"Методические указания на фотометрическое определение аммониевой соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) в воздухе"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1711-77)

1. Определение основано на взаимодействии аммониевой соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с бутилроданидом, с образованием соли, окрашенной в розовый цвет.

2. Предел обнаружения 12,5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,5 мг/куб. м (расчетная).

4. Определение специфично для 2,4-Д.

5. Предельно допустимая концентрация 2,4-Д в воздухе 1 мг/куб. м.

6. Применяемые реактивы и растворы.

2,4-Дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-Д), МРТУ 2-09-1980-64, очищенная. Готовят 200 - 300 мл насыщенного раствора технической натриевой соли 2,4-Д, прибавляют к нему 5 - 10 г активированного угля, кипятят 10 мин. и фильтруют через воронку горячего фильтрования. Отфильтрованный раствор переливают в фарфоровую чашку, упаривают на водяной бане и охлаждают. Образовавшиеся кристаллы натриевой соли 2,4-Д отсасывают на воронке Бюхнера и промывают этиловым спиртом до тех пор, пока спирт не станет бесцветным. Промытую спиртом соль растворяют в воде до образования насыщенного раствора и фильтруют на воронке для горячего фильтрования. Раствор частично выпаривают и охлаждают. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера. Дважды перекристаллизованную натриевую соль 2,4-Д растворяют в дистиллированной воде и приливают при помешивании небольшими порциями 20-процентный раствор серной или соляной кислоты до явно кислой реакции на лакмусовую бумагу. Выпавший осадок 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты отсасывают на воронке Бюхнера, промывают теплой водой и сушат на воздухе. Температура плавления 2,4-Д - 141 °C.

Стандартный раствор с содержанием 100 мкг/мл 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты готовят в мерной колбе растворением 0,01 г 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в 100 мл горячей дистиллированной воды.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68, 0,5 М раствор. 4,1 г соли растворяют в 100 мл дистиллированной воды.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, 0,5 М раствор.

Ацетатный буфер. pH 3,6. Готовят смешивая 0,5 М раствор уксуснокислого натрия и 0,5 М раствор уксусной кислоты в соотношении 1:4.

Бутилродамин, МРТУ 6-09-1092-64, 0,1-процентный раствор.

Толуол, ГОСТ 5789-69, свежеперегнанный.

Фильтры АФА-ХА-18.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Патрон металлический (см. рис. 1 и 2 - рисунки не приводятся).

Колориметрические пробирки с притертыми пробками плоскодонные из бесцветного стекла высота 120 мм, внутренний диаметр 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Мерные цилиндры, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Воронка для горячего фильтрования.

Баня водяная.

Колба Бунзена.

Воронка Бюхнера.

Стаканы химические.

Фарфоровая чашка.

Фотоэлектроколориметр.

8. Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-18, помещенный в патрон. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 125 л воздуха.

9. Фильтр переносят в стакан и промывают его дважды по 5 мл дистиллированной водой. После каждого промывания жидкость сливают в мерный цилиндр, а фильтр отжимают стеклянной палочкой. 2 мл пробы вносят в колориметрическую пробирку. Затем прибавляют по 0,5 мл 0,1-процентного раствора ацетатного буфера и 2,5 мл дистиллированной воды. Пробирки закрывают пробками, перемешивают и выдерживают 20 мин. при 25° на водяной бане, затем прибавляют по 0,1 мл 0,1-процентного раствора бутилродамина, по 5 мл толуола и встряхивают 2 - 3 мин. По расслоении смеси толуоловый слой сливают в сухие пробирки и фотометрируют в кювете 10 мм при длине волны 500 - 560 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.

Содержание 2,4-Д в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 116.

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, для чего ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.

Концентрацию 2,4-Д в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды: