"Методические указания на фотометрическое определение метилового эфира акриловой кислоты в воздухе"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1675-77)

1. Определение основано на омылении метилового эфира акриловой кислоты в щелочной среде до акриловой кислоты и метилового спирта, окислении последнего до формальдегида и дальнейшем фотометрическом определении по реакции с хромотроповой кислотой.

2. Предел обнаружения 2,5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 1,4 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению мешают метиловый спирт, формальдегид и другие сложные эфиры, образующие при омылении метиловый спирт.

5. Предельно допустимая концентрация метилового эфира акриловой кислоты в воздухе 20 мг/куб. м.

6. Применяемые реактивы и растворы.

Метиловый эфир акриловой кислоты, ТУ 8-П-145-68, ч.

Стандартный раствор N 1 готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 25 мл наливают 10 - 15 мл 2,5-процентного раствора едкого натра и взвешивают на аналитических весах. Добавляют 1 - 2 капли метилового эфира акриловой кислоты, взвешивают вторично и доводят до метки 2,5-процентным раствором едкого натра. По разности между вторым и первым взвешиванием определяют навеску метилового эфира акриловой кислоты и вычисляют содержание его в 1 мл раствора.

Соответствующим разбавлением 2,5-процентным раствором едкого натра готовят стандартный раствор N 2 с содержанием 50 мкг/мл.

Раствор устойчив в течение одной недели.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, концентрированная и разбавленная 1:1.

Калий марганцовокислый, ГОСТ 4527-65, ч., 2-процентный раствор.

Натрий сернистокислый, безводный, ч.д.а., ГОСТ 195-66, 30-процентный раствор.

Натр едкий, ГОСТ 4328-66, ч., 2,5-процентный раствор.

7. Применяемая посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой или Зайцева.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла с пришлифованными пробками высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Фотоэлектроколориметр.

Водяная баня.

Термометр химический, ГОСТ 215-41, на 100 °C.

8. Воздух со скоростью 0,25 л/мин. аспирируют через два поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих по 5 мл 2,5-процентного раствора едкого натра. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 3 л воздуха.

9. Содержимое обоих поглотительных приборов сливают вместе. 1 и 3 мл пробы вносят в колориметрические пробирки. Объем пробы с 1 мл доводят 2,5-процентным раствором едкого натра до 3 мл. Затем прибавляют по 0,5 мл раствора серной кислоты (1:1), по 0,1 мл 2-процентного раствора перманганата калия и перемешивают. Через 5 мин. вводят по каплям 30-процентный раствор сульфита натрия до обесцвечивания перманганата, затем 3 мл раствора хромотроповой кислоты. Содержимое пробирок осторожно перемешивают (сильное разогревание) и погружают на 15 мин. в кипящую водяную баню.

По охлаждении растворов измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 570 нм в кювете с толщиной слоя 1 см по сравнению с контролем. Содержание метилакрилата в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 72.

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, ее готовят одновременно с пробами в колориметрических пробирках.

Концентрацию метилового эфира акриловой кислоты X в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды: