"Методические указания на колориметрическое определение изопропилнитрата в воздухе"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1669-77)

1. Определение основано на получении окрашенного продукта реакции при взаимодействии изопропилнитрата с сульфофеноловым реактивом в щелочном растворе.

2. Предел обнаружения 20 мкг изопропилнитрата в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 1 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешают изопропиловый спирт и изопропилнитрит. Мешают окислы азота и пары азотной кислоты.

5. Предельно допустимая концентрация изопропилнитрата в воздухе 5 мг/куб. м.

6. Применяемые реактивы и растворы.

Изопропилнитрат, температура кипения 103 °C.

Стандартный раствор N 1 готовят следующим образом: в мерную колбу емкостью 25 мл вносят 10 мл этилового спирта и взвешивают. Добавляют 0,1 мл изопропилнитрата и взвешивают вторично. Объем раствора доводят до метки этиловым спиртом. По разности между второй и первой массой определяют навеску изопропилнитрата и вычисляют содержание его в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение 2 - 3 дней.

Стандартный раствор N 2, содержащий 100 мкг/мл, готовят путем соответствующего разбавления этиловым спиртом раствора N 1. Для разбавления применяют спирт, полученный после отмывания определенной порции силикагеля (на 2 куб. см силикагеля берут 5 мл спирта).

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, концентрированная, плотностью 1,84.

Фенол, ГОСТ 6417-52, перегнанный при 182 °C.

Аммиак водный, ГОСТ 3760-64, 25-процентный раствор.

Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67.

Силикагель мелкопористый с величиной зерен 0,5 - 1 мм. Силикагель предварительно кипятят 1 ч с соляной кислотой (1:1), промывают водопроводной, затем дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора. Промытый силикагель сушат при 105 °C и активируют в муфельной печи при 200 °C в течение 30 мин., хранят в склянке с притертой пробкой.

Сульфофеноловый реактив готовят следующим образом: в колбу вместимостью 500 мл помещают 30 г свежеперегнанного фенола и 275 мл серной кислоты. Колбу закрывают пробкой, снабженной стеклянной трубкой длиной 0,5 м с оттянутым верхним концом, и нагревают на водяной бане в течение 6 ч. По охлаждении реактив переливают в темную склянку с притертой пробкой.

Приготовленный реактив должен быть бесцветным или слабо-желтым.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Трубки стеклянные U-образные, внутренний диаметр 6 мм, высотой 70 мм.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла с притертой пробкой высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,5 и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

Бюретка, ГОСТ 20292-74, с притертым краном, вместимостью 25 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.

Колбы плоскодонные вместимостью 500 мл.

Баня водяная.

Термометр на 200 °C, ГОСТ 215-41.

8. Стеклянные трубки перед отбором заполняют 2 г силикагеля. В один конец трубки вкладывают тампон из стеклянной ваты "волокно". Воздух со скоростью 1,5 л/мин. аспирируют через трубку с силикагелем, при этом трубку охлаждают смесью воды со льдом.

Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 40 л воздуха.

9. Силикагель переносят в пробирку с притертой пробкой и извлекают изопропилнитрат 4 мл спирта. 1 мл раствора переносят в колориметрическую пробирку. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 66.

Так как при промывании силикагеля спирт мутнеет, то для сохранения одинаковых условий в шкале и пробах объем жидкости следует доводить спиртом, которым отмывалась определенная порция темного силикагеля.

Во все пробирки шкалы стандартов и пробы прибавляют по 1 мл сульфофенолового реактива и оставляют на 5 мин. Затем добавляют по 2 мл дистиллированной воды и 3 мл 25-процентного раствора аммиака. Аммиак прибавляют осторожно из бюретки при помешивании раствора.

Рекомендуется заранее установить путем титрования количество аммиака, идущее на нейтрализацию 1 мл сульфофенолового реактива; затем в пробы и шкалу стандартов прибавляют такое же количество с избытком в 1 мл.

Через 10 - 15 мин. сравнивают интенсивность окраски пробы со шкалой.

Концентрацию изопропилнитрата в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды: