"Методические указания по фотометрическому измерению концентрации цианистого водорода в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 06.09.1983 N 2917-83)

--------------------------------

<*> Методические указания по определению цианистого водорода и цианплава в воздухе, опубликованные в 17 выпуске МУ (1981 г., с. 146) - недействительны, так как в методике имеются существенные ошибки (отсутствуют условия переведения HCN в хлорциан, неправильно рассчитана концентрация HCN при титровании раствора цианида калия раствором нитрата серебра, допущена ошибка в расчете предела обнаружения HCN и др.).

Сборник методических указаний составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".

Настоящие методические указания распространяются на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

Выпуск XIX.

Редакционная коллегия: Кузьминых А.И., Македонская Р.Н., Овечкин В.Г.

Цианистый водород (синильная кислота) - бесцветная, легко подвижная, весьма летучая жидкость с запахом горького миндаля. Хорошо растворим в воде и органических растворителях. Т. кип. 25,5 °C т. пл. - 14 °C. Упругость паров при 21,4 °C равна 647,9 мм рт. ст.

В воздухе может присутствовать в виде паров.

Определение основано на реакции цианид-ионов с хлорамином Т и фотометрическом определении окрашенного продукта взаимодействия образующегося хлорциана с пиридином и барбитуровой кислотой.

Отбор проб проводится с концентрированием в 0,1 н раствор гидроокиси натрия.

Предел измерения - 0,1 мкг в анализируемом объеме пробы.

Предел измерения в воздухе - 0,15 мг/м³ (при отборе 1 л воздуха)

Диапазон измеряемых концентраций: от 0,15 до 1,5 мг/м³.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает +/- 25%.

Определению мешают роданиды.

Предельно допустимая концентрация цианистого водорода в воздухе - 0,3 мг/м³.

Аммоний роданистый, 0,1 н раствор. Готовят из фиксанала роданида аммония. 1 мл этого раствора соответствует 5,81 мг CNS или 2,7 мг HCN. Раствор устойчив в течение недели.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией HCN 100 мкг/мл готовят разбавлением 3,7 мл 0,1 н раствора роданида аммония до 100 мл водой.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией HCN 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 водой. Растворы применяют свежеприготовленными.

Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, хч, 0,1 н раствор.

Кислота барбитуровая, ВТУ РУ 794-53.

Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, хч, уд. веса 1,19.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, хч, 1 н раствор.

Пиридин, ГОСТ 13647-78, высушенный над гидроокисью калия и перегнанный.

Хлорамин Т или хлорамин Б, 1%-ный водный раствор, свежеприготовленный.

Железо хлорное, ГОСТ 4147-74, 0,1%-ный раствор свежеприготовленный.

Составной пиридин-барбитуровый реактив: в мерную колбу емкостью 50 мл вносят 1,5 г барбитуровой кислоты и небольшое количество воды, добавляют 7,5 мл пиридина, 1,5 мл соляной кислоты, доводят водой до метки и энергично встряхивают до получения прозрачного раствора. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Полежаева, Рыхтера или с пористой пластинкой.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 50, 100 и 1000 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Пробирки колориметрические из бесцветного стекла с пришлифованными пробками, высотой 150 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Воздух со скоростью 0,5 л/мин аспирируют через поглотительный прибор, содержащий 5 мл 0,1 н раствора едкого натра. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 1 л воздуха.

В колориметрическую пробирку отбирают 3,5 мл исследуемого раствора, добавляют 0,35 мл 1 н раствора серной кислоты и 0,2 мл 1%-ного раствора хлорамина Т. Содержимое пробирок перемешивают и спустя 1 мин добавляют 1 мл пиридин-барбитурового реактива. Через 20 мин фотометрируют при длине волны 584 нм при толщине слоя 3 мм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание HCN в анализируемом объеме пробы определяют по предварительно построенному градуировочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице 24.

Во все пробирки шкалы добавляют по 0,1 мл 0,1%-ного раствора хлорного железа, 0,2 мл раствора хлорамина Т и по 1 мл составного реактива. Содержимое пробирок тщательно перемешивают и через 20 мин фотометрируют аналогично пробам. Шкала устойчива в течение 30 мин.

Концентрацию цианистого водорода в мг/м³ воздуха (X) вычисляют по формуле:

где: G - количество HCN, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V₁ - общий объем пробы, мл;

V₂₀ - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

где: V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л.

P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.