юридическая фирма 'Интернет и Право'
Основные ссылки




На правах рекламы:



Яндекс цитирования





Произвольная ссылка:
Описание
Источник публикации
"Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде". М., 1987
Примечание к документу
Название документа
"Методические указания по хроматографическому измерению концентраций тиокарбаминовых пестицидов в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 03.01.1985 N 3192-85)

"Методические указания по хроматографическому измерению концентраций тиокарбаминовых пестицидов в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 03.01.1985 N 3192-85)


Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
3 января 1985 г. N 3192-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТИОКАРБАМИНОВЫХ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1. Краткая характеристика препаратов
Краткая характеристика препаратов приведена в таблице 1.
Таблица 1
????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Название ?Химическое ?Температура?Раствори- ? Давление ?Агрегатное ?
? пестицида, ? название ?кипения, °C?мость в мг/л?насыщенных ?состояние в?
? принятое в СССР ? ? ? ? паров, мм ?воздухе при?
? (синонимы), ? ? ? ? рт. ст. ?применении ?
? формула, ? ? ? ? (макс. ? ?
? молекулярная ? ? ? ? возможн. ? ?
? масса ? ? ? ? кон-я) ? ?
????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? 1 ? 2 ? 3 ? 4 ? 5 ? 6 ?
????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ? ? ? ? -3 ? ?
?Эптам (ЭПТК) ?S-Этил-N,N-?120 при 10 ?Гексан, ?35 x 10 ?Аэрозоль, ?
?C H ?ди-н-про- ?мм рт. ст. ?бензол, ?при 25° ?пары ?
? 3 7\ ?пилтиокар- ? ?ксилол, ?(357 мг/ ? ?
? NCSC H ?бамат ? ?метанол, ?куб. м) ? ?
? / 2 5 ? ? ?ацетон, ? ? ?
?C H ? ? ?хлороформ, ? ? ?
? 3 7 ? ? ?диэт. эфир, ? ? ?
?Мол. м. 189,32 ? ? ?вода - 365 ? ? ?
? ? ? ?(20 °C) ? ? ?
? ? ? ? ? ? ?
? ? ? ? ? -3? ?
?Вернолат (вернам)?N,N,S-Три- ?140 при 20 ?Гексан, ?10,9 x 10 ?Аэрозоль, ?
?C H ?пропилтио- ?мм рт. ст. ?бензол, ?при 25 °C ?пары ?
? 3 7\ ?карбамат ?150 при 30 ?метанол, ?(119,4 мг/ ? ?
? NCSC H ? ?мм рт. ст. ?ацетон, ?куб. м) ? ?
? / ?? 3 7 ? ? ?хлороформ, ? ? ?
?C H O ? ? ?ксилол, ? ? ?
? 3 7 ? ? ?этанол, ? ? ?
?Мол. м. 203,4 ? ? ?вода - 90 ? ? ?
? ? ? ?(20 °C) ? ? ?
? ? ? ? ? ? ?
? ? ? ? ? -3 ? ?
?Молинат (ялан, ?N-Гексаме- ?137 при 10 ?Гексан, ?5 x 10 ?Аэрозоль, ?
?ордрам) ?тилен-S- ?мм рт. ст. ?ацетон, ?при 25 °C ?пары ?
?CH CH CH ?этилтио- ? ?метанол, ?(56 мг/ ? ?
?? 2 2 2\NCSC H ?карбамат ? ?этанол, ?куб. м) ? ?
?? / ?? 2 5? ? ?хлороформ, ? ? ?
?CH CH CH O ? ? ?вода - 880 ? ? ?
? 2 2 2 ? ? ?(20 °C) ? ? ?
?Мол. м. 187,30 ? ? ? ? ? ?
? ? ? ? ? ? ?
? ? ? ? ? -2 ? ?
?Сутан (бутилат) ?S-Этил-N,N-?138 при ?Гексан, ?3 x 10 ?Аэрозоль, ?
? CH ?диизобутил-?21,5 мм ?этанол, ?при 20 °C ?пары ?
? ? 3 ?тиокарбамат?рт. ст. ?метанол, ?(152 мг/ ? ?
?CH CHCH ? ? ?ацетон, ?куб. м) ? ?
? 3 2\ ? ? ?дихлорэтан, ? ? ?
? NCSC H ? ? ?вода - 300 ? ? ?
?CH CHCH / ?? 2 5 ? ? ? ? ? ?
? 3? 2 O ? ? ? ? ? ?
? CH ? ? ? ? ? ?
? 3 ? ? ? ? ? ?
?Мол. м. 217,38 ? ? ? ? ? ?
? ? ? ? ? ? ?
? ? ? ? ? -3 ? ?
?Тиллам (пебулат) ?N-Бутил- ?142 при 20 ?Бензол, ?4,8 x 10 ?Аэрозоль, ?
?C H ?S-пропил-N-?мм рт. ст. ?ксилол, ?при 20 °C ?пары ?
? 4 9\ ?этилтио- ? ?метанол, ? -2 ? ?
? NCSC H ?карбамат ? ?ацетон, ?1 x 10 ? ?
?C H / ?? 3 7 ? ? ?гексан, ?при 25 °C ? ?
? 2 5 O ? ? ?хлороформ, ?(109,4 мг/ ? ?
?Мол. м. 203,18 ? ? ?вода - 92 ?куб. м) ? ?
? ? ? ? ? ? ?
? ? ? ? ? -3 ? ?
?Циклоат (ронит) ?S,N-Диэтил-?145 при 10 ?Гексан, ?6,2 x 10 ?Аэрозоль, ?
? ?? C H ?N-циклогек-?мм рт. ст. ?бензол, ?при 25 °C ?пары ?
?/ \ ?2 5 ?сил-тиокар-? ?ацетон, ?(72,5) ? ?
?\ /?NCSC H ?бамат ? ?метанол, ? ? ?
? ?? ?? 2 5 ? ? ?этанол, ? ? ?
? O ? ? ?диэт. эфир, ? ? ?
?Мол. м. 215,36 ? ? ?вода - 80 ? ? ?
? ? ? ?(20 °C) ? ? ?
????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
ПДК тиокарбаминовых пестицидов в воздухе рабочей зоны: вернолат - 5,0 мг/куб. м, молинат - 0,5 мг/куб. м, тиллам - 1,0 мг/куб. м, циклоат - 1,0 мг/куб. м, эптам - 2,0 мг/куб. м.
2. Методика определения тиокарбаминовых пестицидов
в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на хроматографировании смеси тиокарбаминовых пестицидов в тонком слое сорбента с последующим их обнаружением одним из проявляющих реагентов (бромфеноловый синий, орто-толидин, 2,6-дибром-N-оксихинонимин,2,6-дибром-N-хлорхинонимин).
Отбор проб с концентрированием.
2.1.2. Метрологическая характеристика
Предел измерения 0,5 - 5 мкг в зависимости от проявляющего реагента (таблица 2).
Таблица 2
ПРЕДЕЛ ОБНАРУЖЕНИЯ ТИОКАРБАМИНОВЫХ ПЕСТИЦИДОВ
ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ РАЗЛИЧНЫХ ПРОЯВЛЯЮЩИХ РЕАГЕНТОВ, МКГ
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Название ? Проявляющие реагенты ?
? препарата ? ?
? ?????????????????????????????????????????????????????????????
? ?бромфеноловый ?орто-толидин ? 2,6-дибром-N- ?2,6-дибром-N- ?
? ? синий ? ? оксихинонимин ?хлорхинонимин ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?Вернолат ?1 ?3 ?0,5 ?0,5 ?
?Молинат ?1 ?5 ?1 ?1 ?
?Сутан ?3 ?3 ?1 ?1 ?
?Тиллам ?1 ?3 ?1 ?1 ?
?Циклоат ?3 ?5 ?2 ?2 ?
?Эптам ?3 ?3 ?1 ?1 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
Предел измерения в воздухе при использовании бромфенолового синего реагента: вернолат - 0,17 мг/куб. м, молинат - 0,17 мг/куб. м, сутан - 0,5 мг/куб. м, тиллам - 0,17 мг/куб. м, циклоат - 0,5 мг/куб. м, эптам - 0,5 мг/куб. м при отборе 6 л воздуха.
Диапазон измеряемых концентраций при отборе 6 л воздуха: вернолат 0,17 - 5,0 мг/куб. м, молинат 0,17 - 2,5 мг/куб. м, сутан 0,5 - 5,0 мг/куб. м, тиллам 0,17 - 2,5 мг/куб. м, циклоат 0,5 - 5,0 мг/куб. м, эптам 0,5 - 3,3 мг/куб. м.
Граница суммарной погрешности измерения: вернолат +/- 23%, молинат +/- 20%, сутан +/- 24%, тиллам +/- 23%, циклоат +/- 20%, эптам +/- 20%.
2.1.3. Избирательность метода
Определению вернама и эптама могут мешать сутан и тиллам соответственно в концентрациях 10 мкг и выше.
2.2. Реактивы, растворы, материалы
Вернолат хч или 77,38-процентный концентрат эмульсии (к.э.).
Молинат хч или 60% к.э.
Сутан хч или 78,2% к.э.
Тиллам хч или 76% к.э.
Циклоат хч или 72% к.э.
Эптам хч или 75% к.э.
Ацетон хч, ГОСТ 2603-79.
ИС NORMPROD: примечание.
Взамен ГОСТ 20015-74 Постановлением Госстандарта СССР от 22.12.1988 N 4454 с 1 января 1991 года введен в действие ГОСТ 20015-88.
Хлороформ чда, ГОСТ 20015-74.
н-Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78.
Диэтиловый эфир хч, ГОСТ 6262-79.
Бензол хч, ГОСТ 5955-75.
Этилацетат хч, ГОСТ 22300-76.
Бромфеноловый синий чда, ТУ 6-09-1058-76.
Серебро азотнокислое хч, ГОСТ 1277-75, 1-процентный раствор в смеси вода - ацетон (3:1).
Калий иодистый хч, ГОСТ 4232-74.
Кислота лимонная хч, ТУ 6-09-584-75, 2-процентный раствор.
Кислота серная хч, ГОСТ 4204-77, 10-процентный раствор.
Кислота уксусная хч, ГОСТ 18290-72, 5-процентный раствор.
Калий марганцовокислый хч, ГОСТ 20490-75.
Орто-толидин хч, ТУ 6-09-2232-75.
2,6-Дибром-N-оксихинонимин хч.
2,6-Дибром-N-хлорхинонимин хч.
Проявляющие реагенты:
N 1. Бромфеноловый синий. 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона. Полученный раствор разбавляют до 100 мл 1-процентным раствором азотнокислого серебра. Хранят в темном прохладном месте 7 - 10 дней.
N 2. Орто-толидин. 0,16 г о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят дистиллированной водой до 500 мл и прибавляют 1 г иодистого калия. Хранят в холодильнике в течение 2 недель.
N 3. 0,5-процентный раствор 2,6-дибром-N-оксихинонимина в н-гексане. Хранят в холодильнике.
N 4. 0,5-процентный раствор 2,6-дибром-N-хлорхинонимина в н-гексане. Хранят в холодильнике.
Хроматографические пластинки "Силуфол", размер 15 x 15 см.
Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Фильтры АФА-ХА-18.
Пенополиуретан эластичный бесцветный, ТУ 6-05-1688-79 или ОСТ 6-05-407-75, очищают ацетоном в течение 12 ч и хлороформом 12 ч в аппарате Сокслета, режут на кусочки размером 2 - 3 мм и 5 - 6 мм. Хранят в склянке с притертой пробкой.
Подвижные фазы:
N 1. Гексан - диэтиловый эфир (4:1) для анализа смеси вернолат + сутан + циклоат + молинат + эптам (тиллам).
N 2. Гексан - этилацетат (4:1) и N 3. Гексан - бензол - диэтиловый эфир (4:4:1) для анализа смеси вернолат + сутан.
N 4. Гексан - эфир (1:1) для анализа смеси тиллам + циклоат + эптам.
Стандартные растворы тиокарбаминовых пестицидов в ацетоне, хлороформе, н-гексане с содержанием 1000 и 100 мкг/мл по действующему началу. Хранят в холодильнике в течение 2 - 3 месяцев.
2.3. Приборы и посуда
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели.
Аппарат для встряхивания АВУ-6с, ТУ 64-1-2451-78.
Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76, с набором колб.
Денситометр БИАН-170.
Аппарат Сокслета.
Шкаф сушильный.
Посуда стеклянная мерная, ГОСТ 1770-74.
Пипетки, микропипетки, ГОСТ 20292-74.
Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-75.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.
Поглотитель с пористой пластинкой N 2.
Поглотительные трубки для отбора пробы воздуха (пары), стеклянные, гофрированные (диаметр шарика 10 мм), общей длиной 5 см. Наполняют кусочками пенополиуретана размером 2 - 3 мм, а по торцам 5 - 6 мм. Хранят закрытыми заглушками с обеих сторон.
Камера для хлорирования. На дно камеры (можно использовать эксикатор) помещают чашку Петри с марганцовокислым калием (5 г) и наливают в нее 12 - 16 мл концентрированной соляной кислоты. Камера готова к использованию через 10 мин.
2.4. Отбор проб
Воздух, содержащий тиокарбаминовые пестициды в виде аэрозоля и паров, со скоростью до 2 л/мин. протягивают через комбинированный поглотитель, состоящий из фильтра ("синяя лента" или АФА-ХА) и последовательно с ним соединенной поглотительной трубки с пенополиуретаном (или жидким поглотителем с 5 мл ацетона или гексана). Для определения смеси тиокарбаминовых пестицидов на уровне 1/2 ПДК следует отобрать 6 л воздуха. Пробу можно хранить в холодильнике в склянке с притертой пробкой 2 - 3 дня.
2.5. Проведение определения
2.5.1. Подготовка проб к анализу
Фильтр с пробой помещают в склянку с притертой пробкой, заливают 10 мл ацетона (фильтр "синяя лента") или гексана (АФА-ХА) и оставляют на 60 мин. или встряхивают 15 - 20 мин. Затем растворитель сливают, пестициды экстрагируют еще дважды, используя по 5 - 6 мл растворителя, в течение 15 минут (или встряхивают 5 мин.). Экстракты объединяют. Измеряют общий объем, если для анализа берут аликвотную часть. Если же анализируют весь объем растворителя (экстракта), то вносят его в колбу отгонного аппарата и отгоняют при небольшом вакууме до 0,2 - 0,3 мл.
Пенополиуретан из поглотительной трубки переносят в склянку с притертой пробкой, заливают 15 мл хлороформа и оставляют на 15 мин. Затем тщательно отжимают на стеклянной воронке. Промывают еще раз 5 - 6 мл хлороформа. Объединяют промывную порцию с хлороформенным экстрактом. Хлороформ отгоняют до объема раствора 0,2 - 0,3 мл.
2.5.2. Хроматографирование
Сконцентрированный экстракт пробы (0,2 - 0,3 мл) количественно наносят на хроматографическую пластинку. Слева от пробы наносят смесь стандартных растворов исследуемых пестицидов, содержащую по 5 мкг каждого пестицида, справа - индивидуальные вещества, которые предположительно могут быть в смеси, в концентрации от 1 до 25 мкг. Зависимость интенсивности окрашивания пятен при использовании, например, проявляющего реагента N 1 соблюдается в интервале концентраций: вернолат 1 - 30 мкг, сутан 3 - 30 мкг, тиллам 1 - 15 мкг, эптам 3 - 20 мкг, молинат 1 - 15 мкг, циклоат 3 - 30 мкг.
Помещают пластинку в хроматографическую камеру, куда предварительно наливают одну из подвижных фаз (N 1, 2, 3, 4) за 15 - 20 мин. до хроматографирования. После того как фронт растворителя достигнет высоты 10 см, пластинку извлекают и оставляют в вытяжном шкафу для улетучивания следов подвижной фазы.
2.5.3. Проявление хроматограммы
1. Пластинку опрыскивают проявляющим реагентом (ПР) N 1, нагревают в
сушильном шкафу 15 мин. при температуре 65 - 80 °C. После охлаждения
обрабатывают 2-процентным раствором лимонной кислоты или 5-процентным
раствором уксусной кислоты. На желтом фоне проявляются пятна пестицида,
окрашенные в синий цвет. Величина R пестицидов в подвижной фазе N 1: сутан
f
- 0,87, вернолат - 0,82, циклоат - 0,74, молинат - 0,54, эптам - 0,50,
тиллам - 0,47;
в подвижной фазе N 2: сутан - 0,87, вернолат - 0,82;
в подвижной фазе N 3: сутан - 0,69, вернолат - 0,62;
в подвижной фазе N 4: циклоат - 0,57, эптам - 0,45, тиллам - 0,40.
2. Пластинку помещают в камеру для хлорирования на 15 с, затем выветривают до полного исчезновения запаха хлора (при контрольной обработке уголка пластинки ПР N 2 фон не должен синеть). Опрыскивают ПР N 2. На светлом фоне проявляются синие пятна пестицидов.
3. Пластинку опрыскивают ПР N 3 или N 4 и помещают в термостат (сушильный шкаф) при температуре 110 °C на 3 - 5 мин. Пестициды проявляются в виде желтых пятен на белом фоне.
2.5.4. Обработка результатов анализа
На хроматограмме пробы измеряют площади пятен пестицидов с помощью миллиметровой промасленной бумаги или планиметра, а также площади тех пятен на хроматограмме стандартов, которые по своей величине наиболее близки к пятнам пробы. Концентрацию пестицидов в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
C x V x S
X = -------------,
V x S x V
1 1 20
где:
C - концентрация пестицида в хроматографируемом объеме стандартного
раствора, мкг;
S - площадь пятна пестицида на хроматограмме стандарта, кв. мм;
1
S - площадь пятна пестицида на хроматограмме пробы, кв. мм;
V - общий объем анализируемого раствора, мл;
V - хроматографируемый объем пробы, мл;
1
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
Полученные результаты при анализе фильтра и поглотительной трубки
(поглотителя) суммируются.
Концентрацию пестицидов в пробе можно определить с помощью денситометра
БИАН-170. Для этого снимают электрофореграммы стандартных растворов после
хроматографирования и проявления индивидуальных веществ, измеряют площади
пиков и строят градуировочные графики зависимости "площадь - концентрация"
(см. выше интервал концентраций). Затем снимают электрофореграмму пробы,
идентифицируют индивидуальные вещества по R и по графикам определяют
f
концентрацию каждого компонента смеси. Для каждого ПР устанавливают свой
светофильтр. Далее по формуле рассчитывают концентрацию пестицидов в
воздухе (X, мг/куб. м):
G x V
X = --------,
V x V
1 20
где:
G - количество пестицида, найденное по графику, мкг;
V - общий объем анализируемого раствора, мл;
V - хроматографируемый объем пробы, мл;
1
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
3. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.


Вернуться в "Каталог нормативных документов"



 

Источник информации: https://internet-law.ru/documents/prod/metodicheskie-ukazaniya/13/metod_13287.html

 

На эту страницу сайта можно сделать ссылку:

 

 

На правах рекламы:

© Антон Серго, 1998-2026.
Правовая информация, 18+

Разработка сайта
ArtStyle Group