"Методические указания на фотометрическое определение этиленхлоргидрина в воздухе (1-й метод)"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1710-77)

1. Определение основано на гидролизе этиленхлоргидрина в щелочной среде до этиленгликоля, с последующим окислением его йодной кислотой до формальдегида, определяемого по реакции с хромотроповой кислотой.

2. Предел обнаружения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,25 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешают хлор, хлористый водород, дихлорэтан, хлорекс. Формальдегид, окись этилена и этиленгликоль мешают определению. Влияние окиси этилена можно устранить при отборе проб воздуха.

5. Предельно допустимая концентрация этиленхлоргидрина в воздухе 0,5 мг/куб. м.

6. Применяемые реактивы и растворы.

Все реактивы, готовят на бидистиллированной воде. Для ее получения к 1 л воды добавляют несколько кристаллов перманганата калия, 1 мл 10-процентного раствора серной кислоты и перегоняют.

Этиленхлоргидрин, МРТУ 6-09-772-63, ч.

Стандартный раствор N 1: в мерную колбу на 25 мл вносят 10 мл 0,5-процентного раствора едкого натра и взвешивают. Добавляют несколько капель этиленхлоргидрина и снова взвешивают. Содержимое колбы доводят 0,5-процентным раствором едкого натра до метки и рассчитывают количество этиленхлоргидрина в 1 мл. Далее раствор нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин.

Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл, готовят соответствующим разведением стандартного раствора N 1 0,5-процентным раствором едкого натра.

Растворы устойчивы 1 мес.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, х.ч., плотность 1,82 - 1,84 и 10-процентный раствор.

Натрий сернистокислый, ГОСТ 195-66, 50-процентный раствор. Растворяют 50 г сернистокислого натрия в 50 мл воды при нагревании. Раствор пригоден к употреблению в течение 2 - 3 суток.

Калий йоднокислый, МРТУ 6-09-6598-70, ч., 0,75-процентный раствор в 10-процентном растворе серной кислоты.

Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 0,5- и 5-процентный растворы.

Хромотроповая кислота или ее динатриевая соль, МРТУ 6-09-1948-64, ч. Растворяют 150 мг хромотроповой кислоты в 5 мл 10-процентного раствора серной кислоты и приливают 125 мл концентрированной серной кислоты. Раствор сохраняется в течение 2 - 3 суток.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой или Зайцева (см. рис. 3 и 9 - рисунки не приводятся).

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл с делениями 0,01 и 0 1 мл.

Колбы мерные, 1770-74, вместимостью 50 - 100 мл.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла с пришлифованными пробками высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.

Баня водяная.

Фотоэлектроколориметр.

8. Воздух со скоростью 0,3 л/мин. аспирируют через 2 поглотительных прибора, содержащих по 4 мл воды. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 8 л воздуха. Для устранения влияния окиси этилена через поглотительные приборы дополнительно аспирируют 3 л чистого воздуха не позднее чем через 2 - 3 ч после отбора пробы.

9. Содержимое обоих поглотительных приборов сливают вместе, добавляют 0,8 мл 5-процентного раствора едкого натра и нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. После охлаждения в колориметрическую пробирку с притертой пробкой отмеряют 2 мл пробы, добавляют 0,4 мл 0,75-процентного раствора йоднокислого калия и оставляют на 30 мин. при комнатной температуре. Далее добавляют по 3 капли раствора сернистокислого натрия, 2,5 мл раствора хромотроповой кислоты, осторожно перемешивают и погружают на 30 мин. в кипящую водяную баню. После охлаждения в каждую пробирку вносят по 2 мл воды, перемешивают и фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 1 см при длине волны 570 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.

Содержание этиленхлоргидрина в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 114.

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.

Концентрацию этиленхлоргидрина в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды: