"Методические указания на суммарное колориметрическое определение дикетена и кетена в воздухе"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1658-77)

1. Определение основано на реакции кетена и дикетена с резорцином в серной кислоте с образованием продукта реакции, люминесцирующего при облучении ультрафиолетовым светом.

2. Предел обнаружения 0,02 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,02 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешают ацетон до 0,17 мг, ацетилен, метан, этилен, окись и двуокись углерода, уксусная кислота и уксусный ангидрид до 0,07 мг.

5. Предельно допустимая концентрация дикетена и кетена в воздухе не установлена.

6. Применяемые реактивы и растворы.

Перегонка дикетена и кетена проводится при остаточном давлении не более 100 мм рт. ст. при температуре 105 - 107 °C. Для перегонки берут 150 мл технического дикетена и кетена. Первые отгоны - 50 мл не используются. Для стандартного раствора отбирают второй отгон в количестве 50 мл.

Стандартный раствор N 1 для дикетена и кетена, свежеприготовленный. В мерную колбу емкостью 25 мл наливают 10 мл дистиллированной воды и взвешивают. Добавляют 2 капли дикетена или кетена и взвешивают вторично. По разности между второй и первой массой определяют навеску дикетена или кетена и вычисляют содержание его в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 2 готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 10 мл вводят 0,2 мл стандартного раствора N 1, доводят до метки серной кислотой 8:2. Рассчитывают содержание дикетена или кетена в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 3, содержащий 2 мкг/мл дикетена или кетена, готовят путем соответствующего разбавления раствора N 2 серной кислотой 8:2. Срок хранения стандартного раствора N 3 в холодильнике не более 5 суток.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, плотность 1,84, разбавленная 8:2.

Резорцин, ГОСТ 9945-62, 1-процентный водный раствор. Срок хранения 1 - 2 мес. в склянке из темного стекла с притертой пробкой.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Полежаева (см. рис. 12 - не приводится).

Пробирки плоскодонные из бесцветного стекла (нелюминесцирующего), высотой 100 мм, внутренним диаметром 5 - 7 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 5 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.

Установка для люминесцентного анализа.

8. Воздух со скоростью 0,2 л/мин. аспирируют через один поглотительный прибор, содержащий 1 мл серной кислоты 8:2. Для анализа достаточно отобрать 1 л воздуха.

9. Перед анализом за 15 мин. до облучения ультрафиолетовым светом в поглотительный прибор вводят 0,1 мл 1-процентного водного раствора резорцина. Содержимое поглотительного прибора тщательно перемешивают и сливают в пробирку. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 55.

Пробирки шкалы обрабатывают аналогично и одновременно с пробами. Интенсивность свечения пробы сравнивают со шкалой стандартов.

Шкалой стандартов можно пользоваться в течение 3 - 4 ч.

Концентрацию декетена и кетена в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды: