"Методические указания на фотометрическое определение толуилендиизоцианата в воздухе"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1695-77)

1. Определение основано на образовании красителя при сочетании диазораствора толуилендиизоцианата с N-(1-нафтил) этилендиамин дигидрохлоридом.

2. Предел обнаружения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,025 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешают первичные ароматические амины.

5. Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,05 мг/куб. м.

6. Применяемые реактивы и растворы.

Смесь, состоящая из 80% 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и 20% 2,6-толуилендиизоцианата (ТДИ), перегнанная под вакуумом.

Стандартный раствор N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 - 20 мл толуола и взвешивают. Добавляют 1 - 2 капли смеси изомеров ТДИ, взвешивают вторично и доводят объем жидкости до метки толуолом. По разности второго и первого взвешивания рассчитывают содержание ТДИ в 1 мл. Раствор устойчив в течение недели.

Стандартный раствор N 2, содержащий 200 мкг/мл ТДИ, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 толуолом.

Толуол, ГОСТ 5789-69, высушенный, перегнанный. Для высушивания толуол нагревают с металлическим натрием в колбе с обратным холодильником в течение часа и затем перегоняют.

Натрий металлический, ТУ 6-09-356-70.

Гексаметилендиамин, ТУ 6-09-36-70.

Диметилформамид, ТУ 7П-11-69, свежеперегнанный.

Поглотительный раствор. 0,175 г гексаметилендиамина растворяют в мерной колбе на 50 мл в диметилформамиде. Раствор доводят до метки диметилформамидом. 1 мл этого раствора разбавляют в мерной колбе до 50 мл диметилформамидом. Раствор устойчив в течение 48 ч.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 15-процентный раствор (по объему). 15 мл соляной кислоты (d = 1,18) разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе до 100 мл.

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-66, 3-процентный раствор. Раствор устойчив в течение недели.

Амидосульфокислота, МРТУ 6-09-4425-67, 10-процентный раствор. Раствор устойчив 2 недели.

N-(1-нафтил)-этилендиамин дигидрохлорид, МРТУ 6-09-5067-68: в мерном цилиндре на 20 мл растворяют 0,15 г N-(1-нафтил)-этилендиамина дигидрохлорида в 10 мл дистиллированной воды. Прибавляют 0,4 мл концентрированной соляной кислоты, перемешивают и доводят объем до метки дистиллированной водой.

7. Применяемая посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис. 3 - не приводится).

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 150 мм, внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 1770-64, вместимостью 1, 5 и 10 мл с делениями 0,01 - 0,05 - 0,1 мл.

Микропипетки, вместимостью 0,1 мл с делениями на 0,01 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-64, вместимостью 25, 100 мл.

Колба с обратным холодильником.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

8. Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два параллельно поставленных поглотительных прибора. Первый прибор содержит 3 мл поглотительного раствора и 2 мл соляной кислоты. Второй - 3 мл поглотительного раствора.

Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 40 л воздуха. Устойчивость отобранных проб около 4 ч.

9. Содержимое поглотительных приборов переносят в колориметрические пробирки. К содержимому второго поглотительного прибора добавляют 2 мл соляной кислоты. Пробы ставят на 10 мин. в холодильнике при t = 0 °C. После охлаждения в пробирки добавляют по 0,5 мл раствора нитрита натрия. Через 2 мин. избыток нитрита натрия разрушают добавлением 0,5 мл раствора амидосульфокислоты. Пробирки встряхивают. После прекращения выделения пузырьков азота добавляют по 0,5 мл раствора N-(1-нафтил)-этилендиамина дигидрохлорида. Через 10 мин. измеряют интенсивность окрашивания растворов в кювете с толщиной слоя 10 мм при лямбда = 550 нм по сравнению с аналогично приготовленным контрольным раствором.

При этом в первом поглотительном приборе определяется суммарная концентрация толуилендиизоцианата и первичных ароматических аминов, а во втором - только содержание первичных ароматических аминов. Содержание толуилендиизоцианата определяется по разности. В случае отсутствия в воздухе первичных ароматических аминов отпадает необходимость в параллельном отборе проб. Пробы отбираются только в один поглотительный прибор, содержащий 3 мл поглотительного раствора и 2 мл соляной кислоты.

Количественное определение проводят по калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно табл. 95.

Пробу оставляют на 30 мин. при комнатной температуре, что соответствует продолжительности отбора проб, затем охлаждают 10 мин. в холодильнике и обрабатывают аналогично пробам. Шкала устойчива 3 ч.

1. Определение основано на образовании красителя розового цвета при сочетании диазораствора толуилендиизоцианата (ТДИ) с хромотроповой кислотой (динатриевая соль).

2. Предел обнаружения - 0,2 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе - 0,005 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешают фенол, формальдегид, диметилбензиламин, триэтиламин.

Первичные ароматические амины мешают определению.

5. Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,05 мг/куб. м.

6. Применяемые реактивы и растворы.

Смесь 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и 2,6-толуилендиизоцианата (ТДИ), перегнанная под вакуумом при 121 °C.

Стандартный раствор N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 15 мл ацетона и взвешивают. Добавляют 2 - 3 капли ТДИ, взвешивают вторично и доводят объем до метки ацетоном. По разности второго и первого взвешивания рассчитывают содержание ТДИ в 1 мл. Раствор готовят в день анализа.

Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл ТДИ, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 0,05 н. соляной кислотой.

Стандартный раствор N 3, содержащий 1 мкг/мл ТДИ, готовят разбавлением стандартного раствора N 2 0,05 н. соляной кислотой.

Ацетон, ГОСТ 2603-71.

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74.

Натрий бромистый, ГОСТ 4169-76, 0,3-процентный раствор.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68, 0,2М раствор.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, 0,2М раствор.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 0,05 н. раствор.

Нитрит-бромидный раствор. 0,05 г азотистокислого натрия растворяют в 0,3-процентном растворе бромистого натрия.

Динатриевая соль хромотроповой кислоты, МРТУ 6-09-4740-67, дважды перекристаллизованная, 0,1-процентный раствор в ацетатном буферном растворе.

Ацетатный буферный раствор (pH 5,8): 94 мл 0,2М раствора уксуснокислого натрия смешивают с 6 мл 0,2М раствора уксусной кислоты.

7. Применяемые посуда и приборы см. вариант N 1.

8. Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотителя Рихтера (малые), содержащие по 3 мл 0,05 н. раствора соляной кислоты.

Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 12 л воздуха.

Устойчивость отобранных проб 6 ч.

9. Содержимое поглотительных приборов переносят в колориметрические пробирки раздельно. Для анализа отбирают 2 мл пробы и доводят объем пробы до 2,5 мл раствором 0,05 н. соляной кислоты. После прибавления каждого реактива пробы тщательно перемешивают. Через 20 мин. измеряют оптическую плотность раствора в кюветах с толщиной слоя 20 мм на фотоэлектроколориметре при длине волны 490 нм (светофильтр N 5) по отношению к аналогично приготовленному контрольному раствору.

Количественное определение проводят по калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно табл. 96.

Шкала стандартов обрабатывается аналогично пробам и устойчива в течение 5 ч.

Концентрацию толуилендиизоцианата в мг/куб. м воздуха X для обоих вариантов определяют по формуле: