"Методические указания на фотометрическое определение этиленхлоргидрина в воздухе (2-й метод)"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1706-77)

1. Определение основано на гидролизе этиленхлоргидрина в щелочной среде до этиленгликоля, окислении йодной кислотой до формальдегида и колориметрическом определении последнего с солянокислым фенилгидразином в щелочной среде в присутствии железосинеродистого калия.

2. Предел обнаружения 0,5 мкг в анализируемом объеме жидкости.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,2 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешают фенол, метиловый спирт, ацетальдегид, аммиак, хлористый водород, хлорокись фосфора, хлор, дихлорэтан. Определение неспецифично в присутствии формальдегида, этиленгликоля и окиси этилена.

5. Предельно допустимая концентрация этиленхлоргидрина в воздухе 0,5 мг/куб. м.

6. Применяемые реактивы и растворы.

Все реактивы готовят на дважды перегнанной подкисленной дистиллированной воде (1 мл 10-процентного раствора серной кислоты и несколько кристаллов перманганата калия на 1 л воды).

Этиленхлоргидрин, МРТУ 6-09-772-63, ч.

Стандартный раствор N 1. В мерную колбу вместимостью 25 - 50 мл вносят 10 мл 0,5-процентного раствора едкого натра и взвешивают. Добавляют 1 - 2 капли этиленхлоргидрина и вновь взвешивают. По разности между вторым и первым взвешиванием определяют навеску этиленхлоргидрина. Объем раствора доводят 0,5-процентным раствором едкого натра до метки и нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин.

Соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 0,5-процентным раствором едкого натра готовится раствор N 2 с содержанием этиленхлоргидрина 10 мкг/мл.

Растворы устойчивы в течение рабочего дня.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, х.ч., 10-процентный и 1:1 растворы.

Натрий сернистокислый, ч.д.а., ГОСТ 195-66, 30-процентный раствор. Раствор пригоден к употреблению 2 - 3 суток.

Калий йоднокислый, МРТУ 6-09-6598-70, ч.д.а., 1,5-процентный раствор в 10-процентном растворе серной кислоты.

Изопропиловый спирт, ТУ 7П-24-68, ч.д.а., или СТ ГОХП 15-2355, х.ч.

Фенилгидразин солянокислый, ч.д.а., ГОСТ 5834-52, 7,5-процентный раствор, свежеприготовленный. Растворяется в горячей воде и фильтруется.

Натр едкий, ГОСТ 4328-66, х.ч., 0,5- и 5-процентный растворы.

Калий железосинеродистый, ГОСТ 4206-65, х.ч., 5-процентный раствор.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой или Зайцева (см. рис. 3 и 9 - рисунки не приводятся).

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Пробирки колориметрические, плоскодонные из бесцветного стекла с пришлифованными пробками, высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Фотоэлектроколориметр.

Баня водяная.

8. Исследуемый воздух аспирируют со скоростью 0,3 л/мин. через два поглотительных прибора, содержащих по 4 мл воды. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 10 л воздуха.

9. Содержимое обоих поглотительных приборов сливают вместе, добавляют 0,8 мл 5-процентного раствора едкого натра и нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. По охлаждении 2 мл исследуемого раствора переносят в колориметрическую пробирку, добавляют 1 мл серной кислоты, 0,3 мл периодата калия и ставят на 30 мин. в кипящую водяную баню. По охлаждении добавляют 2 - 3 капли раствора сернистокислого натрия для восстановления избытка периодата калия. Затем во все пробирки приливают по 3,5 мл изопропилового спирта и по 0,5 мл фенилгидразина солянокислого. По истечении 15 мин. после добавления фенилгидразина приливают по 0,3 мл 5-процентного раствора железосинеродистого калия и перемешивают.

Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 115.

Через 10 мин. шкала приобретает окраску от слабо-розовой до интенсивно красной.

Интенсивность окраски пробы сравнивают со шкалой (окраска устойчива в течение суток) или замеряют оптическую плотность растворов на фотоколориметре при длине волны 490 - 510 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм.

Концентрацию этиленхлоргидрина в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды: