"Методические указания на фотометрическое определение мышьяковистого ангидрида и других соединений трехвалентного мышьяка в воздухе"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1621-77)

1. Определение основано на окислении мышьяковистого ангидрида и других соединений трехвалентного мышьяка смесью перекиси водорода и аммиака с последующим определением пятивалентного мышьяка в форме синего мышьяково-молибденового комплекса.

2. Предел обнаружения - 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе - 0,03 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению мешают соединения пятивалентного мышьяка, кремния и фосфора.

5. Предельно допустимая концентрация мышьяковистого ангидрида в воздухе - 0,3 мг/куб. м.

6. Применяемые реактивы и растворы.

Мышьяковистый ангидрид (по растворимости в воде стекловидно-аморфная форма предпочтительнее, чем кристаллическая).

Стандартный раствор N 1 с содержанием 100 мкг/мл мышьяка готовят следующим образом: 0,0132 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 5 - 6 мл дистиллированной воды, добавляют 1 - 2 капли 12-процентного раствора аммиака, тщательно перемешивают и доводят объем раствора водой до 100 мл.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 10 мкг/мл мышьяка готовят разбавлением в 10 раз стандартного раствора N 1.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, 0,1 н раствор и разбавленная 1:4 по объему.

Перекись водорода, ГОСТ 10929-64, 10-процентный раствор.

Аммиак водный, ГОСТ 3760-64, 12-процентный раствор.

Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-64.

1 г молибдата аммония растворяют в 10 мл дистиллированной воды и добавляют 50 мл разбавленной (1:4) серной кислоты.

Аскорбиновая кислота, ГОСТ 4815-54, 1-процентный раствор.

Фильтры АФА-ВП-20.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 150 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями 0,01, 0,02, 0,05 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Чашки фарфоровые диаметром 7 см.

Баня водяная многогнездная.

Патроны для фильтров.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

8. Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, помещенный в патрон. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать не менее 20 - 30 л воздуха.

9. Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан или фарфоровую чашку и заливают 8 мл раствора аммиака, добавляют 1 мл 10-процентного раствора перекиси водорода и оставляют на 10 мин., помешивая стеклянной палочкой. Раствор переливают в фарфоровую чашку, а фильтр смывают несколькими порциями раствора аммиака, каждый раз тщательно отжимая фильтр. Все промывные жидкости сливают вместе и выпаривают на водяной бане досуха. Остаток растворяют в 10 мл 0,1 н раствора серной кислоты, из которых 5 мл вносят в колориметрические пробирки, добавляют по 1 мл раствора молибдата аммония и по 0,5 мл раствора аскорбиновой кислоты. Растворы перемешивают и пробирки помещают на 3 мин. в кипящую водяную баню. По охлаждении фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 1 см при длине волны 640 нм или с красным светофильтром по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.

Содержание мышьяка в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 9.

Вес пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.

Коэффициент пересчета мышьяка на мышьяковистый ангидрид - 1,32, на трехсернистый мышьяк - 1,64.

Концентрацию мышьяка в мг/куб. м воздуха X рассчитывают по формуле:

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды: