"Методические указания по определению хлорорганических пестицидов в сырье для производства детских сухих молочных смесей"
(утв. Минздравом СССР 22.09.1975 N 1350-75)

Основные компоненты детских сухих молочных смесей: растительные масла, гречневая и рисовая мука, декстрин-мальтоза могут содержать остаточные количества пестицидов и загрязнять ими продукты детского питания.

Краткая характеристика препаратов (линдан, ТХМ-3, n, n'-ДДЭ, n, n'-ДДД, n, n'-ДДТ) приведена ранее. ДОК хлорорганических пестицидов в молочных продуктах детского питания 0,005 мг/кг.

Методика определения хлорорганическнх пестицидов в растительном масле, гречневой и рисовой муке, декстрин-мальтозе газо-жидкостной хроматографией. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на извлечении пестицидов из исследуемой пробы органическими растворителями (смесями диметилформамида и гексана для растительного масла, хлороформа и ацетона для декстрин-мальтозы, а также хлороформа для муки) с последующей очисткой на хроматографической колонке с силикагелем АСК и определением их на газовом хроматографе с детектором по захвату электронов.

Применимость метода. Метод предназначен для определения остаточных количеств линдана, ДДТ и его метаболитов, а также трихлорметафоса-3 (ТХМ-3) в сырье для производства детских сухих молочных продуктов "Малыш" и "Малютка".

Метрологическая характеристика метода. Данные о метрологической характеристике метода приведены в таблицах 7, 8, 9.

Нижний предел определения в растительном масле, мг/кг: линдана - 0,001, ТХМ-3 - 0,002, n, n'-ДДЭ - 0,002, n, n'-ДДД - 0,002, n, n'-ДДТ - 0,003.

Нижний предел определения в муке и мальтозе, мг/кг: линдана - 0,002, ТХМ-3 - 0,004, n, n'-ДДЭ - 0,004, n, n'-ДДД - 0,004, n, n'-ДДТ - 0,006.

Реактивы и растворы. Хлороформ х.ч. Диметилформамид х.ч. Ацетон х.ч. Смесь бензола и гексана в соотношении 1:1 и 3:8. Насыщенный раствор хлористого натрия. Оксалат калия, 5-процентный раствор. Гексан х.ч. Стандартный раствор пестицидов в гексане (2 мг/кг линдана, 4 мг/кг ТХМ-3, n, n'-ДДЭ, n, n'-ДДД и 6 мг/кг n, n'-ДДТ). Все органические растворители должны быть свежеперегнанные. Твердый носитель - хроматон-N-AW DMCS с SE-30 (5%). Газ-носитель азот особой чистоты, содержание кислорода в нем допускается не более 0,003%.

Приборы и посуда. Хроматограф с детектором по захвату электронов. Микрошприц на 10 мкл. Стекловата. Хроматографическая колонка длиной 1,0 м, диаметром 3 мм. Колбы мерные на 100 мл. Делительные воронки на 150 и 250 - 300 мл со шлифом. Цилиндры мерные на 100 мл. Круглодонные колбы на 250 - 500 мл со шлифом. Ротационный вакуумный испаритель ИР-1.

Подготовка к определению связана с подготовкой хроматографической колонки. В нижнюю часть хроматографической колонки помещают стекловату, затем насыпают в нее 80 мл силикагеля АСК и уплотняют его постукиванием. Колонку промывают 50 мл гексана, а прошедший сквозь нее растворитель отбрасывают.

В подготовленную таким образом колонку вносят полученные экстракты. После того как экстракт впитается в сорбент, пестициды элюируют 100 мл смеси бензола и гексана (1:1) для растительного масла и муки, а для декстрин-мальтозы - смесью в соотношении 3:8 порциями по 25 - 30 мл. После впитывания последней порции растворителя выжидают 10 мин. и отжимают грушей сорбент.

Ход анализа. Экстракция и очистка экстракта из растительного масла. К 10 г масла приливают 50 мл диметилформамида (ДМФ), встряхивают в делительной воронке в течение 2 - 3 мин. Слой ДМФ отделяют, разбавляют 250 мл воды и экстрагируют пестициды 100 мл гексана с добавлением 10 мл насыщенного раствора NaCl. Гексановый слой отделяют в колбу для отгонки и вновь экстрагируют пестициды из слоя ДМФ, разбавленного водой, 150 мл гексана. Оба слоя объединяют, отгоняют на ИР-1 и остаток смывают.

Экстракция и очистка экстракта из гречневой и рисовой муки. К 5 г муки приливают 100 мл хлороформа и встряхивают 2 - 3 мин. После этого фильтруют экстракт через бумажный фильтр и отгоняют растворитель на ротационном испарителе ИР-1. Остаток растворяют в 30 мл гексана.

Экстракция и очистка экстракта из декстрин-мальтозы. Навеску мальтозы 5 г растворяют в 20 мл воды, переносят в делительную воронку, приливают 5 мл оксалата калия и 5 мл насыщенного раствора хлористого натрия, перемешивают, приливают 100 мл ацетона и энергично встряхивают 2 мин. Приливают 100 мл хлороформа и вновь встряхивают 2 мин. Затем воронку оставляют на 5 мин. до полного разделения фаз. Верхнюю фазу отбрасывают, а нижнюю выливают в круглодонную колбу со шлифом емкостью 250 мл и отгоняют до полного удаления растворителей. Остаток растворяют в 30 мл гексана.

После отгонки растворителей остаток смывают 5 - 10 мл гексана и аликвоту вводят в хроматограф.

Условия хроматографирования. Температура колонки 230 °C, блока ввода пробы 270 °C, детектора 250 °C. Скорость газа-носителя 80 мл/мин., продувочного газа 100 - 120 мл/мин.

Обработка результатов анализа. Для проведения количественного анализа необходимо построить градуировочный график для каждого пестицида. Для этого в хроматограф вводится 3 мкл стандартной смеси разной концентрации, по 3 раза на каждую концентрацию. Затем строят графики зависимости величин площадей пиков от количества введенного в хроматограф пестицида. Точность калибровки проверяют не реже 2 - 3 раз в день.

Измерив величину площади пика (или его высоту) определяемого вещества, находят по графику количество пестицида, соответствующее этой величине. Далее определяют количество остатков пестицида (X, мг/кг), содержащееся в исследуемом продукте, по формуле: