловом спирте с концентрацией 700 мкг/мл готовят следующим образом: 17,5 мг вещества вносят в мерную колбу вместимостью 25 мл, приливают спирт до метки и тщательно перемешивают.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией п-хлорбензальдегида 7 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.

Стандартный раствор N 1 ,-дихлор--фтортолуола в этиловом спирте с концентрацией примерно 600 мкг/мл готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 25 мл наливают 10 - 20 мл этилового спирта, взвешивают, добавляют 1 - 2 капли вещества и взвешивают вторично. Доводят объем раствора до метки этиловым спиртом и перемешивают.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией ,-дихлор--фтортолуола 6 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.

Растворы устойчивы в течение месяца.

Хроматон N-AW-DMCS (фракция 0,2 - 0,25 мм) с 15% апиезона L (ЧССР).

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, осч, в баллоне с редуктором.

Фильтры АФА-ВП-10.

При анализе п-хлорбензальдегида воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и последовательно соединенный с ним поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащий 5 мл этилового спирта. Поглотительный сосуд охлаждают смесью мелко раздробленного льда и хлористого натрия. Для измерения 1/2 ОБУВ п-хлорбензальдегида следует отобрать 5 л воздуха. После обработки фильтра отобранные пробы могут храниться две недели.

При анализе ,-дихлор--фтортолуола воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащий 5 мл этилового спирта. Поглотительный сосуд охлаждают смесью мелко раздробленного льда и хлористого натрия. Для определения 1/2 ПДК ,-дихлор--фтортолуола следует отобрать 3,5 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться две недели.

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хроматон N-AW-DMCS с 15% апиезона L. Колонку кондиционируют в термостате хроматографа, не подсоединяя ее к детектору, 24 часа при скорости газа-носителя азота 30 - 40 мл/мин., постепенно повышая температуру термостата от 50 до 180 °C.

Градуировочные растворы с содержанием п-хлорбензальдегида от 0,35 до 7 мкг/мл и градуировочные растворы с содержанием ,-дихлор--фтортолуола от 0,3 до 6 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 2 этиловым спиртом. Растворы устойчивы при хранении в течение 2 недель.

Вводят по 2 мкл каждого раствора п-хлорбензальдегида и по 1 мкл каждого раствора ,-дихлор--фтортолуола в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят для каждого вещества градуировочный график, выражающий зависимость площади (кв. мм) пика от концентрации компонента (мкг/мл). Построение градуировочного графика проводят по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

При анализе п-хлорбензальдегида фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной стеклянной пробкой, экстрагируют вещество три раза по 5 мл этилового спирта и сливают экстракт в мерную колбу вместимостью 25 мл. Туда же сливают содержимое поглотительного сосуда и 2 - 3 мл спирта, которым ополаскивают поглотительный сосуд. Далее объем раствора в мерной колбе доводят до метки спиртом, перемешивают и 2 мкл этого раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

При анализе ,-дихлор--фтортолуола содержимое поглотительного сосуда сливают в пробирку с пришлифованной стеклянной пробкой и 1 мкл раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

При анализе обоих веществ записывают хроматограмму и вычисляют площадь соответствующего пика. По градуировочному графику для каждого анализируемого вещества находят концентрацию определяемого компонента.

Концентрацию п-хлорбензальдегида или ,-дихлор--фтортолуола в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

где:

а - концентрация вещества, найденная в анализируемом растворе по калибровочному графику, мкг/мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.