"Методические указания на фотометрическое определение тетраэтилсвинца в воздухе"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1627-77)

1. Определение основано на разложении тетраэтилсвинца йодом и взаимодействии выделившегося свинца с плюмбоном.

2. Предел обнаружения - 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе - 0,003 мг/куб. м (расчетная).

4. Аэрозоли металлов не мешают определению.

5. Предельно допустимая концентрация тетраэтилсвинца в воздухе - 0,005 мг/куб. м.

6. Применяемые реактивы и растворы.

Свинец азотнокислый, ГОСТ 4236-67.

Стандартный раствор N 1 с содержанием свинца 1 мг/мл. Для приготовления раствора 0,1598 г перекристаллизованного азотнокислого свинца растворяют в мерной колбе вместимостью 100 мл в 3-процентном растворе уксуснокислого аммония. Раствор сохраняется в течение 1 - 2 мес.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 10 мкг/мл готовят перед определением соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 3-процентным раствором уксуснокислого аммония.

Аммоний уксуснокислый, ГОСТ 3117-51, 3-процентный раствор.

Натрий тетраборнокислый, ГОСТ 4199-66, 0,05 М раствор.

Йод кристаллический, ГОСТ 4159-64 (возогнанный).

Силикагель марки АСМ, размер частиц 0,25 - 0,5 мм. Силикагель предварительно отмывают соляной кислотой при нагревании в течение 2 - 3 ч, промывают водопроводной водой, затем дистиллированной до удаления иона хлора в промывных водах (реакция с азотнокислым серебром). Далее силикагель сушат и активируют в муфельной печи при 300 °C в течение 30 мин. Активированный силикагель следует хранить в стеклянной банке с притертой пробкой.

Все применяемые реактивы и силикагель должны быть проверены на отсутствие ионов свинца.

Плюмбон, 0,005-процентный раствор в 0,05 М боратобуферном растворе.

7. Применяемые посуда и реактивы.

Аспирационное устройство.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Поглотительные приборы Яворовской.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Баня водяная.

Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-59, диаметром 50 - 60 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,5 и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

8. Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через 3 параллельно соединенных поглотительных прибора Яворовской, наполненных 2 г активированного силикагеля в каждом. При этом силикагель током исследуемого воздуха приводится в состояние псевдоожижения (кипения). Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 200 л. Схема отбора проб приведена (рис. 7 - не приводится).

Для устранения влияния аэрозолей металлов перед поглотительными приборами ставят бумажный беззольный фильтр, помещенный в патрон.

9. Силикагель отдельно из 3 поглотительных приборов пересыпают в пробирки с притертой пробкой и заливают 10 мл этилового спирта. Извлечение тетраэтилсвинца проводят в течение 30 мин. при периодическом и интенсивном встряхивании. После отстаивания отбирают по 8 мл прозрачного раствора из каждой пробирки и помещают в одну фарфоровую чашку. Добавляют несколько кристаллов йода и через 20 - 30 мин. содержимое чашки выпаривают досуха на водяной бане. Сухой остаток йодистого свинца растворяют в 0,5 мл 3-процентного раствора ацетата аммония. Чашка смывается 4,25 мл боратобуферного раствора. Все растворы помещают в колориметрические пробирки и в каждую добавляют по 0,25 мл 0,005-процентного раствора плюмбона. Растворы фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 10 мм при длине волны 500 - 560 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание свинца в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 16.

В пробирки шкалы добавляют по 4,25 мл боратобуферного раствора и по 0,25 мл 0,005-процентного раствора плюмбона, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, для чего ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.

Концентрацию тетраэтилсвинца в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды: