"Методические указания на колориметрическое определение сложных эфиров одноосновных органических кислот (амилацетата, бутилацетата, винилацетата, этилацетата, пропилацетата, метилметакрилата, бутилметакрилата, бутилметилакрилата) в воздухе"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1689-77)

1. Определение основано на реакции взаимодействия сложных эфиров органических кислот с гидроксиламином и последующем колориметрическом определении полученных гидроксамовых кислот с солями трехвалентного железа. В результате реакции образуется комплекс, окрашенный в красно-коричневый цвет.

2. Предел обнаружения 10 мкг эфира в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 2,5 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению мешают формальдегид, ангидриды и хлорангидриды органических кислот.

5. Предельно допустимые концентрации в воздухе сложных эфиров одноосновных органических кислот: амилацетата - 100 мг/куб. м, бутилацетата - 200 мг/куб. м, винилацетата - 10 мг/куб. м, этилацетата - 200 мг/куб. м, метилметакрилата - 20 мг/куб. м, пропилацетата - 200 мг/куб. м, бутилакрилата - 10 мг/куб. м. ПДК для бутилметакрилата не установлена.

6. Применяемые реактивы и растворы.

Стандартный раствор N 1 готовят из перегнанных эфиров: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 мл обработанного этилового спирта, взвешивают на аналитических весах и добавляют 3 - 5 капель сложного эфира, вновь взвешивают и доливают до метки этиловым спиртом. По разности определяют содержание эфира в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 2 с содержанием сложного эфира 100 мкг/мл готовят соответствующим разведением этиловым спиртом стандартного раствора N 1. Стандартный раствор N 1 устойчив в течение двух недель. Стандартный раствор N 2 готовят в день анализа.

Спирт этиловый 96°, ГОСТ 5963-67, ректификат, обрабатывают едким кали; для этого к 100 мл спирта добавляют 10 г щелочи, перемешивают и оставляют стоять на 2 - 3 ч. Затем перегоняют при 78 °C.

Гидроксиламин солянокислый, ГОСТ 5456-65, 20-процентный водный раствор. Раствор должен быть свежеприготовленным.

Фенолфталеин, ГОСТ 5850-51, 5-процентный раствор в этиловом спирте.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 5 н и 0,1 н растворы.

Железо хлорное, ГОСТ 4147-65; 6 г хлорного железа растворяют в 0,1 н растворе соляной кислоты и доводят объем до 100 мл.

Натр едкий, ГОСТ 4323-61, 5 н водный раствор.

Примечание. Приготовленный 5 н раствор едкого натра титруют 5 н раствором соляной кислоты с индикатором фенолфталеином; перед титрованием раствор разводят дистиллированной водой в 10 раз. Рассчитывают с точностью до 0,01 мл количество 5 н раствора соляной кислоты, эквивалентное 0,5 мл 5 н раствора щелочи.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис. 3 - не приводится).

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, на 25, 50, 100 и 1000 мл.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.

Колбы Вюрца, ГОСТ 3184-46.

Холодильник Либиха, прямой.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.

Колбы конические плоскодонные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.

Бюретки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 25 мл.

8. Воздух со скоростью 0,5 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих по 6 мл этилового спирта каждый. Поглотительные приборы охлаждают льдом. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 4 л воздуха.

9. Из каждого поглотительного прибора 3 мл пробы вносят в колориметрические пробирки, приливают по 0,5 мл раствора гидроксиламина и точно по 0,5 мл 5 н раствора едкого натра. Растворы перемешивают и через 10 - 15 мин. прибавляют по 0,5 мл 5 н раствора соляной кислоты или точно рассчитанное количество на основании титрования. Растворы в пробирках взбалтывают, добавляют по 2 мл раствора хлорного железа. Через 10 мин. сравнивают окраску проб со шкалой стандартов (табл. 89), приготовленной аналогично пробам. Шкала устойчива в течение 25 - 30 мин.

Концентрацию сложного эфира в мг/куб. м воздуха, X, вычисляют по формуле:

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды: