"Методические указания на фотометрическое определение молибдена и его соединений (трехокись и двуокись молибдена, парамолибдат аммония) в воздухе"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1619-77)

1. Определение основано на образовании комплексного соединения, окрашивающего раствор в красновато-оранжевый цвет, при взаимодействии иона молибдена с роданидом аммония в присутствии восстановителя.

2. Предел обнаружения - 1 мкг молибдена в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе - 0,13 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешают железо, марганец, кобальт, хром, ванадий.

5. Предельно допустимая концентрация растворимых соединений молибдена в воздухе - 4 мг/куб. м, нерастворимых соединений - 6 мг/куб. м.

6. Применяемые реактивы и растворы.

Аммоний молибденовокислый, 4-водный, ГОСТ 3765-64, х.ч.

Стандартный раствор N 1, содержащий 1000 мкг/мл молибдена, готовят растворением 0,1840 г молибдата аммония в мерной колбе на 100 мл в 10-процентном растворе серной кислоты. Раствор доводят до метки этой же кислотой.

Стандартный раствор N 2 с содержанием молибдена 10 мкг/мл готовят разбавлением исходного раствора 10-процентным раствором серной кислоты непосредственно перед употреблением.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, 10-процентный раствор (по объему) и разбавленная водой в отношения 1:1.

Азотная кислота, ГОСТ 4461-67, разбавленная водой в отношении 1:1.

Аммоний роданистый, ГОСТ 3768-64, 10-процентный раствор.

Аскорбиновая кислота, ГОСТ 4815-54, 5-процентный раствор, готовят перед употреблением.

Фильтры АФА-ВП-20.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Фотоэлектроколориметр.

Патроны для фильтров.

Тигли кварцевые или фарфоровые, ГОСТ 528-41, вместимостью 12 - 14 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Пробирки колориметрические из бесцветного стекла с пришлифованными пробками высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки градуированные, ГОСТ 20292-74, с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, на 25 мл.

Печь муфельная с термопарой.

8. Воздух со скоростью 7 - 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА, помещенный в патрон. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 10 - 20 л воздуха.

9. Фильтр из патрона помещают в тигель и озоляют в муфельной печи, постепенно нагреваемой до 500 °C. По охлаждении в тигель наливают 2 мл раствора серной кислоты 1:1, 0,1 мл азотной кислоты 1:1 и содержимое тигля осторожно кипятят на плитке до появления белых паров ангидрида серной кислоты. По охлаждении раствор осторожно разбавляют водой, переносят в мерный цилиндр на 10 мл и, ополаскивая тигель, доливают водой до метки. В колориметрическую пробирку отбирают аликвотную часть раствора (не более 4 мл) и доливают до 4 мл 10-процентным раствором серной кислоты. Затем в пробирку прибавляют 0,5 мл раствора роданида аммония и 0,5 мл раствора аскорбиновой кислоты. Раствор перемешивают и через 30 мин. фотометрируют в кюветах с толщиной 10 мм при длине волны 480 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.

Содержание молибдена в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 8.

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами. Шкала устойчива в течение двух суток. При количестве молибдена более 20 мкг в колориметрируемом объеме пробу разбавляют 10-процентным раствором серной кислоты и определение повторяют.

Концентрацию молибдена в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды: