"Методические указания на фотометрическое определение четыреххлористого углерода в воздухе"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1705-77)

1. Определение основано на реакции взаимодействия четыреххлористого углерода с пиридином в щелочной среде.

2. Предел обнаружения 25 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 10 мг/м³ (расчетная).

4. Определению мешают хлор и хлористый водород в концентрациях свыше 150 мг/м³.

5. Предельно допустимая концентрация четыреххлористого углерода в воздухе 20 мг/м³.

6. Применяемые реактивы и растворы.

Пиридин, ГОСТ 2747-67, свежеперегнанный.

Четыреххлористый углерод, ГОСТ 20292-74.

Стандартный раствор N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл наливают 5 мл пиридина и взвешивают, добавляют 1 - 2 капли четыреххлористого углерода и взвешивают вторично. По разности второго и первого взвешивания рассчитывают концентрацию четыреххлористого углерода в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение 10 дней, хранят в стеклянной посуде в темном месте.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 50 мкг/мл четыреххлористого углерода готовят перед употреблением соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 пиридином.

Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 0,1 н. раствор.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 5%-ный раствор.

7. Применяемая посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 2 (см. рис. 3).

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

8. Воздух со скоростью 0,3 л/мин аспирируют через поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий 6 мл пиридина, при охлаждении. Для улавливания паров пиридина во время отбора пробы к поглотительному прибору присоединяют еще один поглотитель с 5%-ным раствором соляной кислоты. Для определения ¹/₂ ПДК необходимо отобрать 3 л воздуха.

9. Из поглотительного прибора 5 мл пробы вносят в колориметрическую пробирку, приливают 0,2 мл 0,1 н. раствора едкого натра, перемешивают, пробирку закрывают пробкой и ставят на 15 мин в кипящую водяную баню. Затем приливают 2,5 мл дистиллированной воды, перемешивают и быстро охлаждают до 20 °C. Фотометрируют в кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны 525 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание четыреххлористого углерода в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику.

Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 109.

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график.

Концентрацию четыреххлористого углерода в мг/м³ воздуха X вычисляют по формуле:

где G - количество четыреххлористого углерода, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V₁ - общий объем пробы, мл;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V₂₀ - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

где V_t - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

где - поправка на температуру;

- поправка на давление.

1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до целого числа, кратного десяти (P_табл)

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4), выписывают K_табл, соответствующий P_табл и температуре (t + 1) °C и прибавляют к нему 0,003.

Поправку на излишек единиц определяют по вспомогательной таблице (их значения вписаны в графу ).

Величину коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и давление и K_табл (графа K).

В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру отсутствует.