"Методические указания по санитарно-химическому исследованию посуды и столовых приборов из мельхиора, нейзильбера и латуни"
(утв. Минздравом СССР 22.11.1977 N 1811-77)

1.1. Все материалы, используемые при изготовлении данной посуды, должны быть из числа разрешенных Министерством здравоохранения СССР.

1.2. Исследуемые образцы посуды и столовых приборов не должны отдавать в контактирующие с ними модельные растворы вещества в количествах, превышающих допустимые количества миграции их, установленные Главным санитарно-эпидемиологическим управлением Министерства здравоохранения СССР.

1.3. Поверхность посуды должна быть гладкой, без раковин, трещин, неровностей.

1.4. Внешний вид посуды не должен изменяться при воздействии на него соответствующих модельных растворов, имитирующих пищевые продукты, а также в процессе эксплуатации.

1.5. Исследуемый образец посуды не должен изменять органолептических свойств модельных растворов, имитирующих пищевые продукты, после контакта с ними при соответствующих условиях.

Для проведения исследования должны быть представлены в лабораторию образцы, изготовленные по той же технологии и из того же сырья, которые будут применяться при массовом производстве этих изделий.

Одновременно с образцами посуды и столовых приборов должны быть представлены следующие сведения:

- химический состав материала, из которого изготовлен образец, с указанием нормативно-технической документации;

- химический состав электролитической ванны, используемой при нанесении гальванического покрытия на изделия, с указанием нормативно-технической документации на ингредиенты, входящие в их состав, и их количественное соотношение;

- краткое описание технологии нанесения покрытия на изделие и вид его с указанием толщины покрытия.

3.1. Органолептические исследования.

3.1.1. Органолептические исследования образца до и после контакта с модельными растворами.

3.1.2. Органолептические исследования вытяжек, полученных после контакта образца с модельными растворами.

3.2. Химические исследования вытяжек, полученных после контакта модельных растворов с образцом.

3.2.1. Определение никеля в вытяжках из исследуемого образца.

3.2.2. Определение кобальта в вытяжках из исследуемого образца.

3.2.3. Определение свинца, меди и цинка в вытяжках из исследуемого образца.

4.1. В изделие наливают соответствующий модельный раствор на 2/3 его объема и проводят обработку посуды, как указано в таблице.

4.2. Ажурные изделия модельными растворами не обрабатываются, описывается только их внешний вид.

4.3. Посуда при обработке модельными растворами должна закрываться крышкой. После окончания обработки измеряют объем полученного раствора и доводят его до первоначального добавлением соответствующего модельного раствора.

4.4. Испытание сливочника, молочника, соусника, мисок, сковороды, ложек, вилок и ножей проводят одновременно в двух модельных растворах.

4.5. После указанной для каждого образца экспозиции растворы сливают в стеклянные колбы с притертыми пробками и подвергают их органолептическому и химическому исследованиям.

5.1. Осматривают внутреннюю поверхность образца и отмечают изменения, наступившие после его обработки, по сравнению с необработанным образцом.

5.2. При органолептическом исследовании вытяжек, полученных после контакта образца с модельными растворами, отмечают наличие мути, осадка, постороннего запаха, вкуса или привкуса.

5.2.1. Мутность вытяжек характеризуются описательно: слабая опалесценция, опалесценция, сильная опалесценция, слабая муть, заметная муть, сильная муть.

5.2.2. Осадок характеризуют по его величине: ничтожный, незначительный, заметный, большой. Кроме того, отмечают его свойства: кристаллический, аморфный и т.д.; отмечают также цвет осадка: белый, серый, бурый и т.д.

5.2.3. Запах, его интенсивность определяют сразу же после окончания соответствующей экспозиции во всех вытяжках из исследуемого образца при комнатной температуре, а в водной вытяжке - и при нагревании до 60 град.

5.2.4. Вкус или привкус определяют только в водных вытяжках из исследуемого изделия при комнатной температуре и при температуре 40 град. C по сравнению с контролем. При этом набирают в рот 10 - 15 мл контрольной воды, держат во рту несколько секунд, не проглатывая, а затем сплевывают, точно также поступают с исследуемыми водными вытяжками.

Привкус характеризуют словами: горьковатый, щиплющий, металлический, посторонний и т.д. Интенсивность привкуса выражают словами: слабый, ясно выраженный, сильный.

При наличии изменений органолептических свойств образца или модельного раствора, контактирующего с ним, образец признается не соответствующим ГОСТу.

6.1. Определение никеля

Метод основан на реакции никеля с диметилглиоксимом в слабоаммиачной среде с образованием комплекса коричнево-красного цвета.

Чувствительность метода - 0,02 мг/л.

1. Колориметрические пробирки на 10 мл, ГОСТ 1970-64.

2. Мерные колбы объемом 100 мл, ГОСТ 1970-75.

3. Пипетки 1 мл и 5 мл с делениями на 0,1 мл и 50 мл без делений, ГОСТ 1970-75.

4. Делительные воронки объемом 250 мл, ГОСТ 1970-75.

5. Фотоэлектроколориметр с кюветой толщиной слоя 2 см.

6. Никель сернокислый, ГОСТ 4465-74.

7. Кислота винная, ГОСТ 5817-69, или лимоннокислый натрий, ГОСТ 3161-57.

8. Диметилглиоксим, ГОСТ 5828-77.

9. Аммиак водный, ГОСТ 3760-64.

10. Хлороформ, ГОСТ 3160-51.

11. Кислота соляная, ГОСТ 3118-67.

12. Натр едкий, ГОСТ 4328-77.

13. Йод кристаллический, ГОСТ 4159-64.

14. Спирт этиловый, ГОСТ 5962-67.

15. Фарфоровые чашки диаметром 5 - 6 см, ГОСТ 9147-73.

16. Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

1. Стандартный раствор никеля:

0,4786 г перекристаллизованного NiSO4 x 7H2O растворяют в мерной колбе объемом 100 мл в дистиллированной воде, добавляют 0,1 мл концентрированной азотной кислоты. Доводят до метки дистиллированной водой (раствор А, содержащий 1 мг Ni в мл).

1 мл раствора А переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой (раствор Б, содержащий 0,01 мг в мл).

2. Винная кислота или лимоннокислый натрий трехзамещенный, 20% раствор.

3. Диметилглиоксим, 1% раствор в 5% растворе едкого натрия.

4. Едкий натр, 5% раствор.

5. Аммиак, 1:1.

6. Соляная кислота, 0,5 н.

7. Йод, 1% раствор в 96% этиловом спирте.

8. Азотная кислота концентрированная.

В делительную воронку помещают 50 мл исследуемого раствора, приливают 2 мл раствора винной кислоты или лимоннокислого натрия, 0,5 мл раствора диметилглиоксима, 2 мл аммиака и 5 мл хлороформа. Содержимое воронки встряхивают в течение 1 минуты. Экстрагирование повторяют еще раз с 5 мл хлороформа. К объединенному экстракту добавляют 5 мл 0,5 н соляной кислоты и снова встряхивают. Водный слой сливают в фарфоровую чашку. Содержимое чашки выпаривают досуха.

Сухой остаток обрабатывают 5 мл дистиллированной воды и переносят в колориметрическую пробирку. Далее к полученному раствору добавляют 0,1 мл раствора диметилглиоксима, 0,1 мл спиртового раствора йода и 1 мл разбавленного аммиака. После прибавления каждого реактива содержимое пробирки хорошо перемешивают. Одновременно проводят холостой опыт с 50 мл соответствующего модельного раствора со всеми операциями и реактивами, перечисленными выше. Через 15 минут измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны 445 нм в кюветах с толщиной слоя 2 см, применяя в качестве эталона сравнения раствор холостого опыта.

Содержание никеля в растворе определяют по калибровочному графику.

Количество никеля в анализируемом растворе рассчитывают по формуле:

где: X - количество никеля в мг/л вытяжки;

а - количество никеля, найденное в анализируемой пробе по калибровочному графику, в мкг.

б - объем анализируемого раствора, взятого на определение, в мл.

В делительные воронки вносят 50 мл модельного раствора и 0,1; 0,3; 0,5; 0,7; 0,9; 1,0 мл стандартного раствора, содержащего 10 мкг никеля, и далее проводят определение никеля, как описано в разделе "Ход определения никеля". Калибровочный график строят, откладывая на оси абсцисс содержание никеля в мкг, а на оси ординат - оптическую плотность растворов.

Для построения графика используют средние величины оптических плотностей из четырех параллельных определений для каждой из концентраций.

50 мл исследуемого раствора помещают в фарфоровую чашку и выпаривают досуха. Остаток обрабатывают 0,5 мл концентрированной азотной кислоты и дистиллированной водой. Полученный раствор переносят в колориметрическую пробирку, доводят объем при этом до 5 мл. Далее прибавляют 1 мл винной кислоты или лимоннокислого натрия, 0,1 мл раствора диметилглиоксима, 0,1 мл спиртового раствора йода и 1 мл разбавленного аммиака. После прибавления каждого реактива содержимое пробирки хорошо перемешивают. Одновременно проводят холостой опыт с 50 мл соответствующего модельного раствора со всеми операциями и реактивами, перечисленными выше. Через 15 минут измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны 445 нм в кюветах с толщиной слоя 20 нм, применяя в качестве эталона на сравнение раствор холостого опыта.

Содержание никеля в растворе определяют по калибровочному графику. Количество никеля в анализируемом растворе рассчитывают по формуле:

где X - количество никеля в мг/л вытяжки;

а - количество никеля, найденное по калибровочному графику, в мкг;

б - объем анализируемого раствора, взятый на определение, в мл.

В колориметрические пробирки вносят 0,1; 0,3; 0,5; 0,7; 0,9; 1,0 мл стандартного раствора, содержащего 10 мкг никеля в мл, что соответствует 1, 3, 5, 7, 9, 10 мкг никеля. Доводят объем до 5 мл дистиллированной водой и далее проводят определение никеля, как это описано в разделе "Ход определения никеля в отсутствие кобальта и меди". Калибровочный график строят, откладывая на оси абсцисс содержание никеля в мкг, а на оси ординат - оптическую плотность растворов. Для построения графика используют средние величины оптических плотностей из четырех параллельных определений для каждой из концентраций.

Метод основан на реакции кобальта с нитрозо-R-солью с образованием окрашенного комплекса. При этом желтая окраска реагента переходит в красную.

Чувствительность метода - 0,05 мг/л.

1. Колориметрические пробирки на 10 мл, ГОСТ 1770-64.

2. Мерные колбы объемом 100 мл, ГОСТ 1770-64.

3. Пипетки объемом 10 мл и 1 мл с делениями 0,01 мл, ГОСТ 1770-64.

4. Фотоэлектроколориметр с кюветами толщиной слоя 2 см.

5. Нитрозо-r-соль, ГОСТ 10553-63.

6. Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68.

7. Азотная кислота концентрированная, ГОСТ 4461-67.

1. Стандартный раствор кобальта:

0,0403 г соли хлористого кобальта (CoCl2 x 6H2O) растворяют в дистиллированной воде и переносят в мерную колбу на 100 мл, добавляя 1 мл соляной кислоты (уд. вес 1,19), и доводят дистиллированной водой до метки (раствор А, содержащий 0,1 мг кобальта в мл).

10 мл раствора А переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой (раствор Б, содержащий 0,01 мг кобальта в мл).

2. 0,1% водный раствор нитрозо-R-соли свежеприготовленный.

3. Насыщенный раствор ацетата натрия.

В колориметрическую пробирку с притертой пробкой вносят 10 мл исследуемого раствора, приливают 1 мл насыщенного раствора ацетата натрия и 0,5 мл раствора нитрозо-R-соли. Содержимое пробирки перемешивают. Затем прибавляют 0,5 мл концентрированной азотной кислоты и снова перемешивают. Пробирку помещают в кипящую водяную баню на 5 минут. Одновременно проводят холостой опыт с 10 мл соответствующего модельного раствора, к которому прибавляют все перечисленные выше реактивы, и выдерживают в кипящей водяной бане 5 минут. После охлаждения измеряют оптическую плотность полученного раствора на фотоэлектроколориметре на длине волны 420 нм в кювете с толщиной слоя 2 см, применяя в качестве эталона сравнения раствор холостого опыта. Содержание кобальта в растворе определяют по калибровочному графику.

Количество кобальта в анализируемом растворе рассчитывают по формуле:

где: X - количество кобальта в мг/л вытяжки;

а - количество кобальта, найденное в анализируемой пробе по калибровочному графику, в мкг;

б - объем анализируемого раствора, взятого на определение, в мл.

В колориметрические пробирки вносят соответственно 0,05; 0,10; 0,30; 0,50; 0,70; 1,00 мл стандартного раствора кобальта, содержащего 10 мкг кобальта в мл, что соответствует 0,5; 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 мкг кобальта. Доводят объем до 10 мл модельным раствором и далее проводят определение кобальта, как описано выше. Калибровочный график строят, откладывая на оси абсцисс содержание кобальта в мкг, а на оси ординат - оптическую плотность растворов.

Для построения графиков используют средние величины оптических плотностей из четырех параллельных определений для каждой из концентраций.

Определение свинца, меди и цинка проводят по методике, изложенной в "Инструкции по санитарно-химическому исследованию изделий, изготовленных из полимерных и других синтетических материалов, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами". М., 1972.